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UNIVERSIDAD DE CONCEPCION
FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA



Dinmica de Adsorcin de
Surfactantes











Asignatura : Laboratorio de Procesos
Qumicos I
Profesor : Pedro Toledo
Instructora : Elisa Giustinianovich
Grupo : G
Integrantes : Roberto Hernndez (Lder)
Andrea Miranda
Paulina Morales
Paula Muoz (Expositora)
Fecha : 28 de Mayo del 2014



2

Sumario

Los surfactantes son sustancias qumicas que se activan en las superficies favoreciendo las
interacciones entre dos fases. Estn constituidos por una cabeza polar (hidroflica) y una larga
cadena de hidrocarburos apolares (hidrofbicos). En soluciones acuosas estas molculas
anfiflicas forman micelas, en donde los grupos polares estn en la superficie y los grupos
apolares quedan sumergidos en el interior sin contacto con el agua, la concentracin a la cual
ocurre esto se denomina concentracin micelar crtica CMC.
El objetivo principal de este informe es determinar la CMC de un surfactante de estructura
desconocida, al cual se denomin AMINA II. Para esto se trabaj con el tensimetro KSV 700,
el cual por medio de un software y por el mtodo de la placa Wilhelmy, registr datos de
tensin superficial de la solucin acuosa respecto a la concentracin de surfactante. A travs
del anlisis grafico de estos datos, se determin la CMC que resulto ser 0,955 g/L. Adems, se
calcularon propiedades dinmicas de adsorcin del surfactante como la eficiencia (
= 5,66 /), eficacia (

= 6,03 10
4
/1000
2
) y rea de cubrimiento molecular
(

= 275
2
), adems mediante la tcnica de anlisis trmico, se obtuvo el punto de nube o
cloud point (CP = 60C) y el punto de escurrimiento o pour point, (PP = 40C) del surfactante.
Para muchos de estos clculos fue necesario estimar el peso molecular del surfactante en
cuestin, esto se hizo a partir de los datos entregados resultando un estimado de 301 g/gmol.
Adems de esto se consider que el pH del agua utilizada para el experimento era ligeramente
acido (pH = 5,68), esto implica que el surfactante al ser una amina ramificada al entrar en
contacto con esta solucin se ioniza en forma de catin.
















3


Nomenclatura

Smbolo Definicin Unidad de medida

CMC Concentracin Micelar Crtica g/L
CMP Concentracin Micelar Primaria g/L
CMS Concentracin Micelar Secundaria g/L
C Concentracin de soluto mol/m
3

CP Cloud point o punto de nube K
E Fuerza de empuje N
e Ancho de la placa de Wilhelmy mm
F Fuerza ejercida por el tensimetro N
F
TS
Fuerza de la tensin superficial N
G
M
Energa libre de micelizacin J/mol
G
Aceleracin de gravedad m/s
2

H
M
Entalpa de micelizacin J/mol
K
M
Constante de equilibrio de micelizacin Adimensional
L Largo de la placa de Wilhelmy mm
P Fuerza peso N
PP Pour point o punto de escurrimiento K
R Constante universal de los gases J/mol K
S
M
Entropa de micelizacin J/mol K
T Temperatura K


Smbolo Definicin Unidad de medida

Potencial qumico J/mol
Variacin Adimensional
Tensin superficial N/m

Eficiencia mol/L

Eficacia Mol/1000m
2













4

ndice

Dinmica de Adsorcin de Surfactantes .......................................................................................1
Sumario ........................................................................................................................................2
Nomenclatura ..............................................................................................................................3
1. Introduccin .........................................................................................................................6
2. Objetivos ..............................................................................................................................7
2.1. Objetivos generales ......................................................................................................7
2.2. Objetivos especficos ....................................................................................................7
3. Principios Tericos ...............................................................................................................8
3.1. Qu es un surfactante? ...............................................................................................8
3.2. Eficiencia, efectividad y rea de cubrimiento molecular ..............................................9
3.3. Definicin termodinmica de tensin superficial .......................................................10
3.4. Adsorcin ...................................................................................................................11
3.5. Qu es una micela?...................................................................................................12
3.6. Concentracin micelar critica (CMC) ..........................................................................14
3.7. La CMC y estructura molecular ...................................................................................15
3.8. Termodinmica del proceso de micelizacin ..............................................................16
3.9. Influencia de los electrolitos en la CMC ......................................................................17
3.10. Influencia del alcohol en la CMC .............................................................................18
3.11. Punto de nube ........................................................................................................18
3.12. Punto de escurrimiento ..........................................................................................18
3.13. Aplicaciones industriales ........................................................................................19
3.13.1. Agricultura e industria agroalimentaria ..............................................................19
3.13.2. Procesos industriales ..........................................................................................19
3.13.3. Lucha anticontaminacin....................................................................................21
4. Metodologa y Planificacin del Experimento ....................................................................23
4.1. Equipos .......................................................................................................................23
4.2. Materiales ..................................................................................................................24
4.3. Mtodo de la Placa de Wilhelmy ................................................................................24
4.4. Procedimiento experimental ......................................................................................26
5. Resultados ..........................................................................................................................28
5.1. Concentracin micelar crtica .....................................................................................28
5.2. Cloud point y el pour point .........................................................................................30
5.3. Entalpia de micelizacin .............................................................................................30
5.4. Eficiencia, eficacia y rea de cubrimiento molecular ..................................................31



5

6. Discusin y anlisis de resultados.......................................................................................32
7. Conclusin ..........................................................................................................................33
8. Bibliografa .........................................................................................................................34
9. Anexos ................................................................................................................................35
9.1. Ejemplos de clculo ....................................................................................................35
9.1.1. Concentracin micelar critica .............................................................................35
9.1.2. Pour point ...........................................................................................................36
9.1.3. Eficiencia y eficacia .............................................................................................36
9.2. Tablas .........................................................................................................................37






















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1. Introduccin

Debido a la necesidad de optimizacin de los procesos qumicos, para competir dentro de un
mercado en el que la calidad se ha vuelto fundamental, las industrias, junto a instituciones
especialistas, han debido focalizar sus investigaciones. Una de las focalizaciones se ha hecho
en el campo de aplicacin de los surfactantes, ya que este es probablemente el ms
interdisciplinario de la ciencia y de la tecnologa moderna, y un concepto de gran valor en la
ingeniera qumica.
Los surfactantes surgen debido al alza de precios del crudo como consecuencia de la crisis de
los aos 70. Las industrias petroleras tuvieron que hacer innumerables investigaciones con el
fin de encontrar un mtodo para recuperar el aceite que quedaba abandonado despus de la
produccin primaria y la recuperacin secundaria. As se encontr que los surfactantes eran
una buena opcin.
La definicin de stos se encuentra en la palabra misma, que resulta de la contraccin de tres
palabras inglesas, surface-active-agent, las cules significan: agente que acta en las
superficies. En otras palabras, los surfactantes modifican la interaccin entre dos superficies,
lo que lograba aumentar la produccin de crudo.
Por lo tanto los surfactantes son compuestos que se concentran o acumulan en la interfase
entre dos medios, alterando la tensin superficial. Sus propiedades provienen de su estructura
debido a que son molculas anfiflicas, es decir, que poseen un extremo hidroflico que es
soluble en agua y otro hidrfobo, que rechaza el agua, lo cual los hace orientarse de forma
especfica dependiendo del medio en el que se encuentre.
Por ello, presentan propiedades tales como la formacin de emulsiones, mojabilidad,
dispersin, detergencia y/o solubilizacin. Los surfactantes ya sean naturales o sintticos,
cambian la solubilidad y el estado de otros constituyentes presentes en el medio, y lo
organizan formando micelas y otras microestructuras.
Los surfactantes son utilizados en diversas reas, pasando desde el uso domstico como por
ejemplo en detergentes y jabones, hasta en las grandes industrias como la farmacutica,
cosmtica, minera, alimentaria, petrolera, entre otras.
Los surfactantes tienen un alto costo econmico, y son de propiedades muy especficas. Es por
este motivo que se hace necesario saber cmo obtener estas caractersticas en laboratorio, ya
que al aplicar un producto fuera de especificacin para la industria podra tener consecuencias
econmicas importantes.









7

2. Objetivos

2.1. Objetivos generales


Determinar la concentracin micelar critica de un surfactante.


2.2. Objetivos especficos

Calcular la entalpa de micelizacin.
Determinar el punto de nube y el punto de escurrimiento.
Determinar propiedades dinmicas de adsorcin del surfactante, es decir,
eficiencia, eficacia, y rea de cubrimiento molecular.
Deducir y predecir la forma en que el surfactante se adhiere a superficies slidas.
Deducir la distribucin de molculas de surfactantes antes y despus de la CMC.
Analizar el efecto de pH y presencia de electrlitos sobre la CMC.

















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3. Principios Tericos

3.1. Qu es un surfactante?
Los surfactantes son sustancias qumicas que se activan en las superficies, su nombre
surfactant" proviene de surface, superficie; active, activo, y agent, -agente.
Los surfactantes son, la mayor parte del tiempo, compuestos orgnicos anfiflicos, es decir, que
poseen un extremo hidroflico que es soluble en agua y otro hidrfobo, que rechaza el agua.

Figura 1.Estructura de los surfactantes (Herrez, 2014)


En la imagen anterior se puede observar como es la estructura de un surfactante. En la
primera figura se ve una forma general, es decir, una cabeza que es la parte hidrfila y define
el tipo de surfactante los que pueden ser:

Surfactantes Aninicos: Estos surfactantes se disocian en un anin anffilo y un catin
que es, en general, un metal alcalino o un amonio cuaternario. A este tipo pertenecen
los detergentes sintticos, los jabones, los agentes espumantes, etc.

Surfactantes No-inicos: Estos son los que, sin ionizarse, se solubilizan mediante un
efecto combinado de un cierto nmero de grupos solubilizantes dbiles (hidrfilos)
tales como ter, alcohol, fenol o amida. No producen iones en solucin acuosa y por lo
tanto son compatibles con los dems tipos de surfactantes. Son en general buenos
detergentes, humectantes y emulsionantes.

Surfactantes Catinicos: Estos surfactantes se disocian en solucin acuosa en un catin
orgnico anffilo y un anin generalmente del tipo halogenuro. En general son
compuestos nitrogenados del tipo sal de amina grasa o de amonio cuaternario. Son
excelentes agentes antiestticos, hidrfobos, as como inhibidores de corrosin.

Surfactantes anfteros: Estos surfactantes poseen en su cabeza la combinacin de
grupos catinicos y aninicos. En este caso, algunos son insensibles al pH, otros son de
tipo catinico a pH bajo y de tipo aninico a pH alto.


Adems los surfactantes poseen una cola, que es la parte hidrfoba y puede ser:



9


Una cadena hidrocarbonada (hidrocarburos aromticos, alcanos, alquenos,
cicloalcanos).
Una cadena alquil ter
Una cadena fluorocarbonada.
Una cadena de siloxano.

Los surfactantes al poseer esta doble afinidad tienen una fuerte tendencia a migrar a las
interfases, de tal forma que su grupo polar se encuentre en el agua y su grupo apolar se
ubique orientado hacia un solvente orgnico o en la superficie.














Figura 2. Ubicacin del surfactante (Gonzlez, 2014)

En la imagen 2 se puede observar la posicin que tiene el surfactante en la interfase,
mostrando que la cabeza, parte polar, se ubica en el agua mientras que la parte apolar se
orienta hacia el aceite o aire.

3.2. Eficiencia, efectividad y rea de cubrimiento molecular

La eficiencia o desempeo de un surfactante, corresponde a la capacidad que tiene ste para
disminuir la tensin superficial de una solucin. Se relaciona directamente con la estructura y
tamao de las partes hidroflicas e hidrofbicas de la molcula de surfactante.
Esta se calcula de la siguiente forma:
=
20
= log(
20
) (3.2.1)
En esta ecuacin,
20
es llamada concentracin 20 y es la concentracin de surfactante
necesaria para que la tensin superficial del solvente puro disminuya en 20 mN/m.
La efectividad de la adsorcin puede determinarse a partir de la CMC, se define como el punto
en el que la tensin superficial no se ve afectada por la adicin de surfactante, ya que la
superficie se encuentra saturada de molculas de surfactante. Se calcula como:




10

20
4,606log (

20
)
(3.2.2)
Donde,

: Concentracin superficial mxima /1000

2

R: Constante de los gases /( )
T: Temperatura

: Presin superficial

(3.2.3)
: Tensin superficial /

Considerando la adsorcin de molculas en una interfase, el mximo nmero de molculas
que pueden acomodarse en un rea determinada depende del rea ocupada por cada
molcula.

=
10
23

(3.2.4)

Donde,

: rea molecular
2

: Numero de Avogadro
1

: Concentracin superficial mxima /1000

2


3.3. Definicin termodinmica de tensin superficial

La tensin superficial es un fenmeno que ocurre en la superficie de los lquidos, que surge de
la diferencia de las fuerzas intermoleculares en la interfase lquido-gas. (Ver figura 3)
Por una parte, las molculas que se encuentran en el seno del fluido, experimentan fuerzas de
atraccin por igual en todas direcciones por las molculas adyacentes, estas fuerzas se
cancelan entre s, por lo que la fuerza neta sobre las molculas es cero, es decir, se encuentran
en equilibrio.
Por otra parte, en la superficie del lquido ocurre una situacin distinta, las molculas que se
encuentran ah experimentan una fuerza de atraccin mayor por parte de las molculas de
lquido que por las de gas, esto se debe a que las molculas de gas se encuentran ms
separadas entre ellas y por lo mismo ms distantes de la superficie del lquido, por lo que la
fuerza de atraccin intermolecular liquido-gas es ms dbil, lo que origina una fuerza
resultante hacia el interior del fluido. Adems se crea un gradiente en la energa libre de Gibbs
en la superficie. (Gentry, 2013).



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Figura 3. Molculas en el seno y superficie del lquido. (Gentry, 2013).

Las molculas situadas en la superficie tienen una energa promedio mayor que las situadas en
el interior, por lo tanto la tendencia del sistema ser disminuir la energa total, ello se logra
disminuyendo el nmero de molculas situadas en la superficie. Es decir, para una superficie
mnima se cumple un estado de mnima energa, por lo tanto la superficie de un lquido tiende
a contraerse y el efecto resultante de estas fuerzas de contraccin es lo que da origen a la
tensin superficial, permitiendo adems que la superficie sea estable.
La tensin superficial es responsable de la forma de gotas de lquido. Aunque se deforman con
facilidad, las gotas de agua tienden a ser empujadas a una forma esfrica por las fuerzas de
cohesin de la capa superficial. En ausencia de otras fuerzas, incluyendo la gravedad, las gotas
de todos los lquidos, en teora seran perfectamente esfricas.
Tambin se define tensin superficial como el trabajo necesario para generar un centmetro
cuadrado de superficie o la energa libre superficial por centmetro cuadrado de rea. Para un
sistema multicomponente, la variacin de energa del sistema estar dada por:

= + + +

=1
(3.3.1)

Donde es el trabajo a P y T constante asociado con la variacin de rea.


3.4. Adsorcin

La adsorcin es el proceso por el cual un tomo o una molcula de sustancia se adhieren en la
superficie de un slido o en la interfase entre dos fluidos.
Es un medio para neutralizar o satisfacer las fuerzas de atraccin que existen en una superficie
o una interfase, y que se deben a la discontinuidad en la naturaleza de la estructura de la
superficie. En consecuencia la adsorcin produce una disminucin de la energa libre interfasial
o tensin si se trata de una interfase fluido-fluido. El proceso de adsorcin procede hasta que
la energa haya alcanzado un mnimo.
Cuando todos los sitios del sustrato estn ocupados la adsorcin alcanza el equilibrio. En
realidad es un equilibrio dinmico entre el proceso de adsorcin y el proceso opuesto llamado
desorcin, en el cual una molcula adsorbida regresa al seno del lquido.



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La adsorcin en una interfase agua-gas o agua-aceite se debe a la combinacin de varios
efectos. Por eso esta es, en general, mucho ms intensa que la adsorcin en un sustrato slido,
aunque esto no se cumple siempre. En una interfase de este tipo, la molcula se orienta de
manera que la parte polar queda en el agua, mientras que el grupo apolar se ubica fuera del
agua o de forma inversa para el caso del aceite. Esto produce una reduccin de la tensin
superficial, lo que favorece la deformacin y la ruptura de una interfase, as como tambin la
formacin de sistemas dispersos como emulsiones o espumas, la movilizacin de petrleo
residual y la limpieza industrial, entre otros.

3.5. Qu es una micela?

La micela es un polmero de asociacin en el cual el surfactante alcanza una posicin favorable.
En solucin acuosa la fuerza motriz principal que favorece la formacin de micelas es el efecto
hidrfobo, es decir, la sustraccin de la parte apolar del surfactante del contacto con las
molculas del agua y la formacin un contacto ms favorable desde el punto de vista
energtico con las partes apolares de otras molculas de surfactante.


Figura 4. Forma de una micela (Herrez, 2014)

En la imagen se puede ver como las molculas anfiflicas se posicionan de tal manera que sus
cabezas quedan en contacto con el medio polar, y sus colas quedan en contacto con el apolar.
En otro tipo de medios, las molculas anfiflicas se pueden organizar como micelas inversas,
como se observa en la siguiente figura:



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Figura 5. Forma de una micela inversa (Herrez, 2014)

La micelizacin es entonces un tipo de microprecipitacin en la cual el surfactante se sustrae
parcialmente de la fase acuosa. La analoga con un fenmeno de precipitacin est reforzada
por el hecho de que la micelizacin se produce a una concentracin particular conocida como
concentracin micelar crtica o CMC.
ste fenmeno se debe a los efectos que tienden a favorecer la formacin de una micela,
particularmente el efecto hidrfobo, que aumenta con el tamao de la cadena hidrocarbonada
del surfactante y a los efectos que tienden a oponerse a la formacin de una micela, tal como
la repulsin entre los grupos hidroflicos, particularmente importante en el caso de
surfactantes inicos. La presencia de un alcohol que se intercala entre las molculas de
surfactante en la interfase, o la adicin de electrlitos que produce un efecto de pantalla que
reduce el campo elctrico intermolecular, reduce las fuerzas repulsivas y por este efecto
favorece la micelizacin. Los efectos que favorecen la micelizacin disminuyen la CMC y
viceversa.
Las micelas son responsables de una propiedad fundamental de las soluciones de surfactantes
que es su poder solubilizante.
La imagen siguiente muestra la variacin de la concentracin de hidrocarburo solubilizado en
una solucin de surfactante en funcin de la concentracin de este ltimo. A partir de la CMC,
la solubilizacin aumenta considerablemente, debido a que el hidrocarburo penetra en el
centro de las micelas.
Figura 6. Solubilizacin micelar (SALAGER, 1993)



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A veces el tipo de surfactante favorece la formacin de una estructura estratificada plana
llamada cristal lquido, estas estructuras y otras menos organizadas tienden a inmovilizar
grandes cantidades de solvente para formar geles. En la figura siguiente se muestran distintas
estructuras de las micelas.
Figura 7. Estructura de las micelas (SALAGER, 1993)


3.6. Concentracin micelar critica (CMC)

La concentracin micelar crtica se refiere a la concentracin mnima de surfactante a partir de
la cual se forman las primeras micelas de manera espontnea en una disolucin. Este punto
crtico, que es nico para cada compuesto, puede ser detectado mediante diversos mtodos,
pero dentro de los ms empleados est el de hacer variar la tensin superficial, el cual es
utilizado para cualquier tipo de surfactante.














Figura 8. Variacin de la tensin superficial respecto a la concentracin de surfactante (SALAGER,
1993)




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En la imagen anterior se puede observar como varia la tensin superficial de un surfactante a
medida que su concentracin aumenta, presentando caractersticas generales.
En la zona I, que comienza con la tensin superficial del agua pura, la mayora de las molculas
de surfactante se adsorben en la superficie, provocando una disminucin de la tensin.
Luego a partir de cierto punto la tensin comienza a disminuir con el logaritmo de la
concentracin del surfactante, en esta zona (II) la superficie est saturada de molculas del
tensoactivo y las molculas de surfactante que se aaden deben solubilizarse en la fase
acuosa.
En la zona III la tensin superficial permanece constante. En esta regin, cualquier molcula
suplementaria de surfactante se encuentra encima de su lmite de "saturacin" en fase acuosa,
y su "solubilizacin" ocurre en agregados de tipo coloidal llamados micelas.
Grficamente se puede apreciar que la CMC es el punto donde existe una interseccin entre la
zona descendente de la curva y la zona horizontal.















Figura 9. Propiedades de los surfactantes (Arenas, 2008)

En esta imagen se puede ver que en la situacin A las partculas del surfactante comienzan a
adsorberse en la superficie, luego en la situacin B, al existir un aumento de la concentracin
de surfactante el rea interfasial es saturada, hasta cierta concentracin donde comienza la
CMC y se forman las micelas.

3.7. La CMC y estructura molecular

Las contribuciones del tamao de la parte hidrofbica e hidroflica del surfactante influyen en
la CMC. Ambas contribuciones se contrarrestan una con la otra, es decir, se tiene una CMC
baja cuando la contribucin de la parte hidrofbica es alta. En cambio se presenta una CMC
alta cuando esta situacin se presenta en la parte hidroflica.
Dependiendo de la caracterstica de cada grupo la CMC va cambiando, por lo tanto para el
grupo hidrofbico:
La CMC disminuye a medida que el nmero de carbonos aumenta en la cadena
hidrfoba.



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La CMC aumenta si tomos polares como el nitrgeno u oxgeno, estn incluidos en el
grupo hidrofbico.
La CMC disminuye cuando los tomos de flor reemplazan los de carbono.

Mientras que para el grupo hidroflico,

En una sal aninica la CMC disminuye en el siguiente orden:
+
>
+
>
+
>
2+
=

2+
.
La CMC aumenta si una cabeza hidroflica extra de introduce.
La adicin de una unidad de xido de etileno a un ter sulfato produce una
disminucin en la CMC.
La adicin de una unidad de xido de etileno a un surfactante no inico produce un
aumento de la CMC.


3.8. Termodinmica del proceso de micelizacin


Como la micelizacin es una reaccin qumica, entonces posee una entalpia, entropa y energa
libre de Gibbs que la caracteriza. Para que la reaccin sea espontanea la energa libre debe ser
negativa.
El proceso de micelizacin se representa por:
=

(3.8.1)

Donde X representa los monmeros de surfactante, Xm la micela y n es el nmero de
agregacin, o sea, el nmero de monmeros que forman la micela.
La expresin de la constante de equilibrio est dada por:

= exp(

) (3.8.2)

Esta ecuacin se puede reescribir como:

= ln

= ln

() (3.8.3)



Al dividir por n se obtiene:

=
ln

=
ln(

ln() (3.8.4)


Ya que n es grande, para valores de n > 50, el trmino
ln(

es despreciable.
Como X corresponde al punto de la CMC, se tiene:

ln = ln =

(3.8.5)




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Es decir,

= ln (3.8.6)

Usando la ecuacin de Gibbs Helmholtz, se puede determinar el cambio de entropa:

= +
()

(3.8.7)

Adems se sabe que la ecuacin de energa libre de Gibbs

(3.8.8)

Por medio de la ecuacin anterior se puede determinar la entalpia de micelizacin
reemplazando la ecuacin 3.5.6 y 3.5.7 en la 3.5.8, y despus despejando se obtiene:

= +
2
()

(3.8.9)


3.9. Influencia de los electrolitos en la CMC


La adicin de electrlitos tiende a disminuir la solubilidad de muchas sustancias en agua, e
incluso puede llegar a producir la precipitacin en forma de fase slida. En este sentido la
adicin de electrlito disminuye la solvatacin de la parte hidroflica del surfactante. Adems
la adicin de electrlito produce una mayor concentracin de iones en la vecindad de la
superficie de las micelas y por lo tanto resulta en un efecto de pantalla que reduce las
repulsiones electrostticas entre las partes hidroflicas cargadas. Ambos tipos de efectos
favorecen la formacin de micelas, y de manera general se puede decir que la presencia de
electrlitos tiende a disminuir la CMC. Este efecto es ms importante para los iones bivalentes
que para los monovalente.
Para el caso de surfactantes aninicos se puede representar el efecto de las sales
monovalentes, por la relacin siguiente:

ln = (3.9.1)

Donde S es la concentracin de la sal expresada en % m/v, b es la pendiente de la recta y a es
el intercepto de la recta con el eje de la ordenada, estos dos ltimos trminos dependen de la
naturaleza del electrolito.
La CMC se ve disminuida debido a la reduccin del espesor de la doble capa elctrica que
rodea las micelas, produciendo una disminucin en las fuerzas de repulsin entre los grupos
hidroflicos vecinos, y como consecuencia de esto se permite la asociacin de surfactantes a
concentraciones ms bajas.

Para surfactantes no inicos el efecto de los electrolitos es semejante, pero con una magnitud
menor, la ecuacin que los representa es la siguiente:


ln = (3.9.2)





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La CMC se ve afectada por la reduccin de solubilidad del grupo hidroflico por desolvatacin,
adems de un aumento en las interacciones del grupo lipiflico y la solucin acuosa.

Para el caso de surfactantes catinicos, la presencia de un electrolito tambin influye en la
CMC produciendo una disminucin de sta.
En resumen se puede decir que la CMC disminuye cuando un electrolito es agregado a
surfactantes inicos, en cambio en surfactantes no inicos la CMC no se ve muy afectada.


3.10. Influencia del alcohol en la CMC


Los alcoholes son utilizados ampliamente junto a los surfactantes debido a que ejercen una
fuerza importante como co-surfactantes. Todos los alcoholes tienden a reducir la CMC, y su
influencia depende del tipo de alcohol, masa molecular, ramificacin y de su concentracin.

Cuanto ms lipiflico es el alcohol ms notable es el descenso de la CMC, debido a la formacin
de micelas mixtas de surfactante-alcohol, donde ocurren inserciones de las molculas de
alcohol que reducen las fuerzas repulsivas entre los grupos hidroflicos cargados de las
molculas vecinas de surfactante, estas inserciones originan un descenso en la energa de
formacin de las micelas y por lo tanto una reduccin de la CMC.

3.11. Punto de nube


El punto de nube, tambin conocido como punto de turbidez o cloud point, es la temperatura
caracterstica de los surfactantes no inicos en la que los slidos disueltos del surfactante
dejan de ser completamente solubles en la solucin acuosa, precipitando en forma de cristales
y dando un aspecto de turbidez al fluido, siendo punto de nube el momento en el que se
forman los primeros cristales. Conocer el CP sirve para determinar la estabilidad de
almacenamiento, pues a temperaturas muy alejadas de ste se ven alteradas ciertas
propiedades como las de limpieza, secado y espuma.
La efectividad mxima de los surfactantes no inicos ocurre cerca o bajo su punto de nube.
Este punto es generalmente medido usando una solucin acuosa al 1% de surfactante, y est
limitado por los puntos de ebullicin y fusin del agua. Para surfactantes inicos, el punto de
nube no se puede determinar, porque sobrepasa los 100C.


3.12. Punto de escurrimiento


El punto de escurrimiento (o pour point) es la temperatura a la cual un fluido deja de escurrir.
Este punto acta en reemplazo del punto de congelamiento, pues, en muchas sustancias cada
componente individual solidifica a diferentes temperaturas.







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3.13. Aplicaciones industriales

3.13.1. Agricultura e industria agroalimentaria

Las actividades agrcolas y la industria agro-alimentaria utilizan ampliamente los surfactantes.
Los productos fitosanitarios se pulverizan bajo forma de aerosol (tensoactivo) el cual, a veces
contiene una fase orgnica dispersa (emulsionante) para disolver los herbicidas y los
insecticidas. La aplicacin fitosanitaria tiene como meta recubrir la superficie tratada de una
capa de producto (humectante). La utilizacin de surfactantes en los productos alimenticios
permite un acondicionamiento variado y agradable: cremas, suspensiones, emulsiones, polvos
solubles, etc.

Limpieza y esterilizacin: Las condiciones de manipulacin de los alimentos y de los productos
acondicionados terminados deben asegurar la ausencia de microorganismos. La nica manera
de mantener la presencia de microorganismos a un nivel suficientemente bajo es realizando
una desinfeccin peridica. Este problema es particularmente severo en las industrias donde
los productos contienen protenas en medio acuoso. En el caso de la industria lechera el
problema es mucho ms complejo ya que la presencia de calcio inhibe la accin de los
detergentes corrientes. Por tanto se debern utilizar detergentes insensibles a los cationes
(no-inicos), mezclados a surfactantes bactericidas de tipo catinico.

Bebidas aromatizadas: Las bebidas aromatizadas, gaseosas o no, contienen productos
perfumados naturales o sintticos. Estos saborizantes son en general esencias
orgnicas insolubles en el agua. Su solubilizacin se asegura por la presencia de
micelas de surfactantes biocompatibles. En las bebidas alcoholizadas de tipo anisado
se forma una microemulsin que se destruye cuando se adiciona agua, lo cual produce
un coloide blanquecino de microgotas de esencia de ans. Ciertos alimentos y bebidas
aromatizadas particularmente aquellas que derivan de los productos lcteos, poseen
una estructura compleja: Son a la vez emulsiones o dispersiones y a veces espumas
(chantilly, cremas, helados).


3.13.2. Procesos industriales

Un cierto nmero de procesos industriales utilizan los surfactantes. Ciertos dependen de una
manera determinante de este, otros lo utilizan como un aditivo que facilita las operaciones.
Algunos casos tpicos son:

Flotacin de minerales: El enriquecimiento de minerales consiste en separarlos de la
ganga terrosa que les acompaa. Se utiliza el proceso de flotacin, probablemente una
de las ms viejas utilizaciones de los surfactantes en la industria. Se introduce el
mineral finamente molido en suspensin acuosa en la celda de flotacin. La suspensin
contiene uno o varios surfactantes llamados colectores, en general xantatos o
catinicos. Estos surfactantes se adsorben sobre las partculas de mineral pero no
sobre las de ganga. Como consecuencia las partculas de mineral presentan una
superficie hidrofbica sobre la cual pueden pegarse burbujas de aire o gotas de
hidrocarburos.




20
















Figura 10: Lixiviacin de un material de xido de uranio (SALAGER, 1993)


Lixiviacin del mineral de uranio: El mineral de uranio contiene el xido U3O8 e
impurezas de tipo arcilloso principalmente kaolin. La lixiviacin del mineral se hace por
percolacin de una solucin de cido sulfrico que se alimenta por aspersin. El xido
es mojable al cido pero no el kaolin. En consecuencia la percolacin no es uniforme y
ciertas zonas no son alcanzadas por el cido que tiene tendencia a circular por caminos
preferenciales. Se elimina el problema adicionando un surfactante humectante a la
solucin cida. En el caso del mineral de uranio se utiliza alquilsulfonatos de cidos
grasos o lignosulfonatos, sustancias que pueden soportar el medio sulfrico.

Separacin por destilacin o evaporacin: En muchos de los procesos industriales, la
separacin del soluto y del diluyente se utiliza por evaporacin o por destilacin. En
estos casos se observa, a menudo, la formacin de espumas persistentes que tienden
a reducir la capacidad de produccin del evaporador o de la columna de destilacin. Se
debe utilizar un agente inhibidor de espuma.

Reciclaje de papel usado: La industria papelera utiliza diversos tipos de surfactantes y
tambin se obtienen algunos como subproductos. Desde hace algunos aos y por
motivos de conservacin del ambiente tanto como econmicos, una parte de la pulpa
de papel producida proviene del papel reciclado. El proceso de reciclaje comprende
una serie de operaciones en las cuales intervienen surfactantes de manera
determinante. La Figura 11 ilustra el esquema de estas operaciones. Es necesario,
primeramente, desfibrar el papel en un recipiente donde el papel usado se mezcla con
una solucin custica. La pasta recuperada es, entonces, tratada con un detergente
complejo donde se persigue despegar las partculas de tinta de la superficie de las
fibras de celulosa. Esta detergencia es un poco particular, pero el proceso es
esencialmente igual al del lavado de la ropa. Una vez que las partculas de tinta se
separan de las fibras, hay que extraerlas de la pasta. Se diluye esta y se adicionan los
ingredientes necesarios al proceso de separacin. Este puede llevarse a cabo de dos
maneras. La primera es por lavado-enjuagado, y requiere la adicin de agentes
antideposicin y una gran cantidad de agua. La segunda, la cual se ilustra en la figura
11, consiste en separar las partculas de tinta por flotacin. Se necesitar entonces un
agente espumante y un colector de flotacin que asegure una buena hidrofobacin de
las partculas de tinta, manteniendo las fibras celulsica hidroflicas.



21



















Figura 11: Proceso de reciclaje de papel usado (SALAGER, 1993)



Industria textil: La industria textil utiliza una gran variedad de surfactantes, ya sea para
mejorar el rendimiento de las diferentes operaciones o para proporcionarle ciertas
propiedades a los productos terminados. Durante el lavado de la fibra natural bruta se
utilizan detergentes no-inicos y aninicos en medio alcalino. Durante la fabricacin de
hilos se utilizan emulsionantes de aceites lubricantes, en general steres de
polialcohol. Antes del proceso de tintado, se pasan los materiales textiles por un bao
de surfactante aninico que tiene una finalidad mltiple. Por un lado la adsorcin de
surfactante reduce la velocidad de las reacciones de tintado lo que produce una
coloracin final ms uniforme. Y por otro lado el surfactante dispersa las partculas de
colorante. Los surfactantes pueden tambin producir un estado de superficie
apropiado a las condiciones requeridas para la utilizacin de la tela: efecto
acondicionador, efecto hidrofobante, efecto bactericida, etc.


3.13.3. Lucha anticontaminacin

Nuestra civilizacin industrial tiende a verter cantidades de desechos que contaminan nuestro
planeta. Sea por orden gubernamental o de iniciativa propia, la lucha contra la contaminacin
del aire, de las aguas y de las tierras se ha convertido en un tema de actualidad y de
importancia.

Tratamiento de aguas aceitosas usadas: El tratamiento de aguas usadas antes de ser
vertidas al caudal hidrulico local se realiza ahora sistemticamente. Estas aguas
usadas pueden contener agentes contaminantes diversos: aceite, protenas,
microorganismos, etc. En la mayora de los casos se procede, entre otros tratamientos,
a la floculacin de los materiales coloidales con ayuda de polielectrlitos, o a veces con
surfactantes polimricos como los lignosulfonatos que facilitan la coagulacin de las
protenas.




22

Extraccin por micelas: Estudios recientes han mostrado que se puede utilizar el poder
solubilizante de las micelas para extraer ciertas sustancias contaminantes aun cuando
su concentracin sea extremadamente baja. Las micelas pueden solubilizar aceite en
su zona central hidrofbica, y sustancias anfiflicas (alcohol, fenol) en su superficie por
comicelizacin. Tata colores. Ellas pueden tambin atraer iones hidrosolubles y
mantenerlos en su vecindad. Este es el caso del ion nitrato con las micelas catinicas.
La figura 15 muestra algunos casos de asociacin entre una micela y un contaminante.













































23

4. Metodologa y Planificacin del Experimento

4.1. Equipos

Los equipos que se ocuparon en el laboratorio son utilizados en la industria qumica con el fin
de evaluar con mayor precisin la tensin superficial, estos fueron:

Tensimetro KSV 700
Termostato JULABO
Dispensador de surfactante TITRONIC Universal
Computador con software tensimetro
Horno elctrico
Hervidor

Figura 12. Termostato JULABO Figura 13. Computador con Sofware





Figura 14. Tensimetro KSV 700 Figura 15. Dispensador de surfactante





24














Figura 16. Horno elctrico Figura 17. Hervidor


4.2. Materiales

Los materiales utilizados durante la experimentacin, con el fin de tener un procedimiento
adecuado y seguro, fueron los siguientes:

Surfactante
Pisetas
Placa de Wilhelmy (Platino)
Agitador magntico
Propipeta
Pipeta de doble aforado de 20 ml
Vasos de precipitado
Termmetro
Pinzas
Agua Bidestilada
Alcohol
Esptula
Tubo de ensayo
Guantes

4.3. Mtodo de la Placa de Wilhelmy

Para determinar la tensin superficial de la solucin lquida en funcin de la concentracin de
surfactante se trabaj con el mtodo de Wilhelmy, el cual consiste en suspender sobre el
lquido una placa de platino muy delgada, de geometra rectangular perfectamente conocida.
Esta placa se cuelgo verticalmente de un sujetador parte del tensimetro, que midi con
precisin su masa en cada instante.
Figura 18. Mtodo de la placa de Wilhelmy (Salager & Anton, 2005)



25

El lado inferior de la placa se pone en contacto, perpendicularmente, con la superficie del
lquido para que se moje (2). Luego se ejerce una fuerza vertical sobre la placa para retirarla
lentamente de la solucin liquida. La placa se levanta poco a poco, y de cada lado se forma una
interfase curva (3); se levanta la placa hasta que se produzca el arranque, correspondiente al
instante en que la placa se separa de la interfaz lquido-gas (4). (Salager & Anton, 2005)



Figura 19. Mtodo de la placa - Balance de fuerzas (Salager & Anton, 2005)


Para el momento justo antes del arranque se puede suponer el equilibrio de fuerzas, y
realizando un balance entre la fuerza aplicada por el tensimetro hacia arriba , la fuerza
deempuje , la fuerza peso ejercida sobre la placa y la fuerza de tensin superficial

, se
tiene que:

= 0 (4.3.1)

+

= 0 (4.3.2)

, donde la fuerza de tensin superficial corresponde a

= (4.3.3)


A partir de esto y reemplazando todas las fuerzas, se puede despejar la tensin superficial :


=
+
2(+)
(4.3.4)


Para el desarrollo de esta expresin, se debe considerar que el espesor de la placa en
comparacin con el largo y el ancho de la misma son despreciables, por lo tanto, el permetro
mojado es aproximadamente 2 y el volumen de agua desplazado por la placa es
insignificante, 0. Adems el ngulo que forma la placa con la solucin acuosa , en el
momento de la separacin se puede suponer 0.




26

Luego de hacer todas estas suposiciones se tiene que la tensin superficial es:

=

2
(4.3.5)

De esta forma, es posible determinar la tensin superficial de la solucin lquida con
surfactante, operacin que es realizada por el tensimetro.


4.4. Procedimiento experimental

Al ingresar al laboratorio lo primero fue verificar que todos los integrantes del grupo ese
encontraran en las condiciones adecuadas tanto por un tema de seguridad como por higiene.
El segundo paso fue encender el equipo, dndole prioridad al calentador el cual tena que
alcanzar una temperatura de 23C para comenzar el experimento.
El tercer paso fue lavar 3 vasos precipitados con la tcnica de agua, alcohol y agua con el fin de
eliminar sus desechos y as no sean afectados los resultados. Los vasos fueron lavados con
agua, para eliminar impurezas, despus con alcohol para descartar grasas que se podan
encontrar en el vaso y posteriormente con agua para descartar la presencia de alcohol residual
y luego fueron secados en el horno elctrico durante 10 minutos a una temperatura de 120C.
En paralelo al secado de los vasos, se inici sesin en el computador y se abri el software para
programar las condiciones de operacin del experimento. Mientras tanto otra parte del grupo
procedi con la limpieza del inyector del surfactante y de la termocupla utilizando la misma
tcnica ocupada en los vasos.

Una vez que los vasos estaban secos y a temperatura ambiente se pipeteo agua dos veces para
obtener el volumen de muestreo, que es de 40 mL. El vaso se ubic en su posicin dentro del
tensimetro y se continu lavando el agitador magntico para luego depositarlo en el vaso
precipitado al mismo tiempo que fue activada la agitacin. Se sigui trabajando con la placa de
Wilhelmy realizando de igual manera que con los materiales anteriores la tcnica de lavado
anteriormente mencionada para despus seguir con el flameado de la placa con el fin de
eliminar todo tipo de impurezas que pudiera estar presente. sta se ubic en un gancho que
se encontraba ubicado en la parte superior del tensimetro.
Una vez montado todo el equipo el vaso precipitado fue elevado, a una altura cercana a la
placa, pero sin existir contacto entre el agua y la placa. Esto se realiz para minimizar el
movimiento del vaso durante el experimento.
Finalmente se presion el botn Start en el programa del computador para que se
comenzaran a registrar los datos de tensin superficial, se esper la confirmacin del primer
resultado el cual deba estar en el rango de 70-75 mN/m para verificar que este resultado
coincidiera con la tensin superficial del agua pura. De no ser as, se tena que repetir el
experimento completo, ya que posiblemente este resultado pudo ser alterado por impurezas
durante el procedimiento.
Durante el experimento tambin se trabaj para calcular el punto de nube y punto de
escurrimiento del surfactante. Para obtener estas temperaturas el surfactante fue depositado



27

con la esptula en un tubo de ensayo llenando dos tercios de ste, luego el tubo fue calentado
a bao mara hasta que se fundi el surfactante.
Se agito con un termmetro el fundido hasta que se observ nubosidad, obteniendo as el
punto de nube. Se continu con la agitacin hasta que se observ que la temperatura no
variaba, punto conocido como punto de escurrimiento.
Todas las temperaturas fueron registradas y el proceso fue cronometrado para de esta forma,
lograr un mejor anlisis de datos. Todo lo anterior se realizado dos veces para obtener una
comparacin y mayor exactitud.







28

5. Resultados

5.1. Concentracin micelar crtica

Una vez realizado el experimento se obtuvieron datos de tensin superficial y concentracin
de surfactante, con ellos fue posible elaborar el grafico presentado a continuacin.


Grfico 1. Tensin superficial vs concentracin de surfactante. Datos correspondientes a tabla 1
(Vase en Anexos).
El grfico obtenido muestra un comportamiento anormal de la tensin superficial en funcin
de la concentracin de surfactante, se observan dos zonas claramente diferenciadas, una de
ellas es la parte inicial del grafico que consta de mximos y mnimos relativos para
posteriormente entrar en la segunda zona que es horizontal y estable.
Para realizar un mejor anlisis de estas zonas, el grafico anterior fue separado en dos.

Grfico 2. Zona I: bajas concentraciones. (Naranjo: lnea tendencia curva de descenso; Verde: recta
de tensin superficial constante; Punteada: CMP)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0,00E+00 5,00E-01 1,00E+00 1,50E+00 2,00E+00 2,50E+00
T
S
(
m
N
/
m
)
C(g/L)
(II)
(I)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0,00E+00 5,00E-03 1,00E-02 1,50E-02 2,00E-02 2,50E-02 3,00E-02
T
S
(
m
N
/
m
)
C(g/L)



29

En este grafico se observa el comportamiento de la tensin superficial a bajas concentraciones
de surfactante, adems se agregaron las lneas de tendencia de la zona horizontal,
correspondiente al valor de la tensin superficial en su rgimen constante, y de la primera
zona de descenso, encontrndose un valor de concentracin para el cual comienza la
formacin de micelas, sin embargo al aumentar la concentracin de surfactante aumenta
tambin la tensin superficial, siendo incierto si las micelas se descomponen o si ocurre alguna
reaccin qumica que intervenga en el comportamiento de la tensin, se podra realizar un
anlisis ms detallado si se conociera la estructura qumica del surfactante.
El valor de concentracin encontrado se defini como concentracin micelar primaria (CMP).
CMP = 0,001932 g/L


Grfico 3. Zona II: altas concentraciones, zona micelar definitiva. (Naranjo: lnea de tendencia curva de
descenso; Verde: recta tensin superficial constante; Punteada: CMS).

El grfico anterior es la continuacin de la zona anmala descrita en el grafico 2. En l se
observa el descenso definitivo de la tensin superficial hasta el valor lmite, 30,105 mN/m.
Adems se agregaron las lneas de tendencia de la zona horizontal y la zona del ltimo
descenso, encontrndose una concentracin a la cual la composicin de las micelas es estable
y la adicin de surfactante no afecta la tensin superficial.
Este valor de concentracin se defini como concentracin micelar secundaria (CMS).
CMS = 0,955 g/L




20
25
30
35
40
45
50
55
60
0,00E+00 5,00E-01 1,00E+00 1,50E+00 2,00E+00 2,50E+00
T
S
(
m
N
/
m
)
C(g/L)



30

5.2. Cloud point y el pour point

La determinacin del punto de nube (CP) se llev a cabo durante el experimento al observar el
enturbiamiento del surfactante lquido. Esto ocurri a la temperatura de 60C.
CP = 60C
Adems se graficaron los datos de temperatura versus tiempo para observar el
comportamiento de la misma.


Grfico 4. Temperatura versus tiempo. (Azul: primer ensayo; Naranjo: segundo ensayo). Datos
correspondientes a la tabla 3 (Vase Anexos)

En el grfico anterior se muestra el descenso de la temperatura desde el momento de retirar el
tubo de ensayo con la muestra de surfactante del bao Mara. En l se observa que en ambos
ensayos la temperatura tiende a establecerse en 40C donde ocurre el cambio de fase de
liquido a solido, fenmeno que fue observado durante la experimentacin, este corresponde al
punto de escurrimiento.
PP = 40C

5.3. Entalpia de micelizacin

No fue posible obtener el valor de la entalpia de micelizacin, ya que para esto son necesarios
datos de CMC en funcin de la temperatura y al no conocer a cabalidad el surfactante ni sus
propiedades, no se pudieron obtener desde la literatura los datos necesarios para la aplicacin
de la ecuacin (3.8.9).


0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 100 200 300 400 500 600 700
T
(

C
)
t (s)



31

5.4. Eficiencia, eficacia y rea de cubrimiento molecular

Dado que las ecuaciones a utilizar estaban diseadas para ingresar las concentraciones en
unidades de (mol/L), inicialmente fue necesario estimar un peso molecular para el surfactante
en base a las caractersticas que se conocan, ellas son:
- Cadena de 18 Carbonos aproximadamente.
- Mezcla de aminas primarias.
- Posible alcohol de cadena.
Con estas caractersticas el peso molecular estimado resulto ser 301 (g/gmol).
El valor de la eficiencia fue obtenido por medio de la ecuacin (3.2.1), con el dato de C
20
. Los
detalles de este clculo se encuentran en la seccin (9.1.3).

= 5,66 (/)

La eficacia fue obtenida por medio de la ecuacin (3.2.2) y su valor corresponde a,

= 6,03 10
4
(/1000
2
)

rea de cubrimiento

= 275
2


El valor alto del rea de cubrimiento molecular es debida a que la molcula contiene varios
grupos hidroflicos, es provoca que cada molcula no tenga solo una regin de contacto entre
las fases aumentando el rea efectiva del surfactante. Esta cualidad es tambin responsable
del alto valor de la pendiente de descenso de la tensin superficial en la zona I, dado que a
bajas concentraciones la superficie se ve saturada de surfactante.












32

6. Discusin y anlisis de resultados

A partir de los datos experimentales y el posterior anlisis grafico de estos, se obtuvieron dos
valores de concentracin a los cuales hay presencia de micelas, estos valores (CMP y CMS)
describen los limites de las zonas de comportamiento normal de tensin superficial, es por ello
que se recomienda trabajar bajo la CMP o sobre la CMS dependiendo del uso que se le dar al
surfactante. Para una accin nicamente a nivel superficial se recomienda utilizar surfactante a
concentraciones menores a la CMP, dado que en ese rango el comportamiento de la tensin es
normal respecto de la concentracin de surfactante. Para asegurar la presencia de micelas y su
estabilidad, se recomienda trabajar con concentraciones superiores a la CMS.
Debido al comportamiento irregular del surfactante en solucin acuosa, se decidi definir la
concentracin micelar crtica (CMC) como el valor para el cual la tensin superficial se
mantiene constante, es decir:
CMC = CMS = 0,955 g/L
Adems mediante el anlisis trmico del surfactante, fue posible determinar que el punto de
nube se encontraba alrededor de los 60C y el punto de escurrimiento en 40C.
La eficiencia calculada tiene un valor alto, lo que demuestra la rapidez con que las molculas
de surfactante llegan a la interfase. Sin embargo, este valor es un estimado ya que para su
clculo fue necesario el peso molecular, dato que no se tena por lo cual se estim.
La eficacia calculada, es un valor pequeo, lo que demuestra que no es necesaria una gran
cantidad de molculas para saturar la superficie. Esto se debe principalmente a que el
surfactante posee ms de un grupo hidroflico, lo que conlleva a ms zonas de contacto por
molcula. Esto tambin es observable en el valor del rea calculado, un valor alto en
comparacin a otros surfactantes.

















33

7. Conclusin

Una vez desarrollado el experimento fue posible determinar las caractersticas del surfactante
y despus de analizados los datos, fue posible comprender el comportamiento del mismo en
solucin acuosa, la que tenia un pH ligeramente acido (5,68), esto fue posible al analizar el
comportamiento qumico de las aminas en esas condiciones. Esto es, la formacin de iones con
carga positiva de surfactante.
Adems, a pesar de los pocos datos que se tenan, fue posible caracterizar su eficiencia,
eficacia, rea de cubrimiento y peso molecular y al mismo tiempo, compararla con datos de
surfactantes de composicin similar encontrados en la literatura.
Con los datos mencionados anteriormente, se obtuvo una idea clara de la capacidad del
surfactante AMINA II en cuanto a las capacidades ms comnmente usadas en la industria
qumica.

La curva de tensin superficial versus concentracin de surfactante permite darse cuenta que
si bien el comportamiento es anmalo, el surfactante en cuestin es de buena calidad dada su
rpida accin en las superficies. Por lo mismo fueron sugeridas dos concentraciones micelares
crticas, la decisin de cual de estas utilizar se realiza en base al uso que se le dar al
surfactante.
El punto de fusin, punto de nube y de escurrimiento son relativamente altos, este resultado
no se pudo verificar en la bibliografa dado que no se conoca el surfactante especifico pero se
considera que es aceptable al compararlo con otros tensioactivos.
Se concluy que el laboratorio fue exitoso ya que permiti adentrarse en el comportamiento y
caracterizacin de los surfactantes, adems los procedimientos adoptados permitieron
manejar los datos y realizar anlisis de manera rpida y eficiente llegando a resultados
concordantes con la literatura.















34

8. Bibliografa

Arenas, L. G. (2008). Influencia de las variables fisicoquimicas en el proceso de micelizacion
de especies tensoactivas. Maracaibo.

Gonzlez, H. H. (11 de Mayo de 2014). Quimica viva. Obtenido de
http://www.quimicaviva.qb.fcen.uba.ar/v9n3/riojas.html

Herrez, I. C. (11 de Mayo de 2014). El mundo de los lipidos. Obtenido de
http://www2.uah.es/biomodel/model2/lip/surfactantes.htm

Rodrguez, R. J., Meza, F. E., & Azevedo, M. C. (2012). PROPIEDADES INTERFACIALES DEL
SURFACTANTE PDMS-PEG-ANHDRIDO MALICO-CIDO FUMRICO (PDMS-PEG-AM-AF) EN
SOLUCIN ACUOSA. Revista Colombiana de Qumica, 41,1.
SALAGER, J.-L. (1993). Surfactante en solucion acuosa.

Gentry, S. T. (2013). Surface Tension of Liquids .

Salager, J. L., & Anton, R. (2005). Metodos de medicion de la tension superficiaL o interficial.
Mrida, Venezuela .



















35

9. Anexos

9.1. Ejemplos de clculo

9.1.1. Concentracin micelar critica

Para calcular los puntos de micelizacin descritos se trazaron las lneas de tendencia en las
zonas de descenso previas a cada punto, para la CMP se obtuvo, con un valor de
2
= 0,97
= 12151 +53,55

Donde:
: Tension superficial.
: Concentracin de surfactante.
Y para el caso de la CMS, se obtuvo una recta tangente para la zona de descenso descrita por:
= 5,107 +34,98
Esta recta tiene un valor de
2
= 0,957.
Al interceptar cada una de estas ecuaciones con el valor de la zona horizontal igual a 30,105 se
obtienen los valores de CMP y CMS.
=
30,105 53,55
12151
= 0,00193 /
=
30,105 34,98
5,107
= 0,955 /
















36

9.1.2. Pour point

Para el clculo del punto de escurrimiento se trazo la lnea de tendencia en la regin final de la
curva, donde permaneca estable. Esta lnea resulta ser la horizontal que corta al eje de la
temperatura en 40 C.

Grfico 5. Obtencin del punto de escurrimiento (PP).


9.1.3. Eficiencia y eficacia

Para el clculo de la eficiencia y eficacia es necesario primero conocer el valor de la
20
que es
determinado en la zona inicial del grafico 2.

Grfico 6. Clculo grfico de la

.
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 100 200 300 400 500 600 700
T

(

C
)
t (s)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
0,00E+00 5,00E-04 1,00E-03 1,50E-03 2,00E-03 2,50E-03
T
S
(
m
N
/
m
)
C (g/L)



37


Del grfico anterior se obtiene el valor de
20
= 6,5 10
4
/
Para la aplicacin de la ecuacin de eficiencia es necesaria la concentracin molar (mol/L) por
lo que se requiere el peso molecular del surfactante. Para esto se estimo la siguiente cantidad
de tomos de cada tipo:
- 18 Carbonos.
- 2 Nitrgenos.
- 2 Hidrgenos por cada Carbono y 2 por cada Nitrgeno.
- 1 grupo alcohol.
Esto es:
12 18 + 2 14 + 2 18 +2 2 +16 +1 = 304 /
Luego,

20
=
6,5 10
4
304
= 2,16 10
6
/
Al aplicar la ecuacin (3.2.1) se obtiene el valor de la eficiencia
= log2,16 10
6
= 5,66

Para el clculo de la eficacia se utilizo la ecuacin integrada de adsorcin de Gibbs

20
4,606 (

20
)
=
71,768 30,105 20
4,606 8,314 296 (
0,955
6,510
4
)
= 6,03 10
4

1000
2


Finalmente, se calculo el rea efectiva de cada molcula mediante la ecuacin (3.2.3)

=
10
23

=
10
23
6,022 10
23
6,03 10
4
= 275,4
2




9.2. Tablas

Tabla 1. Datos seleccionados de tensin y concentracin

Concentracin (g/L) ST
(mN/m)
0,00E+00 71,768
5,00E-04 55,513
6,50E-04 51,101
9,00E-04 45,182



38

1,00E-03 40,608
1,25E-03 37,952
1,65E-03 34,443
2,00E-03 28,792
2,50E-03 28,562
3,24E-03 29,521
3,99E-03 36,039
4,99E-03 44,462
6,38E-03 45,867
7,97E-03 35,414
1,01E-02 32,555
1,26E-02 34,125
1,59E-02 35,336
1,99E-02 37,661
2,51E-02 43,714
3,16E-02 48,237
3,98E-02 45,976
5,01E-02 36,857
6,30E-02 34,464
7,92E-02 35,205
9,98E-02 36,614
1,26E-01 38,065
1,58E-01 38,625
1,99E-01 37,588
2,51E-01 36,385
3,15E-01 34,962
3,97E-01 33,617
5,00E-01 32,537
6,29E-01 31,594
7,92E-01 31,023
9,97E-01 30,318
1,26E+00 29,927
1,27E+00 30,071
2,00E+00 30,071


Tabla 2. Datos experimentales entregados por el tensimetro.

Time (s) concentracin ST (mN/m) ST eq (mN/m) Vol (mL) T (C)
133 0,00E+00 71,695

0 21,9
200 0,00E+00 71,709

0 22
269 0,00E+00 71,768 71,768 0 22,1
442 5,00E-04 71,663

0,01 22,2
510 5,00E-04 70,226

0,01 22,2
579 5,00E-04 66,388

0,01 22,3
647 5,00E-04 63,631

0,01 22,2
715 5,00E-04 60,73

0,01 22,3



39

784 5,00E-04 58,493

0,01 22,3
852 5,00E-04 57,693

0,01 22,3
919 5,00E-04 56,999

0,01 22,3
989 5,00E-04 55,513 55,513 0,01 22,2
1162 6,50E-04 54,851

0,013 22,2
1230 6,50E-04 54,008

0,013 22,3
1299 6,50E-04 52,983

0,013 22,2
1366 6,50E-04 52,618

0,013 22,2
1435 6,50E-04 52,068

0,013 22,2
1502 6,50E-04 52,148

0,013 22,2
1571 6,50E-04 51,62

0,013 22,3
1639 6,50E-04 51,397

0,013 22,3
1707 6,50E-04 51,101 51,101 0,013 22,3
1880 9,00E-04 50,845

0,018 22,2
1948 9,00E-04 49,117

0,018 22,3
2016 9,00E-04 48,122

0,018 22,3
2084 9,00E-04 47,926

0,018 22,3
2152 9,00E-04 47,514

0,018 22,3
2220 9,00E-04 46,738

0,018 22,3
2288 9,00E-04 46,158

0,018 22,3
2356 9,00E-04 45,108

0,018 22,3
2424 9,00E-04 45,182 45,182 0,018 22,3
2598 1,00E-03 45,019

0,02 22,3
2667 1,00E-03 42,546

0,02 22,3
2734 1,00E-03 42,289

0,02 22,3
2803 1,00E-03 42,688

0,02 22,3
2870 1,00E-03 42,571

0,02 22,3
2938 1,00E-03 42,325

0,02 22,3
3007 1,00E-03 41,719

0,02 22,3
3075 1,00E-03 40,767

0,02 22,3
3142 1,00E-03 40,608 40,608 0,02 22,3
3316 1,25E-03 40,756

0,025 22,3
3384 1,25E-03 39,828

0,025 22,3
3452 1,25E-03 40,191

0,025 22,3
3520 1,25E-03 38,908

0,025 22,3
3588 1,25E-03 39,37

0,025 22,3
3656 1,25E-03 38,878

0,025 22,3
3724 1,25E-03 38,409

0,025 22,3
3793 1,25E-03 38,302

0,025 22,3
3861 1,25E-03 37,952 37,952 0,025 22,3
4035 1,65E-03 36,359

0,033 22,3
4102 1,65E-03 37,005

0,033 22,2
4171 1,65E-03 34,538

0,033 22,3
4239 1,65E-03 34,629

0,033 22,2
4307 1,65E-03 34,443 34,443 0,033 22,2
4480 2,00E-03 31,292

0,04 22,3
4549 2,00E-03 31,121

0,04 22,3
4617 2,00E-03 30,544

0,04 22,3
4685 2,00E-03 30,335

0,04 22,3



40

4751 2,00E-03 29,229

0,04 22,3
4820 2,00E-03 29,576

0,04 22,3
4887 2,00E-03 29,432

0,04 22,3
4955 2,00E-03 29,092

0,04 22,2
5023 2,00E-03 28,792 28,792 0,04 22,2
5197 2,50E-03 28,314

0,05 22,2
5265 2,50E-03 28,528

0,05 22,2
5333 2,50E-03 28,444

0,05 22,2
5401 2,50E-03 28,713

0,05 22,2
5470 2,50E-03 28,588

0,05 22,2
5538 2,50E-03 28,562 28,562 0,05 22,2
5711 3,24E-03 28,768

0,065 22,2
5779 3,24E-03 29,239

0,065 22,2
5847 3,24E-03 29,373

0,065 22,2
5915 3,24E-03 29,521 29,521 0,065 22,2
6089 3,99E-03 31,238

0,08 22,2
6157 3,99E-03 31,898

0,08 22,2
6225 3,99E-03 32,377

0,08 22,2
6293 3,99E-03 33,023

0,08 22,2
6361 3,99E-03 33,603

0,08 22,2
6429 3,99E-03 34,085

0,08 22,2
6497 3,99E-03 34,666

0,08 22,2
6565 3,99E-03 35,412

0,08 22,2
6633 3,99E-03 36,039 36,039 0,08 22,2
6806 4,99E-03 40,556

0,1 22,2
6875 4,99E-03 41,187

0,1 22,2
6943 4,99E-03 41,745

0,1 22,2
7011 4,99E-03 42,484

0,1 22,2
7079 4,99E-03 42,803

0,1 22,2
7147 4,99E-03 43,108

0,1 22,2
7215 4,99E-03 43,566

0,1 22,2
7284 4,99E-03 44,045

0,1 22,2
7352 4,99E-03 44,462 44,462 0,1 22,2
7525 6,38E-03 45,8

0,128 22,2
7593 6,38E-03 45,697

0,128 22,2
7661 6,38E-03 45,867 45,867 0,128 22,2
7835 7,97E-03 45,107

0,16 22,2
7903 7,97E-03 44,304

0,16 22,2
7971 7,97E-03 43,194

0,16 22,2
8039 7,97E-03 41,725

0,16 22,2
8107 7,97E-03 40,186

0,16 22,2
8176 7,97E-03 38,635

0,16 22,2
8244 7,97E-03 37,454

0,16 22,2
8312 7,97E-03 36,502

0,16 22,2
8380 7,97E-03 35,414 35,414 0,16 22,2
8554 1,01E-02 33,327

0,203 22,2
8622 1,01E-02 33,23

0,203 22,2
8690 1,01E-02 32,967

0,203 22,2
8758 1,01E-02 32,762

0,203 22,2



41

8826 1,01E-02 32,539

0,203 22,2
8894 1,01E-02 32,494

0,203 22,2
8962 1,01E-02 32,555 32,555 0,203 22,2
9136 1,26E-02 32,844

0,253 22,1
9204 1,26E-02 33,099

0,253 22,2
9272 1,26E-02 33,468

0,253 22,2
9340 1,26E-02 33,563

0,253 22,2
9408 1,26E-02 34,151

0,253 22,1
9476 1,26E-02 34,042

0,253 22,1
9544 1,26E-02 34,125 34,125 0,253 22,1
9718 1,59E-02 34,551

0,32 22,1
9786 1,59E-02 34,856

0,32 22,2
9854 1,59E-02 35,01

0,32 22,2
9923 1,59E-02 34,747

0,32 22,1
9991 1,59E-02 35,27

0,32 22,1
10059 1,59E-02 35,286

0,32 22,1
10127 1,59E-02 35,336 35,336 0,32 22,1
10301 1,99E-02 36,131

0,403 22,2
10369 1,99E-02 36,568

0,403 22,2
10437 1,99E-02 36,568

0,403 22,2
10505 1,99E-02 37,114

0,403 22,2
10572 1,99E-02 37,383

0,403 22,2
10641 1,99E-02 37,41

0,403 22,1
10709 1,99E-02 38,123

0,403 22,2
10777 1,99E-02 38,297

0,403 22,2
10845 1,99E-02 37,661 37,661 0,403 22,1
11018 2,51E-02 40,348

0,508 22,2
11086 2,51E-02 41,263

0,508 22,1
11154 2,51E-02 41,127

0,508 22,2
11222 2,51E-02 41,727

0,508 22,2
11290 2,51E-02 42,1

0,508 22,2
11358 2,51E-02 42,59

0,508 22,1
11427 2,51E-02 43,227

0,508 22,2
11494 2,51E-02 42,913

0,508 22,2
11562 2,51E-02 43,714 43,714 0,508 22,2
11737 3,16E-02 45,309

0,642 22,1
11805 3,16E-02 45,513

0,642 22,2
11873 3,16E-02 46,472

0,642 22,2
11941 3,16E-02 46,368

0,642 22,2
12009 3,16E-02 46,912

0,642 22,2
12077 3,16E-02 47,353

0,642 22,2
12145 3,16E-02 47,667

0,642 22,1
12213 3,16E-02 47,446

0,642 22,2
12281 3,16E-02 48,237 48,237 0,642 22,2
12455 3,98E-02 47,385

0,812 22,2
12524 3,98E-02 47,026

0,812 22,2
12592 3,98E-02 47,296

0,812 22,2
12660 3,98E-02 46,49

0,812 22,2
12728 3,98E-02 46,723

0,812 22,2



42

12796 3,98E-02 46,926

0,812 22,2
12864 3,98E-02 46,567

0,812 22,2
12932 3,98E-02 46,14

0,812 22,2
13000 3,98E-02 45,976 45,976 0,812 22,2
13175 5,01E-02 41,786

1,028 22
13243 5,01E-02 39,197

1,028 22,2
13311 5,01E-02 37,418

1,028 22,2
13379 5,01E-02 40,069

1,028 22,1
13447 5,01E-02 39,556

1,028 22,2
13515 5,01E-02 38,129

1,028 22,2
13584 5,01E-02 37,515

1,028 22,2
13652 5,01E-02 38,483

1,028 22,2
13720 5,01E-02 36,857 36,857 1,028 22,1
13895 6,30E-02 36,604

1,3 21,9
13964 6,30E-02 35,475

1,3 21,9
14032 6,30E-02 34,876

1,3 22,1
14100 6,30E-02 34,672

1,3 21,9
14168 6,30E-02 34,286

1,3 22
14236 6,30E-02 34,444

1,3 22,1
14304 6,30E-02 34,716

1,3 21,9
14372 6,30E-02 34,515

1,3 22
14440 6,30E-02 34,464 34,464 1,3 21,9
14614 7,92E-02 34,227

1,65 22
14682 7,92E-02 33,851

1,65 22,2
14750 7,92E-02 35,161

1,65 21,9
14818 7,92E-02 34,409

1,65 22
14886 7,92E-02 35,504

1,65 22
14955 7,92E-02 34,736

1,65 22
15023 7,92E-02 35,329

1,65 22,1
15091 7,92E-02 34,461

1,65 21,9
15159 7,92E-02 35,205 35,205 1,65 22
15334 9,98E-02 36,477

2,1 22
15402 9,98E-02 37,224

2,1 22
15470 9,98E-02 36,807

2,1 21,9
15538 9,98E-02 36,677

2,1 21,9
15606 9,98E-02 36,614 36,614 2,1 21,9
15781 1,26E-01 38,176

2,68 21,9
15849 1,26E-01 38,209

2,68 22,1
15917 1,26E-01 38,065 38,065 2,68 22
16093 1,58E-01 36,908

3,435 21,9
16161 1,58E-01 37,335

3,435 22
16229 1,58E-01 37,444

3,435 21,9
16297 1,58E-01 37,797

3,435 21,9
16365 1,58E-01 37,896

3,435 22
16433 1,58E-01 38,339

3,435 22
16501 1,58E-01 38,592

3,435 22
16569 1,58E-01 38,719

3,435 22,1
16637 1,58E-01 38,625 38,625 3,435 22
16814 1,99E-01 37,007

4,42 22



43

16882 1,99E-01 37,452

4,42 22
16950 1,99E-01 37,513

4,42 22
17018 1,99E-01 37,76

4,42 22,1
17087 1,99E-01 37,646

4,42 22,1
17155 1,99E-01 37,588 37,588 4,42 22,1
17332 2,51E-01 36

5,73 22
17399 2,51E-01 36,246

5,73 22,1
17468 2,51E-01 36,385

5,73 22
17536 2,51E-01 36,385 36,385 5,73 22
17713 3,15E-01 34,745

7,49 22,1
17781 3,15E-01 34,888

7,49 22,1
17849 3,15E-01 34,962 34,962 7,49 21,9
18029 3,97E-01 33,295

9,91 22,1
18096 3,97E-01 33,572

9,91 22
18165 3,97E-01 33,612

9,91 22,1
18233 3,97E-01 33,617 33,617 9,91 22
18414 5,00E-01 32,297

13,33 22
18482 5,00E-01 32,477

13,33 22
18550 5,00E-01 32,537 32,537 13,33 22
18734 6,29E-01 31,492

18,365 22
18803 6,29E-01 31,482

18,365 22
18871 6,29E-01 31,594 31,594 18,365 22
19094 7,92E-01 30,828

26,24 22
19162 7,92E-01 30,862

26,24 21,9
19230 7,92E-01 31,023 31,023 26,24 22
19431 9,97E-01 30,318

39,793 21,9
19499 9,97E-01 30,385

39,793 21,9
19567 9,97E-01 30,318 30,318 39,793 22
19863 1,26E+00 29,789

67,475 21,8
19931 1,26E+00 29,784

67,475 21,8
19999 1,26E+00 29,927 29,927 67,475 21,9
20169 1,27E+00 29,892

70 21,9
20237 1,27E+00 29,985

70 21,9
20305 1,27E+00 30,071 30,071 70 22


Tabla 3. Anlisis trmico.
t (seg) T (C) primer ensayo T (C) segundo ensayo
0 83 82
30 79 80
60 74 74
90 71 69
120 67 65
150 63 61
180 60 57
210 58 55
240 55 53



44

270 53 50
300 50 48
330 48 45
360 46 44
390 44 43
420 43 42
450 42 41
480 41 41
510 40 40
540 41 41
570 40 40
600 40 40