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pH de diferentes compartimientos

Plasma sanguneo 7,4
Intersticial 7.4
Intercelular 5.5-6.9
Jugos gstricos 1.5-3,0
Leche humana 7.4 (hacia el lado alcalino)
Saliva 6,4- 7.0
Orina 5.0- 8.0 (funcin de de amortiguador, dependiendo si esta en un estado
acidotico o estado alcalino la orina trata de compensar para mantener pH sanguneo
en esos valores lo cual significa si estas en un estado acidotico la orina excretara gran
cantidad de acido para tratar de compensar una acidosis metablica)

El mantenimiento de la homeostasis significa mantener el pH en esos valores dentro
de la clula

Amortiguadores o buffer
Son sustancias que tienden a mantener el pH sin variaciones significativas, despus de
la adicin de un acido o base fuerte, s u rango de amortiguacin se considera +/- 1,0 y
puede llegar a +/- 2,0 dependiendo que sustancia este amortiguando.
Esto por supuesto es +/- 1,0-2,0 a su rango su mximo punto de pH de amortiguacin
denominado pKa constante de disociacin del grupo funcional actuante
Ejemplo: si se tiene por ejemplo un grupo amino que amortigua en su lado mximo
suponiendo que su amortiguacin mxima sea de 10, entonces una sustancia que va a
amortiguar all, puede amortiguar entre 9,0 y 11,0 y puede ser que amortige entre 7,0
y 12,0, si el punto de amortiguacin es 10,0 su pKa es +/- 1,0 o +/- 2,0 dependiendo la
sustancia que est actuando, el punto de mayor amortiguacin 10 pKa y el rango de
amortiguacin +/- 1 o +/- 2
Cuando hablamos de sustancias amortiguadoras no nos referimos ni a cidos ni a
bases fuertes, nos referimos a cidos y su base conjugada, porque ella tiene la
propiedad de disociarse parcialmente, los cidos o las bases dbiles, en cambio los
cidos o bases fuertes se disocian totalmente, entonces no amortiguan, sino que
modifican el pH de la solucin o trata de modificar el pH de la solucin, el
amortiguador por el contrario trata de mantenerlo, y se disocia la mitad de la mitad de
la mitad de la mitad, es decir va a disociarse parcialmente para tratar de amortiguar
ese pH, entonces decimos por ejemplo que un acido fuerte dona sus hidrogeniones,
que es la caracterstica del acido que dona protones, mientras que una base fuerte
acepta protones o entrega hidroxilo, es decir que acepta y neutraliza protones
hidrogeniones, mientras que el acido lo entrega..

- Una base dbil obviamente va a conjugarse y cuando se conjuga/disocia una base
dbil produce un acido conjugado mas hidroxilo
- Un acido dbil produce su base conjugada mas hidrogeniones
- Entonces si hablamos de una base conjugada, proviene de un acido dbil, si se habla
de un acido conjugado, proviene de una base dbil
La base fuerte acepta protones y se disocia totalmente hay cidos poliproticos,
sustancias que poseen ms de un acido dbil o acido-base y acido monoproticos, hay
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algunas sustancias que tienen grupos funcionales que tienen uno solo, por ejemplo el
acido actico tiene un solo grupo funcional y l se disocia solamente en su grupo
funcional, un aminocido tiene 2 grupos funcionales uno alfa amino y el otro alfa
carboxilo y puede tener un grupo amino carboxilo en su cadena lateral este
aminocido seria una sustancia poliprotica que tiene varios grupos funcionales 2 o
ms, cuando es slo 1 grupo funcional es monoprotico.

Comportamiento de los cidos y bases dbiles
e inclusive modificar la cantidad que ellos pueden generar tanto de cidos como de
bases y por supuesto saber su rango de amortiguacin, cual es su punto mximo de
amortiguacin y este detalle es importante porque nos va a permitir decir que
tenemos una sustancia q amortigua mximamente un pH determinado un pH de 7,6 o
un pH de 7.20 despus le vamos a sumar+/- 1-2 dependiendo y tiene su rango de
amortiguacin, esto lo podemos hacer a travs de la ecuacin de Henderson
Hasselbach que expresa la relacin con los cidos dbiles y sus constantes de
disociacin tambin de las bases dbiles y su constante de disociacin en el caso del
agua, la constante de disociacin del agua que seria 1 por 10 a la menos 7

Ka[H+][OH-]/H2O pKa: -Log Ka
pH: -Log [H+]

Pka expresa el pH en el cual un acido dbil y su base conjugada o una base dbil y su
acido conjugado se encuentra en equilibrio, en este caso el equilibrio significa 50-50
100-100 40-40, en este caso el acido dbil y su base conjugada estarn en iguales
concentraciones

pH: pKa + Log [A-]/[HA]

Ejemplo: si la concentracin de un acido dbil y su base conjugada es de 50 y 50, el
valor de la fraccin es 1 y el logaritmo de 1 es 0 y entonces se dice que en ese
momento el pKa es igual al pH por lo tanto all tiene su mayor capacidad
amortiguadora, cuando las concentraciones sean iguales encontraremos las mxima
capacidad amortiguadora

Amortiguadores fisiolgicos
Bicarbonato HCO3 / H2CO03 que permite amortiguar en todo momento
Ortofosfato inorgnicos H2PO4-2 / HPO4-2
Protenas: hemoglobina y otras protenas intra y extracelulares (grupos funcionales de
la cadena lateral y aminocidos terminales)
El cuerpo humano posee 2 otros organismos encargados la amortiguacin que son los
pulmones y el rin
Si estamos en estado acidotico el rio libera orina acida y si estamos en estado alcalino
el retiene acido para amortiguar..
No solo estn los sistemas moleculares q hemos mencionado (bicarbonato, ortfosfato
inorgnico y protenas) tambin tenemos sistemas orgnicos como rin y pulmn


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pKa y PI

pKa: punto de pH donde el grupo funcional actuante de la molcula que se titula, tiene
la mayor Capacidad amortiguadora.

PI: punto isoelctrico, es el valor de pH donde la molcula (ejem: aminocido) tiene su
menor capacidad amortiguadora y la carga neta de su molcula es igual a 1 deben de
cumplirse estas 2 premisas para poder referirse a punto isoelctrico.

Al hacer una grafica vamos a mencionar el ortofosfato, lo que tiene la solucin base es
agua mas ortofosfato y esta a un pKa determinado, le agregamos bicarbonato que es
hidrxido de sodio que es una base fuerte y tiene la capacidad de disociarse
totalmente y cuando se disocia totalmente por un lado genera sodio, pero el sodio no
vara el pH pero el hidroxilo si varia el pH, se hace un experimento de solucin base
que es ortofosfato y agua y luego agregamos el bicarbonato y medimos el pH, tenemos
entonces la variable que vamos a ir modificando y entonces estudiamos la variacin
del pH dependiendo lo que tenemos ac y encontramos q hay un punto donde las
variaciones de pH son mnimas va desde 7.20 a 7.205 y se sigue agregando hasta que si
llegue un momento de variacin y su rango de amortiguacin seria 8.20 y por debajo
6.20 la mitad del rango de amortiguacin es de 7.20, es decir el pKa es 7.20
El valor de pKa y pH no se coloca dentro de la grafica porque correspondera a un
punto de interseccin

El acido actico su base conjugada seria el acetato si se agrega hidroxilo el acido
actico le dona hidrogeniones y lo convierte en agua y l se convierte en acetato y esto
hace que el pH no vare significativamente

Si por el contrario el acetato recibe hidrogeniones, el acetato y se convierte en acido
actico por lo tanto el pH no vari significativamente, ese es el mecanismo de
amortiguacin, sea la sustancia que sea ortofosfato protena, etc, actuaran de la
misma forma solo que la formula obviamente rser diferente en cada caso

Nuevamente tenemos el acido actico que su pKa es de 4.76 lo que quiere decir que su
rango de amortiguacin va desde 3.76 a 5.76.
.
Bioenergtica (caracterstica del medio interno)
Dentro y fuera de la clula, las caractersticas de concentracin como de agua,
electrolitos, pH, son diferentes, pero la tendencia natural es que tiendan a igualarse, si
hay agua en 2 compartimientos a diferentes concentraciones y hay intercambio entre
las membranas lo natural es que en 1 da o 2 se igualen las concentraciones de agua en
ambos compartimientos, sin embargo nosotros encontramos que en el medio interno
debe mantenerse as para mantener la homeostasis esas concentraciones diferentes y
para la clula mantener esto tiene que gastar energa, y entonces la clula tiene que
aprovechar la energa para mantener su medio interno, porque el separador es una
membrana celular y no est aislado y no tiene por qu estar aislado por la clula
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necesita comunicarse con sus clulas vecinas y tiene comunicacin y esta
comunicacin tiene un costo desde el punto de vista energtico, es decir se comunica,
pero al mismo tiempo permite la entrada y salida de sustancias y eso lleva a una
tendencia de ectopia que es un grado de desorden, y la clula gasta energa para
mantener el orden.
La bioenergtica es el estudio de los cambios de energa que acompaan las
reacciones bioqumicas, y se obtiene a travs de reacciones enzimticas.

Los sistemas biolgicos son esencialmente isotrmicos. Delta g es el cambio de la
variacin de energa que es necesaria para realizar un trabajo, cada reaccin biologa
tiene un cambio de energa, es decir, una reaccin parte de un punto de inicio y tiene
un contenido energtico, luego termina la reaccin en un punto final donde tiene otro
contenido energtico; la diferencia entre uno y otro es lo que permite decirnos que
estamos en un punto delta g (una variacin de energa), esta variacin puede ser de
liberacin de energa o de atraccin de energa hacia la reaccin.

Termodinmica: termo=calor, dinmica= energa, movimiento. La termodinmica
estudia las variaciones de energa en el movimiento en las reacciones, describe la
relacin entre las diversas formas de energa y el modo en que esta afecta la materia
microscpica y microscpica. Determina si es posible la ocurrencia de un proceso
qumico o fsico. Los sistemas pueden ser abiertos, cerrados o aislados segn su
capacidad de intercambiar energa con el entorno. Los procesos en los que el sistema
en que la reaccin libera energa, se le asigna una q- y son procesos exotrmicos, si el
sistema gana energa o calor son procesos endotrmicos. Cuando la variacin de
energa es negativa, esta liberando energa el sistema y la reaccin no funciona
aisladamente, al liberar energa, todo su sistema le permite captarla y transformarla
en otra forma de trabajo, es decir, la energa no se pierde sino que se transforma, se
conserva, se va de un lugar a otro. Entonces, al hablar de energa, entre mas negativo o
electronegativo sea la cantidad, hay mayor contenido energtico; a mayor negatividad
mayor contenido energtico. Ejemplo: -40 es mayor a -20 en trminos energticos.

Primera Ley de la Termodinmica: la energa total de un sistema cerrado, sistema mas
su entorno, permanece inconstante, la energa se conserva, no se pierde ni se gana,
pero puede transferirse de una parte a otra o puede transformarse a otra forma de
energa como: calor, electricidad, mecnica, lumnica, etc.

El cuerpo humano, desde el punto de vista termodinmico, seria un sistema cerrado
pero meramente desde el punto de vista acadmico, pues realmente el cuerpo
humano no es un sistema cerrado. Al partir de un organlo de la clula, como la
mitocondria, esta no est aislada del citosol pues hace intercambio energtico con
ste, el citosol con el sistema retculo endotelial, este con los ribosomas, los ribosomas
con el ncleo, entonces no se puede decir que el interior de la clula sea un sistema
cerrado pues esta abierto. La clula podra ser estudiada como un sistema cerrado,
pero en trminos reales es un sistema abierto pues ella no funciona aisladamente sino
en comunicacin con sus clulas vecinas, funciona como comunidades. Por ejemplo:
las clulas del hgado funcionan como una comunidad, a su vez el hgado forma parte
del sistema digestivo, nosotros como organismos vivientes estamos en comunicacin
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con el exterior, captamos energa, excretamos orina, heces, calor, y estamos en
constante movimiento; por lo tanto somos un sistema abierto. Pero para estudiarnos
en un momento determinado, hacer una abstraccin para saber que ocurre adentro y
aislarnos del entorno, debemos circunscribirnos en cierta rea para poder hacer el
estudio.

En cuanto a esta primera ley de la termodinmica: al ingerir un carbohidrato, este va
por el sistema digestivo, se absorbe, sufre un proceso de transformacin y va al hgado
donde es almacenado, luego se dirige al msculo donde ocurre el proceso de gluclisis,
en dicho proceso se libera energa ATP (en la mitocondria), una parte de esta energa
se utiliza como energa qumica ATP y otra se dirige al medio interno como calor para
mantener la temperatura isotrmica del cuerpo. Al elevar el brazo, la energa qumica
que tiene el ATP es transformada en energa mecnica, es decir, el ATP provee la
energa necesaria para realizar el movimiento mecnico. Al tomar un elemento inerte,
y soltarlo, se aumenta la energa potencial; si se le amarra una cuerda, el elemento
baja y la energa potencial se transforma en energa cintica, si se amarra a algo que
produzca rotacin se produce energa elctrica. Todo esto corresponde a la conversin
de la energa de una forma a otra.

La energa realizada en trabajo mas el calor es la energa que se ha conservado.

Segunda Ley de la Termodinmica: si un proceso ocurre espontneamente, la entropa
total del sistema debe aumentar. La variacin de la entropa (AS) representa la
extensin del desorden o lo fortuito del sistema, y se torna mximo en un sistema
cuando este se aproxima al equilibrio verdadero, es decir, al grado de desorden
verdadero. Al hablar de As (variacin de entropa), se refiere al grado de desorden
inicial menos el grado de desorden final. Si hay mayor desorden aumenta la entropa,
si la variacin final es mayor aumenta la entropa, y la reaccin va espontneamente,
lo que quiere decir que mientras mayor sea el grado entropa, mayor ser la energa
necesaria para volverlo a su estado inicial.

Relacin entre AG y AS:

AG= AH-TAS.

AG es el grado de energa.
AH es la variacin de entalpa, la entalpa es la variacin de calor (calor inicial menos
calor final). Es la energa transformada en trabajo.
T es la temperatura absoluta.
AS es la variacin de entalpa.

Al hacer esta relacin, AH= AE en reacciones bioqumicas.

AE es el cambio total de la energa interna de la reaccin. Es decir, AE es la energa
inicial menos la energa final (AG= Gi-Gf).

Ejemplos:
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1) Al iniciar la reaccin la energa era de -40, y al finalizar era de -10.
AG= Gi-Gf
AG= (-40-(-10))
AG= -30
Se empez con -40 y se finalizo con -10, en el transcurso de la reaccin se liberaron -30
(que representa la variacin de la energa). Adems es exergnica y exotrmica porque
libero energa al medio. Esta energa liberada puede transformarse en electricidad,
calor, ATP, etc.

2) Al partir con -40 y finalizar con -60.
AG= (-40-(-60))
AG= 20

Para que se llevara a cabo la reaccin, se tuvo que haber tomado -20 del entorno para
que la reaccin llegara de -40 a -60. Por lo tanto la reaccin es endergonica y
endotrmica.

3) AG=AE-TAS
AG= 5-(20(-50))
AG=1005.

La reaccin es endergonica, tuvo que tomar energa del entorno para poderse llevar a
cabo.

Entonces, cuando AG es negativo, la reaccin sucede espontneamente por
transferencia de energa al entorno. Si adems AG es de gran magnitud, la reaccin es
irreversible, ya que si por ejemplo se libera -1000, para regresar la reaccin hay que
agregar 1000. Si AG es positivo, la reaccin procede solo si se le suministra energa, es
decir, gana energa del entorno, el entorno debe garantizarle a la reaccin una gran
cantidad de energa, si esto no sucede, la reaccin no se lleva a cabo. Si AG es de gran
magnitud entonces el sistema es estable, con poca o ninguna tendencia a que ocurra la
reaccin.

En la medida que la reaccin sea mas exergonica, mayor ser la entropa. Por ejemplo,
al lanzar una piedra que pesa 5 toneladas de la cima de una montaa, se libera energa
al entorno y la reaccin es exergonica; para regresar la piedra a la cima de una
montaa, es necesario utilizar una mayor cantidad de energa. La entropa es mayor,
para ordenarlo es necesario un mayor gasto de energa.

Cuando una reaccin es mas exergonica que otra, tambin tiene un mayor grado de
entropa.

La necesidad energtica diaria es 1500Kcal/da. Un mol de calora (que equivale a
1500Kcal/da), permite trabajar un da perfectamente.

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El cuerpo transforma la glucosa en ciertos cidos y los almacena. Si miramos la
reaccin del fosfonol pirubato libera -14.8 Kcal. /mol (es la que mas libera calor), el
glicerol fosfato tiene 2,2 Kcal/mol (AG). La primera reaccin libera energa y la
posibilidad de regresarla es menor, es ms exergonica, al igual pasa en el extremo (la
reaccin del glicerol). La nica reaccin ms o menos intermedia es de 7,3 y tiene la
capacidad de captar la energa de los alimentos, colocarle un fosfato inorgnico,
pegarlo al ADP y transformarlo en ATP, gracias a la enzima ATPsintaza que le permite
captar la energa y transformarla. El ATP no se puede almacenar, sino que sirve como
elemento energtico que le permite intercambiarse entre una reaccin en otra. Es
decir, las reacciones que liberan energa, transforman parte de esta energa ADP en
ATP gracias a la enzima ATPsintaza. Las reacciones que requieren energa, la energa
que el cuerpo le provee en forma de ATP.

Las reacciones exergonicas que liberan energa, en el medio interno, estn acopladas
con reacciones que requieren energa, porque la energa no se puede almacenar.
Entonces aquella reaccin que libera ATP, esta perfectamente acoplada con una
reaccin que requiere ATP. Lo que permite el intercambio es la reaccin del ATP.

Por ejemplo, la reaccin de la glucosa para formar glucosa 6 fosfato, esta reaccin
tiene un AG que hace que no se pudiera llevar a cabo, se acopla a una reaccin que
libere ATP, donde el ATP se transforma en ADP + fosfato inorgnico. Entonces la
reaccin que no se poda llevar a cabo por falta de energa, se acopla a una reaccin
que si libera energa y por lo tanto se puede llevar a cabo. Es decir, se acoplo una
reaccin endergonica con una reaccin exergonica y da una variacin final de energa,
la reaccin final AG va a ser igual va a ser igual a la variacin de energa de la primera y
de la segunda.

Coordinacin de reacciones exergonicas-endergonicas. Metabolismo:

En el cuerpo humano, en cuanto al metabolismo, las rutas que generan o que son
exergonicas, son las rutas catablicas. Mientras que las rutas a las que se les tiene que
suministrar energa y que forman compuestos, son las rutas anablicas. As mismo, al
referirnos al metabolismo, se incluye catabolismo y anabolismo.

Catabolismo: se toman compuestos complejos se degradan, se libera energa y se
transforma en compuestos mas sencillos. Como la hormona tiroxina, el glucagon, la
adrenalina, etc.

Anabolismo: se toman compuestos sencillos y se transforman en compuestos ms
complejos. Se capta energa. Como la hormona insulina, la hormona de crecimiento,
etc.

Relacin de reacciones exergonicas-endergonicas:

Los procesos vitales endergonicos se logran por acoplamiento a procesos exergonicos.
En el organismo un proceso endergonico no existe solo, sino que debe ser un
componente de un sistema acoplado exergonico-endergonico donde el cambio neto
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de AG es exergonico porque una parte de esa energa se va al entorno como calor. Las
reacciones exergonicas son reacciones catablicas y las reacciones endergonicas son
reacciones anablicas, ambas reacciones estn acopladas en el metabolismo.

Fuentes principales de fosfatos de alta energa (ATP).

Fosforilacin oxidativa: cadena respiratoria.
Gluclisis.
Ciclo de Krebs.

El ATP permite realizar reacciones metablicas desfavorables mediante su
acoplamiento a reacciones favorables, es decir, reacciones exergonicas con reacciones
endergonicas.

Al hablar de exotrmica y endotrmica, nos referimos nicamente a calor. Mientras
que al hablar de exergonica y endergonica, nos referimos a variacin de energa en
general (incluyendo calor).