1

STUDIUL TRANZIIILOR DE FAZ DINTRE LICHID I GAZ N

PUNCTUL CRITIC.

Introducere teoretic

Diferitele forme n care se prezint substanele existente n natur (bine
determinate chimic) se numesc faze. Faze sunt de exemplu i diferitele stri de agregare
ale substanei (gaz, lichid, solid). O substan poate avea diferite faze chiar dac ea se
gsete n aceeai stare de agregare. De exemplu sulful solid are dou faze, deoarece
poate cristaliza sub forma romboedric sau monoclinic (sulful galben i sulful rou).
Strile de conductor sau supraconductor corespund tot unor faze diferite.
Cu schimbarea condiiilor fizice, substana poate trece dintr-o faz n alta, adic
sufer o transformare de faz. Exist stri bine determinate n care pot coexista simultan
mai multe faze n echilibru. Totalitatea acestor stri poate fi redat prin diagrama de faz,
care se reprezint n planul presiune-temperatur (Fig. 1.)




(a)
III
(solid)
T
I (vapori)
(c)
(b)
II (lichid)
C
) C ( T
o

100 200
10
-6
10
-3
1
10
3
300
p(atm)
0
2
Ramura (a) a curbei corespunde strilor de echilibru dintre faza de vapori (I) i solid (III),
ramura (b) pentru fazele vapori - lichid (II), iar ramura (c) red echilibrul dintre faza
lichid-solid. Punctul T, numit punct de echilibru, corespunde strii n care toate cele trei
faze sunt n echilibru. Acest punct este caracteristic fiecrei substane (Ex. Pentru ap p
T
= 4,58 atm, T
T
= 0,01
0
C, iar pentru CO
2
p
T
= 5,3 atm i T
T
= -56,6
o
C).
Ehrenfest a definit transformrile de faz de spea nti i de spea a doua pe baza
derivatelor potenialului chimic.
In transformrile de faz de spea I-a sufer salturi primele derivate, adic
volumul
P
G
V i entropia
T
G
S . Cu alte cuvinte, valoarea volumului,
respectiv a entropiei specifice nu este aceeai pentru cele dou faze. Transformarea de
faz de spe nti la temperatur constant este asociat cu o variaie de volum, deci i cu
lucru mecanic i cu un schimb de cldur Q = T S.
In aceast categorie se includ toate transformrile de stare de agregare (topirea,
solidificarea, fierberea, sublimarea, etc.)
In cazul transformrilor de faz de spea a doua sufer salturi derivatele de ordin
al doilea al potenialului chimic, de ex. Cldura specific C
p
= -T(
2
G/ T
2
)
p
, coeficientul
de compresibilitate
T
2 2
) p / G (
v
1
, coeficientul de dilatare termic
) Tp / G (
v
1
2
, fr s apar nici un efect caloric sau de volum. Din aceast categorie
fac parte tranziiile conductor-supraconductor, fluid normal-suprafluid, tranziiile de faz
magnetice i altele.
Transformrile de faz, cele mai des ntlnite n condiiile fizice obinuite sunt
cele de spea ntia , cum sunt cele de schimbare a strii de agregare.

3
O caracteristic important a gazului ideal este aceea c el nu condenseaz, chiar
i n cazul n care temperatura la care se afl gazul tinde spre zero. Asemenea gaz nu
exist n natur, el ar trebui s fie constituit din molecule care ar trebui s fie foarte mici
n comparaie cu distana dintre ele, de asemenea ciocnirile dintre ele trebuie s fie
perfect elastice iar ntre molecule nu exist alte fore de interaciune n afar de cele de
ciocnire molecular. Cnd gazul ideal este comprimat, la temperatur constant,
presiunea crete invers proporional cu volumul vezi figura 2.

figura 2
Relaia dintre presiune temperatur i volum pentru gazul ideal este:
RT pV (1)
relaia se mai numete i ecuaia de stare a gazului ideal.
Cele mai multe gaze reale se apropie de comportamentul gazului ideal cnd
condiiile n care se afl acestea nu sunt apropiate de condiiile de schimbare a fazei,
adic de condensare.
4
Pe msur ce gazul real se apropie de punctul de condensare, presiune mare sau
temperatur sczut proprietile acestuia difer semnificativ de cele ale gazului ideal,
adic densitatea crete i moleculele se apropie puternic unele de celelalte. n acest caz
comportamentul gazelor este descris cu ajutorul modelului van der Waals, iar ecuaia ce
descrie comportamentul este:
RT b V
V
a
p
2
(2)
unde:
termenul
V
a
reprezint o corecie i are rolul unei presiuni interne
b - reprezint o corecie de volum, se mai numete i covolum.

n figura 3 sunt prezentate izotermele unui gaz real ntr-o diagram pV. Din grafic
se poate observa c avem dou forme distincte pentru izoterme. Cele la temperaturi
ridicate i presiuni joase, care sunt similare comportamentului gazului ideal. Pentru
izotermele corespunztoare temperaturilor apropiate de temperatura camerei, remarcm
c pe msur ce crete presiunea, forma acestora se modific. Remarcm apariia unui
punct de inflexiune. Punctul de inflexiune se mai numete i punct critic, el este
caracterizat de mrimile critice
c
p ,
c
V ,
c
T . Deasupra temperaturii critice, substana este
gazoas indiferent de presiunea aplicat iar izotermele descriu cu o bun aproximaie
ecuaia van der Waals. Comportamentul gazului este similar cu cel al gazului ideal.
Sub temperatura critic izotermele arat diferit n sensul c prin punctul critic
putem duce o tangent orizontal i obinem un palier. Pe acest palier gazul se lichefiaz
pe msur ce presiunea crete, se poate remarca c la sfritul palierului ntreg gazul s-a
lichefiat. Curba care unete punctele n care ncepe condensarea, punctul critic i
punctele unde se termin condensarea se numete curb de saturaie.




5
I faza gazoasa
II stare de gaz lichefiabil
III domeniu de
coexistenta lichid + gaz
IV
faza
lichida
Izoterma critica

figura 3

Curba de saturaie mpreun cu izoterma critic mparte diagrama p V n patru
regiuni (vezi figura 3) astfel:
I - reprezint o singur faz, cea gazoas;
II starea de gaz lichefiabil
III domeniul de coexisten a dou faze gazoas i lichid;
IV faza de lichid permanent.
Din figura 3 observm c poriunea umbrit de pe grafic, corespunztoare
domeniului III descrie un amestec lichid gaz n care proporia vaporilor crete de la
stnga la drepta. n aceast zon ecuaia van der Waals nu mai corespunde realitii, adic
la temperatur constant o modificarea a volumului schimb proporia amestecului vapori
lichid dar nu modific presiunea.
6
Acest lucru ne arat c ntre presiunea vaporilor i cea a lichidului exist o un
echilibru. Cum lichidul i vaporii au densiti diferite este normal ca acestea s fie
separate de fora gravitaional. Evident c densitatea vaporilor crete cu creterea
temperaturii comparativ cu cea a lichidului care scade. La temperatura
C
T T densitile
gazului i lichidului sunt egale. Starea lichid i cea gazoas nu mai poate fi distins ele
sunt complet amestecate.
Pe msur ce temperatura amestecului se apropie de punctul critic, lumina este
mprtiat n interiorul camerei de presiune pn ce se opacizeaz. Acest fenomen se
numete opalescen critic i este cauzat de variaia densitii, care crete semnificativ
aproape de punctul critic deoarece compresibilitatea este mare i rezistena la schimbare a
densitii este mic. Lumina cu lungimea de und scurt este mprtiat n timp ce
lumina cu lungimea de und lung i continu drumul.
Camera de presiune pentru observarea temperaturii critice ne permite s
demonstrm aceste fenomene. nveliul camerei poate fi nclzit cu ajutorul unui flux de
ap cald sau al aburului. Cele dou panouri din sticl, rezistent la presiuni nalte, ale
camerei permit observarea comportamentului amestecului gaz lichid din interiorul
acesteia cnd temperatura atinge valoarea critic. Atingerea temperaturii critice se
realizeaz de dou ori, o dat prin nclzirea camerei iar mai apoi dup ce temperatura
critic a fost depit camera va fi rcit ajungndu-se din nou la
c
T T .
n camera de presiune se introduce hexafluorur de sulf
6
SF gaz iar apoi se va
umple jumtate din camera de presiune cu gaz lichefiat
6
SF . Astfel densitatea
amestecului gaz lichid gaz, la valori ale temperaturii apropiate de temperatura camerei
va fi apropiat ca valoare de media densitii lichidului i gazului. Cnd camera de
presiune va fi nclzit sistemul lichid gaz va trece prin punctul critic.






7
Montajul Experimental

O prezentare schematic a dispozitivului este realizat n figura 4. Aa cum se
poate observa dispozitivul experimental cuprinde: camera de presiune, lamp de 6 V/ 30
W, suport pentru lamp, lentil, condensator optic asferic, transformator, banc optic,
prism dreapt, termometru digital, senzor de temperatur NiCr-Ni, termostat cu pomp
de recirculare sau generator de abur.


8

figura 4
nainte de a conecta camera de presiune prin intermediul tuburilor
siliconice la termostat, va trebui verificat canalul de nclzire al camerei de presiune.
Pentru a v asigura c acesta nu este obstrucionat suflai n el aer. De asemenea, pentru
msurarea cu o ct mai bun acuratee a temperaturii este recomandat ca n orificiul n
care se va introduce senzorul de temperatur s fie introdus i o mic cantitate de ap,
astfel se va realiza un bun transfer termic ntre camera de presiune i senzor. Se
monteaz condensatorul asferic n suportul lmpii. Montajul va fi realizat ca n figura 4
avnd grij ca panourile de sticl ale camerei de presiune, lentilele, prisma, lampa s fie
toate pe aceeai ax.
Verificai de asemenea etaneitatea conexiunilor realizate cu ajutorul tuburilor
siliconice, pentru a v asigura c nu exist scpri de ap cald sau abur.
Atenie se lucreaz cu ap fierbinte sau abur!!!
Dup ce a fost realizat montajul experimental se conecteaz lampa la
transformator. Pentru a realiza proiecia coninutului camerei de presiune se utilizeaz un
ecran alb montat dup prism. Se regleaz montajul astfel nct s se obin o imagine
clar, cu ajutorul lentilelor se focalizeaz imaginea meniscului lichidului.

9
Realizarea Experimentului

Experimentul poate fi realizat n dou feluri, fie utiliznd termostatul fie utiliznd
generatorul de abur. n ambele cazuri nainte de nceperea experimentului vor trebui
verificate conexiunile dintre dispozitivele generatoare de ap cald sau abur i camera de
presiune. E recomandabil ca experimentul s fie realizat ntr-o camer semiobscur, astfel
nct s poat fi observat imaginea pe ecran.
ntruct ambele modaliti de realizare a experimentului sunt similare vom descrie
doar varianta n care este utilizat termostatul.
Se fixeaz temperatura iniial de lucru a termostatului la C 40
o
dup aceea se
atinge acest temperatur se crete ncet temperatura de lucru. Timpul dintre dou creteri
succesive de temperatur va trebui s fie suficient de mare astfel nct camera de presiune
s ajung la echilibru termic cu apa cald. Modificarea temperaturii se va face pn cnd
sistemul ajunge n punctul critic. Cnd acest punct este atins se reduce temperatura.
Pentru a reduce erorile datorate gradienilor de temperatur este recomandabil ca
temperatura s fie ridicat din nou dup ce valoarea ei a sczut sub valoarea temperaturii
critice, repetnd experimentul.
La scurt timp dup ce ncepe nclzirea n camera de presiune, pe msur ce
temperatura amestecului se apropie de punctul critic, lumina este mprtiat n interiorul
camerei de presiune pn ce se opacizeaz. Acest fenomen se numete opalescen critic
i este cauzat de variaia densitii, care crete semnificativ aproape de punctul critic
(deoarece compresibilitatea este mare i rezistena la schimbare a densitii este mic).
Lumina cu lungimea de und scurt este mprtiat n timp ce lumina cu lungimea de
und lung i continu drumul.
Apariia fenomenului descris mai sus depinde de viteza cu care temperatura
critic este depit. Astfel la scurt timp dup ce ncepe nclzirea apare o stratificare n
faza lichid. Apoi lichidul ncepe s fiarb iar pe partea superioar a pereilor camerei se
formeaz picturi de condens. n ultima faz se poate observa stratificarea i n faza
gazoas. Acest stratificare poate fi observat pe margine. n figura 5 sunt prezentate
modificrile sistemului o dat cu creterea temperaturii.
10

figura 5
n figura 5 a este prezentat sistemul nclzit sub temperatura critic. Cnd
temperatura este egal cu temperatura critic proiecia coninutului camerei de presiune
este artat n figura 5b