La Conversión de Aceite de Colza en Ésteres de Etilo para Su Uso Como Combustible Biodiesel Implica Transesterificación de Los Triglicéridos de Aceite de Ésteres Mono
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La Conversión de Aceite de Colza en Ésteres de Etilo Para Su Uso Como Combustible Biodiesel Implica Transesterificación de Los Triglicéridos de Aceite de Ésteres Mono
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La Conversión de Aceite de Colza en Ésteres de Etilo para Su Uso Como Combustible Biodiesel Implica Transesterificación de Los Triglicéridos de Aceite de Ésteres Mono
La conversin de aceite de colza en steres de etilo para
su uso como combustible Biodiesel implica
transesterificacin de los triglicridos de aceite de steres mono-componente de los cidos grasos. Para lograr esta conversin, el aceite de colza en bruto es tratada a temperatura ambiente con alcohol etlico en presencia de hidrido de potasio como catalizador. !urante el proceso, el glicerol "ue se produce es insoluble en el ster producto, # siendo ms pesado, se asienta la ma#ora de llevar a cabo la disolucin de $%& catalizador de la misma. 'ras la solucin inicial, algunos de los indeseables, la formacin de emulsin por los productos podrn permanecer en la capa de ster, causando problemas en la etapa de lavado. (e descubri )por el proceso de seguimiento con una determinacin de glicerol* "ue la ma#ora de estos productos podran ser eliminados restirring simplemente por el glicerol en el ster, la adicin de agua # de+ar "ue la mezcla resolver de nuevo. !espus de drena+e de la glicerol , capa de agua, el producto )ster etlico* pueden ser fcilmente lavados de agua residual para eliminar el alcohol # el potasio Introduccin Procesamiento 'ransesterificacin de aceite de colza en la -niversidad de .daho desde /012 a /002 utiliza metanol como alcohol. 3l metanol es una sustancia altamente tica, no produce una llama visible cuando se "uema, puede ser absorbido a travs de la piel, # es /224 miscible con el agua, por lo "ue cual"uier tipo de derrame se presenta un problema grave. 3l etanol ofrece la venta+a de un combustible biodiesel producido enteramente a partir de recursos renovables. 3l uso de etanol en la produccin del biodiesel no ha sido estudiado ampliamente como lo ha metanol. 3l agua lavando el ster se logr a travs de aspersin de agua en el tan"ue en una tasa aproimada de /22 galones por hora. 5omo gotas de agua el via+e a travs del ster, "ue eliminan las impurezas. Lavado continuar durante 62 a 72 horas como consumen mucho como 7222 galones de agua. 8ceite de semillas de prensa Reactor 8 602 galones de enlace transversal de polietileno de reaccin # un tan"ue de 92 galones de plstico :ubbermaid barril se utilizaron con anterioridad a esta subvencin. 3l tan"ue del reactor es capaz de producir 622 galones de ster por semana. -n tipo de sumidero de drena+e se ha utilizado con las +untas de estan"ueidad en la parte inferior del reactor tan"ue para drenar el glicerol #, a continuacin, el agua de lavado de la capa de ster. La fuga de la +unta fue goteando continuamente # la cruz de enlace de polietileno de tan"ue de reaccin se deformaciones debido a la compatibilidad con el material # ster de glicerol. ;luidos se bombea a travs de la utilizacin de una bomba centrfuga "ue re"uiere una bomba de primer mano para transferir el alcohol desde el barril de plstico para el tan"ue reactor.
Material y mtodos Procesamiento :eactivos Los reactivos para el proceso de transesterificacin se utilizan en las siguientes proporciones previamente determinadas en los 33.--. # las unidades mtricas< 8ceite de colza en bruto /22 L /22 $g /22 =al 3tanol 8nhidro 6>,? L 67,>? $g 6>,? =al &idrido de potasio /,72 $g /,?7 $g /2,17 libras La cantidad de entrada de las materias primas, aceite de colza determina el tama@o del lote, # el resto de los componentes se calculan a partir de las siguientes frmulas< 3t%& A 2,6>71 :% $%& A 2,2/7 :% donde< 3t%& A cantidad de etanol necesario, en litros :% A la cantidad deseada de aceite a ser procesado, en litros $%& A cantidad de $%& necesario, en Bg !e acuerdo con estas frmulas se a@ade etanol en un C94 stoichiometric eceso, o una proporcin molar de 9,2< / 3t%& al petrleo. 3l $%& se a@adir al /,?74 del peso de entrada Calidad de reactivos /. 8ceite de colza. De+or cuando claro )filtrado*, #a "ue recoge el eceso de sedimentos en el fondo del recipiente de reaccin durante la solucin de glicerol # en la interfaz l"uido durante el lavado. 3ste sedimento interfiere con la separacin de fases l"uidas # con el lavado de catalizador, # tienden a promover la formacin de una emulsin estable. =ira haziness del petrleo probablemente no hace da@o. 3l original del petrleo debe ser libre de agua, por"ue cada molcula de agua destru#e una molcula de catalizador, reduciendo as su concentracin. 6. 3tanol. 3l ms cercano a la absoluta )622 pruebas*, el me+or. =asolina presente en el alcohol como un desnaturalizante parece no hacer da@o. La reaccin producto de manera satisfactoria en las mezclas de 622 a prueba de etanol con /24 )v , v* o ms de gasolina actual. (in embargo, incluso pe"ue@as cantidades de agua )menos del /4* puede disminuir el alcance de la conversin de reaccin suficiente para evitar la separacin de glicerol a partir de la mezcla de reaccin. 7. 5atalizador de hidrido de potasio. De+or si tieneE 194 $%&. .ncluso los me+ores grados de $%& tiene a /? # el /94 de agua )"ue no se puede "uitar*. !ebe ser ba+a en carbonato, carbonato de potasio, por"ue no sirve como un catalizador satisfactorio, # puede causar nubosidad en la final de ster. %tros catalizadores "ue pueden utilizarse son ethoide de potasio # sodio ethoide, pero son prohibitivamente caros. &idrido de sodio no es un catalizador adecuado, por"ue no era suficientemente soluble en etanol # "ue tiende a promover las reacciones de gel # emulsin durante la formacin de transesterificacin Las reacciones
Las reacciones
-so de un lote de /22 litros de petrleo como un e+emplo, el $%& utilizado reacciona con /.2>Bg de etanol para producir /.09Bg de potasio ethoide. 3sta mezcla contiene ahora )6>.?2.>10* -/,2> A 62.99Bg libre de etanol # /.2>Bg de etanol como catalizador de potasio ethoide. 'oda agua "ue a@adido a todo el sistema invierte por encima de los "uenches reaccin # un proporcional de la cantidad de potasio ethoide catalizador. -na parte del agua puede saciar hasta 1?./9,/1.26 A ?,C> partes de catalizador. 3l etanol-mezcla de $%& se vierte en el aceite de colza, # la siguiente reaccin de transesterificacin produce< )una hipottica frmula para el aceite de colza, sobre la base de un anlisis tpico de petrleo se usa*<
!e estas relaciones, /22 litros )0/Bg* de aceite de colza reacciona con /7./Bg de etanol. 3l 6/.C6Bg )or6>.?L* de etanol utilizado en el lote representa 6/.C6,/7.//22 A /C94 de la "ue se re"uiere para completar la transesterificacin de /22 litros de aceite de colza. )-n C94 de eceso sobre el re"uisito terico La mecnica del Proceso de 'ransesterificacin /. 8ceite de colza en bruto se mide en el reactor. 6. La cantidad necesaria de etanol se encuentra en un pe"ue@o recipiente cubierto. 7. La cantidad re"uerida de hidrido de potasio es pesarse antes, "ue lo protege tanto como sea posible de la humedad atmosfrica # el diido de carbono. ?. 3l hidrido de potasio slido se a@ade a todos los del etanol "ue luego se agita vigorosamente en el recipiente cubierto hasta "ue disuelva completamente. 3n este punto, la disolucin de $%& se presumir "ue se han convertido en catalizador de potasio ethoide. 'odo no disuelto $%& FpelletsF de la iz"uierda en este alcohol tienden a permanecer no disuelto durante todo el posterior transesterificacin, fundamentalmente la disminucin de la cantidad de catalizador "ue participan en la reaccin. 9. 3l etanol-catalizador mezcla se vierte en el aceite en el reactor principal # agita rpidamente. La mezcla se mantiene durante C horas a temperatura ambiente. La mezcla de reaccin por lo general los cambios en un turbio color naran+a-color marrn en los primeros minutos # luego cambia a un color marrn transparente #, por Gltimo, como la reaccin se ha completado, la mezcla de nuevo se convierte en algo turbia # de color naran+a-color marrn debido a la emulsionar glicerol libre "ue se ha formado. C. 3n completado una buena reaccin, el glicerol comienza a separar de inmediato al cese de la agitacin, # la solucin completa en la ma#ora de una hora. !espus de la solucin inicial, todo el contenido del recipiente de reaccin son mezclados de nuevo # agita vigorosamente durante ?2 minutos. !espus de los primeros 62 minutos de restirring, el agua se a@ade al /94 del volumen inicial de petrleo "ue se utilizan en la reaccin. 8gitacin debe seguir un adicional 62 minutos despus de a@adir el agua para un total de ?2 minutos de restirring. 3sta mezcla se pueden resolver durante la noche o durante un fin de semana. 8 ms largo tiempo de separacin facilita el proceso de lavado. :emezclar la capa de glicerol ster con la capa, mientras "ue la adicin de agua tiene el efecto de la recogida # eliminacin de impurezas # productos de la reaccin incompleta del ster. La fase de lavado puede proceder entonces a un ritmo ms rpido "ue si la remezcla etapa "uedaron fuera. 3n los lotes ms pobres, donde la calidad )la humedad "ue contienen* etanol se utiliza la reaccin no va#a a terminar # re"uiere mucho ms tiempo para el glicerol para separar. (i la separacin no se produce, la adicin de una pe"ue@a cantidad )"uizs el /24 del volumen original* de bebidas alcohlicas, sin de+ar de agitar $%& ma#o inclinar la balanza de reaccin en favor de la separacin. 'ambin es posible a veces con la adicin de una pe"ue@a cantidad de agua )2,94 del volumen total* despus de la reaccin es supuestamente termin, a efecto de la separacin de la glicerina a partir de la ster. (i el original contiene etanol como mucho el /4 de agua, la reaccin puede ser tan incompleta "ue el glicerol puede "ue nunca por separado, # todo el lote debe ser desechada. >. !espus de remezclar el glicerol # el /94 de agua 8dems, # la terminacin de la separacin, el ms ba+o, ms pesado glicerol , capa de agua se drena fuera, bombeado en barriles # enviado a un reciclador. -na capa delgada de glicerina en cifras brutas # los lodos pueden adherirse a la parte inferior del reactor. 3s recomendable lavar el cono del reactor para "uitar esta adhesin glicerol o verter los sedimentos de unos pocos galones de agua fra # alrededor de la circunferencia interior del reactor. 3sto debera hacerse al menos dos veces. 5ual"uier sedimentos probablemente se compone de una serie de componentes menores del aceite de colza original )protenas, glicoprotenas, ceras, esteroles, carotenoides, fosftidos, hidratos de carbono, etc.* 8lgunos de estos componentes son los agentes emulsionantes, # otros tienen afinidad por el agua "ue tienen causas en marcha de las impurezas indeseables )por e+emplo, potasio* # tienden a prolongar el proceso de lavado. 1. Por Gltimo, con el fin de eliminar el resto de alcohol # cantidades de potasio, glicerina o +abn, el ster se lava con agua a aproimadamente el 724 del volumen de ster o 72 galones de agua a un lote de /22 galones de ster. 3l agua se agita en el ster con agitacin mecnica # la agitacin del aire como se describe en la siguiente seccin. !espus de unas pocas horas, la agitacin , aireacin se detiene # el agua est autorizado a resolver por dos a tres das. 3n este punto el proceso est completo # el cristal claro producto puede ser bombeada a los tan"ues de combustible para su almacenamiento o su uso inmediato. Lavar la Detodologa /. 8gitacin. !urante el lavado, muchas de las impurezas en el ster tienen una ma#or afinidad por el agua, # son transferidos por difusin a travs de la frontera fase en el agua. 3ste proceso se aceler en gran medida por la agitacin, "ue pueden aumentar la superficie de contacto de la fase de la formacin de emulsin, o puede promover la transferencia por el mantenimiento de la forma ms eficaz de gradiente de concentracin para la transferencia a travs de la interfaz. 6. La agitacin mecnica. Los me+ores resultados se han obtenido utilizando un agitador mecnico cu#a rotacin puede ser controlado estrictamente. La me+or velocidad para el e"uipo utilizado ha sido alrededor de 92 a >2 :PD. 3l e+e agitador debe tener dos ho+as con una en la fase de agua # un ster en la fase de rotacin de levantar la solucin al alza. 3sta orientacin, +unto con la aireacin se desarrolla mimo el contacto entre el ster # el agua. 7. Dezcla de aireacin. -n Gnico mtodo de aireacin de mezcla fue descubierto. (i el aire se introduce profundamente en el agua a travs de una capa de arenisca, de vidrio o de acero inoidable de difusin de gas disco numerosas burbu+as de aire se forman en la fase de agua. 3stas numerosas burbu+as de agua recubierto lugar a travs de la interfaz l"uido en el ster, "ue transportaba grandes cantidades de agua en la pelcula, # el cumplimiento de lavado, #a "ue se levantan a travs de la ster. 8l llegar a la superficie, las burbu+as de ruptura # forma gotas de agua "ue caen hacia aba+o a travs del ster, "ue adems de lavar. 3stas gotas # burbu+as parecen ser de tal tama@o # la naturaleza "ue las gotitas formadas no se "ueden emulsionados cuando llegan a la fase acuosa, pero se unen rpidamente # desaparecen en la capa acuosa. 3ste mtodo aumenta en gran medida la interfaz de la zona, # en la tasa de aireacin adecuado, la mitad o ms del volumen de ster fase parece ser llenado con bastante rapidez la solucin de gotas de la fase acuosa. ?. 5ombinacin de aireacin # agitacin mecnica. Dediante la combinacin de )6* # )7* por encima de mu# eficiente # rpido el lavado se puede lograr utilizando cantidades mnimas de agua. Producto 3haustividad /. Banco de prueba de lavado. 8 lo largo del lavado, una idea aproimada de la ehaustividad de la lavadora, pueden ser obtenidos por lavado )en un vaso de /22 ml con agitador magntico* 92 ml de ster con 69 ml de agua para alrededor de / , 6 hora #, a continuacin, determinar el p& del lavado agua. (i el ster es lo suficientemente lavado, el p& debe estar alrededor de p& C a >. &a# tambin una buena manera de determinar por completo el lavado toma nota de la emulsin de formacin de la tendencia durante este vaso a la prueba de lavado. (i el lavado ha sido satisfactoria, es posible remover una muestra bastante fuerza en esta prueba # la forma de una emulsin grandes, claros, brillantes gotas "ue rpidamente separado, resolver, # desaparecen al cese de la agitacin. 6. 'urbidez. %casionalmente, un lote de lavado de ster pueden acabar con la turbidez causada por las huellas de la humedad condensada. 3sta humedad puede ser convenientemente eliminado )evaporada* por aireacin con aire seco, utilizando los discos de difusin de gas a partir de la etapa de lavado, para aumentar la superficie de contacto entre el aire # el ster. Ligero calentamiento +unto con la aireacin tambin acelera la eliminacin de este rastro de humedad %ptimizacin de procesos 3n el desarrollo del procedimiento anterior para la produccin de alta calidad steres de etilo, 8%5( /?-9C 5a mtodo para la determinacin total, libre # combinada de glicerol se utiliza para seguir el proceso. Detodologa de procedimiento se determin sobre la base de glicerol iz"uierda por ciento en el producto despus de cada paso. !ebido a la salud # la seguridad se refiere, heptano se utiliza como disolvente en lugar de la recomendacin de cloroformo. (e constat "ue ser mu# satisfactorio. )n- &eano # 6,6,? trimetil no eran satisfactorios* 5inco con+untos de las pruebas se hicieron, cada uno con C pe"ue@o vaso de precipitados de los lotes de :33. Los lotes se efectuar de acuerdo con la frmula anteriormente descrita # "ue se les permita instalarse durante 72 minutos )ecepto el primero* antes de continuar el tratamiento se llev a cabo. Dtodos e insumos en general se mantiene constante a ecepcin de una "ue se estudian. =licerol determinaciones se realizaron sobre muestras reiterada durante al menos 6? horas despus del tratamiento 8ceite de semillas de prensa -na semilla de prensa stand fue dise@ado # construido para las semillas por encima de la prensa # la gravedad ;ed. 3sto elimina la necesidad de una barrena # reducido el tama@o de la base de siete pies de largo, cinco pies de ancho # una altura de // pies. La semilla fue bin tama@o de una capacidad de 6,222 libras de semillas # se colocan en una escala de lectura digital. La comida bin fue colocado deba+o de la semilla bin # tambin fue colocado en una escala de lectura digital para el seguimiento de la eficacia de prensa. -na cmara de calefaccin de semillas de tama@o fue la semilla para tener un tiempo de retencin de veinte minutos antes de entrar en la rosca tipo de prensa. 3l segundo se coloca la prensa por lo "ue la alimentacin por gravedad semillas tubo se conecta a la parte inferior del embudo eistente-bin tipo de semillas. 3sto permiti "ue la operacin simultnea de prensa # una cantidad mnima de la vigilancia de la prensa # las ca+as de semillas )debido a la semilla bin capacidad de dos das*. :eactor 8 ?22 la capacidad de 7/C galones de acero inoidable, /2 cono inferior =age, abertura en la parte superior tan"ue fue montado sobre un soporte de C pies por 1 pies plataforma porttil. -n 12 galn tan"ue de polietileno con un cono de la parte inferior de alcohol # catalizador de mezcla se mont +unto a la reaccin de acero inoidable tan"ue. La bomba centrfuga fue montado por deba+o de la cisterna de plstico de alcohol se elimina la necesidad de una primer bomba de mano. -na compa@a area impulsada por la bomba de transferencia se usa para transferir el alcohol forma de barriles a la poli alcohol , catalizador tan"ue. -n motor hidrulico con un rbol de ho+as # la mezcla se mont a la parte superior central de la reaccin tan"ue para el proceso de limpieza. 'ubos de aireacin para el proceso de lavado se present a la reaccin tan"ue durante el proceso de lavado. 5onclusiones Los avances en la tramitacin de ster etlico de colza se han me+orado espectacularmente en el transcurso de los Gltimos dos a@os. :emezcla de la capa de glicerol con la capa de ster durante 62 minutos # luego a@adir el 624 de agua # la continuacin de la mezcla por un perodo adicional de 62 minutos se ha reducido la cantidad de agua utilizada de tanto como 7222 galones a /92 galones para un lote de 622 galones de ster. La remezcla de glicerol # el agua tambin redu+o la posibilidad de formar una emulsin de agua durante el proceso de lavado. 3l sistema de alimentacin por gravedad para el aceite de semilla ha permitido "ue las prensas de dos prensas para operar simultneamente con una mnima cantidad de mano de obra. La semilla bin re"uiere llenar una vez al da # la comida contenedores son vaciados cada dos das. -n reactor de tan"ue ms grande # el alcohol , catalizador mezcla de tan"ue montado en la misma plataforma se ha incrementado la produccin por /,7 veces la del tan"ue de reaccin anterior. !e bombeo se han simplificado los procedimientos, +unto con el mane+o del alcohol. 8dicin de agua /. 5antidad de agua. 3n este con+unto todas las muestras fueron autorizados a instalarse luego remezclada con glicerol para un minuto antes el agua se a@adi con la ecepcin de la primera en "ue el agua se a@adi al final de las 6 horas el tiempo de reaccin. 'odas las muestras se agita durante 7 minutos despus se a@adi el agua. 3n esta etapa del proceso se constat "ue el aumento de agua podra ser tolerada hasta el punto de "ue una emulsin permanente fue creada, "ue fue aproimadamente el 724 en volumen de la cantidad original de la entrada de aceite. La ;igura 6 muestra "ue el agua tiene mu# poco efecto combinado de glicerol, pero "ue reduce significativamente el glicerol libre en el ster. 5omunicacin, sin embargo, "ue el glicerol se libre contra el trazado del e+e H 6 I # "ue los nGmeros son mu# pe"ue@os. La cantidad de agua a@adida a la mezcla "ue realiz el ma#or eliminacin de glicerol result ser del 624. 3sta cifra variar en funcin de la calidad de las materias primas utilizadas en la reaccin. Ds pobres la calidad de los reactivos "ue producen un producto superior en mono, di, # triglicridos #, por lo tanto se toleran menos agua permanente antes de una emulsin est formada. 3sta fue la razn por la "ue el /94 del agua se recomienda. 8viso tambin en la ;igura 7, "ue un punto en la parte superior iz"uierda comer muestra el efecto de la adicin de agua al final de la reaccin, sin de+ar "ue el glicerol a resolver. 3s ma#or en glicerol, lo "ue sugiere "ue la accin de la solucin # remezclar antes de a@adir agua disminu#e combinado glicerol. (e puede decir "ue cierta cantidad de mono, di # , o triglicridos son removidos o convertidos por el glicerol slo remi. 6. 'iempo de 8gua :emi. 3n esta serie el pe"ue@o vaso de precipitados de los lotes se remezclada con cada muestra. 'iempo de agitacin vara de / a 72 minutos. 3n la ;igura 7 se puede observar "ue el glicerol disminu# de manera constante con el tiempo. Jeinte minutos fue elegido como el punto de corte de tiempo para la remezcla. Los datos del primer punto )/2 min premezcla* confirma la idea de "ue la combinacin de glicerol puede ser reducido # llevado a la prima serie de pruebas en las "ue el glicerol slo se alarg remi. =licerol :emi 3n este con+unto de ensa#os, el glicerol slo se remezcla tiempo vara de 9 a 72 minutos. 'odas las muestras entonces tena 624 de agua a@adida # la mezcla continua de /2 minutos )cuatro primeros* o 62 minutos )dos Gltimos*. La ;igura ? muestra "ue la combinacin de glicerol, de hecho, disminucin, lo "ue confirma una vez ms "ue cierta cantidad de mono, di # , o triglicridos se eliminan o se convierten en este proceso. La libertad de disuelta o glicerol aument con el tiempo, sin embargo, el final del agua de lavado debe eliminar de manera eficaz todos, pero un rastro de ella. 3l glicerol lecturas ms ba+as fueron de la muestra "ue se restirred para un total de ?2 minutos, 62 minutos en modo de slo glicerol # 62 minutos despus de "ue el 624 del agua se a@adi. 3stos fueron los parmetros elegidos como un tratamiento previo a la final, el agua de lavado # puede ser a "ue se refiere la regla 62,62,62 para el tratamiento de lotes procesados Biodiesel. 5omo se indic anteriormente, la cantidad de agua a@adida debera reducirse a /94 si los reactivos no son de la ms alta calidad.
Ingeniera e Investigacin ISSN 0120-5609 versin impresa
Ing. Investig. v.27 n.2 Bogot may./ago. 2007 download el artculo en el formato P!
"omo citar este artculo Produccin de steres etlicos a partir de aceite de palma RBD Ethyl ester production from (RBD) palm oil scar Mauricio Martnez !" # $rancisco %os &'nchez (!" ) *scar +esid &u'rez P! ,
1 Ingeniero #umico$ !acultad de Ingeniera$ %niversidad Nacional de "olom&ia$ 'ogot() ommartine*a+unal)edu)co 2 Ingeniero #umico) ,umico) -)Sc) ingeniera #umica) ) Sc)$ #umica) Profesor$ e.artamento de Ingeniera ,umica / 0m&iental$ %niversidad Nacional de "olom&ia$ 'ogot() f1sanc2e*c+unal)edu)co 3 Ingeniero #umico) -)Sc)$ ingeniera #umica) Profesor$ e.artamento de Ingeniera #umica$ %niversidad Nacional de "olom&ia$ 'ogot() Profesor$ %niversidad de 0m4rica$ 'ogot($ "olom&ia) o/suare*.+unal)edu)co RE&-ME. 5ste tra&a1o desarrolla una metodologa .ara la o&tencin de 4steres etlicos del aceite de .alma 6' 7refinado$ &lan#ueado / desodori*ado8$ evaluando la fase de
transesterificacin del aceite / la de se.aracin) 5n la .rimera eta.a se .ro&aron dos catali*adores 79:; / Na:;8$ / se estudi el efecto de la .resencia de agua en el medio) 5n la segunda .arte se evalu el .roceso de se.aracin utili*ando agua / me*clas agua-sal$ agua-(cidos$ esta&leciendo cual de ellos ofrece me1ores resultados$ / las condiciones adecuadas .ara llevar a ca&o la eta.a mencionada) Se caracteri*aron las materias .rimas / .roductos .ara com.arar estos <ltimos con los o&tenidos de la forma tradicional / com.ro&ar la calidad de los 4steres .roducidos) Se encontr #ue las diferencias entre am&os son mnimas$ .or lo #ue la metodologa .ro.uesta .ermite utili*ar los 4steres como materia .rima en a.licaciones de la industria oleo#umica) Por otra .arte$ se .uede conseguir un .roceso m(s renta&le al utili*ado actualmente$ dadas las cantidades de agente de se.aracin #ue esta&lecido 7solucin de ;3P:= al 1> en agua8) 5l .roceso glo&al alcan* un rendimiento de ?=$=>$ con &ase en el aceite utili*ado) Pala/ras cla0e1 aceite de .alma 76'8$ 4steres etlicos$ oleo#umica$ transesterificacin) B&2R(2 @2is worA develo.s a met2odolog/ for o&taining et2/l esters from 6' 7refined$ &leac2ed and deodorised8 .alm oil &/ evaluating t2e oilBs transesterification and se.aration) @wo catal/sts were first tested 79:; and Na:;8 &/ stud/ing t2e effect of water .resence on t2e reaction) @2e se.aration .rocess was t2en evaluated &/ using water and water-salt and water-acid miCtures$ esta&lis2ing t2e agent offering t2e &est results and carr/ing out t2e .urification stage) 6aw materials and .roducts were c2aracterised for com.aring t2e latter wit2 t2ose o&tained &/ traditional means and verif/ing t2e #ualit/ of t2e esters so .roducedD minimum differences were found &etween &ot2) @2e .ro.osed met2odolog/ t2us allows esters to &e used as raw material in .etroc2emical industr/ a..lications) 0 more .rofita&le .rocess can &e o&tained com.ared to t2ose used toda/$ given t2e amounts of se.aration agent so esta&lis2ed 71> ;3P:= solution$ in water8) @2e overall .rocess ac2ieved ?=)=> /ield$ &ased on t2e oil &eing used) 3ey4ords1 .alm oil 76'8$ et2/l ester$ .etroc2emicals$ transesterification) 6eci&idoE diciem&re 5 de 2006 0ce.tadoE 1unio ? de 200? 5ntroduccin Fa oleo#umica es un sector de la industria #ue 2a co&rado gran im.ortancia en los <ltimos aGos de&ido a la .osi&ilidad de o&tener numerosos .roductos intermedios o terminados a .artir de fuentes renova&les) 5n el entorno de nuestro .as es de vital im.ortancia el estudio de este sector$ dado #ue "olom&ia es un .as rico en recursos vegetales #ue 2asta el momento no 2an sido eC.lotados en todo su .otencialD en .articular$ al 2a&lar de 4steres etlicos de aceite de .alma se de&e reconocer en ellos una fuente im.ortante como materia .rima .ara otros .rocesos$ .rinci.almente los relacionados con agentes de actividad su.erficial$ aditivos .ara tintas$ solventes$ es.esantes$ agentes dis.ersantes$ .inturas$ entre otros) Fa .roduccin de 4steres derivados de aceites vegetales$ como el de .alma$ normalmente envuelve el uso de metanol como reactivo .ara la transesterificacin$ utili*ando 2idrCido de .otasio o de sodio como catali*adores) 5n el (rea de la oleo#umica$ este .roceso tiende a ser des.la*ado .or el uso de etanol$ gracias al aumento en su .roduccin) Fa utili*acin de etanol a&arca una serie de condiciones$ tanto a favor como en contra$ #ue .ermiten .oner en consideracin los m4todos #ue en la actualidad se utili*an .ara .roducir 4steres grasos$ .or lo cual este estudio &usca encontrar el con1unto de condiciones a.ro.iadas .ara o&tener un .roducto a.to .ara ser utili*ado como materia .rima en los .rocesos involucrados en la industria oleo#umica$ d(ndole un valor agregado a estas im.ortantes materias .rimas 7Narv(e* / cola&oradores$ 200=8) 5ste tra&a1o 2ace .arte del .ro/ecto de investigacin en el gru.o de .rocesos oleo#umicos del e.artamento de Ingeniera ,umica de la %niversidad Nacional de "olom&ia$ sede 'ogot(D la investigacin se desarroll en el la&oratorio de cat(lisis de los la&oratorios de Ingeniera ,umica de la %niversidad) Reaccin Fa transesterificacin de aceites vegetales o grasas animales con alco2oles 2a sido eCaminada utili*ando diversas materias .rimas en &usca$ .rinci.almente$ de sustitutos energ4ticos de los derivados del .etrleoD en la gran ma/ora de los estudios utili*an metanol como reactivo) 5l .rocedimiento m(s em.leado .ara o&tener 4steres grasos consiste en una reaccin de transesterificacin$ esta es resultado de tres reacciones reversi&les consecutivasE transesterificacin .arcial del triglic4rido .ara formar el diglic4rido$ transesterificacin .arcial del diglic4rido .ara formar el monoglic4rido$ / transesterificacin .arcial del monoglic4rido .ara formar el 4ster / glicerina 7!reedman / Pr/de$ 19H68) Fa reaccin glo&al se a.recia en la !igura 1) Fa cat(lisis de la reaccin a&arca varias .osi&ilidadesE cat(lisis 2omog4nea alcalina o (cida$ cat(lisis 2eterog4nea alcalina o (cida$ cat(lisis en*im(tica / reaccin en condiciones su.ercrticas) e estas la m(s a.licada es la va 2omog4nea alcalina 7ermi&as$ 20028) Fos 2idrCidos / metCidos de .otasio / sodio son los catali*adores .referidos .or su actividad / dis.oni&ilidad$ aun#ue los <ltimos .oseen un ma/or costo 792an$ 20028) Seg<n !reedman / cola&oradores 719H=8$ Peterson / Scarra2 719H=8 / Sc2uc2ardt / cola&oradores 7199H8$ las varia&les a ser consideradas en el .roceso de reaccin sonE - Fa .resencia de agua / (cidos grasos li&res$ #ue afectan negativamente la reaccin .ues generan emulsificacin de la glicerina so&re la fase org(nica) @am&i4n generan 2idrlisis de los triglic4ridos / formacin de 1a&ones en el medio$ dificultando la se.aracin) Se recomienda #ue las materias .rimas est4n li&res de agua / tengan un valor (cido menor a 1 mg 9:;Ig) - Fa relacin alco2olIaceite influ/e de manera im.ortante en la formacin de los 4steres$ .ues a medida #ue crece$ la cantidad de intermedios 7mono / diglic4ridos8 disminu/e$ alcan*ando la me1or conversin cuando la relacin es 6I1 molarD .or encima de este valor no 2a/ cam&ios nota&les) - Fa tem.eratura de reaccin influ/e de manera .ositiva en la velocidad de reaccin$ aun#ue$ .ara .eriodos de reaccin .rolongados la cantidad final de 4steres .roducidos tiende a ser la misma a cual#uier tem.eratura) Fo m(s usual es #ue la tem.eratura de reaccin sea la de e&ullicin del alco2ol em.leado) - "uando la cat(lisis es alcalina$ los catali*adores m(s efectivos son los alcCidos de sodio$ .ero .or su elevado costo son .oco re#ueridos industrialmenteD al com.arar el 9:; / el Na:;$ es me1or el <ltimo dado #ue su .eso molecular es menor$ de manera tal #ue una menor cantidad lograr( el mismo efecto) - 6es.ecto a catali*adores 2eterog4neos$ se 2a encontrado #ue el "a:$ el 92":3 / el Na2":3 tienen la ma/or actividad cataltica$ aun#ue esta es menor #ue la de las &ases solu&les) 5n cuanto a los catali*adores (cidos$ algunas *eolitas como la Na"sJa .resentan actividad .ara la metanlisis$ .ero como en el caso alcalino$ menor a la de los catali*adores 2omog4neos como el ;2S:=) - "antidades grandes de catali*ador .ermiten me1ores conversiones$ .ero .rovocan la formacin de 1a&ones / la emulsificacin de la me*cla) Se recomienda #ue la .ro.orcin de catali*ador est4 entre 1> / 1$5> 7wIw8 res.ecto de la materia .rima oleosa) &eparacin de los steres es.u4s de la reaccin se o&tiene una me*cla de 4steres$ glicerina$ catali*ador / eCceso de alco2ol$ #ue de&e ser tratada) 5n todos los casos$ inde.endientemente del alco2ol utili*ado$ se .retende retirar los com.onentes .olares de la me*cla em.leando un agente de eCtraccinD algunas veces este .roceso se facilita$ .ues se da la formacin de dos fasesD .ero en otros casos$ como en el de etanol / aceite de .alma$ la me*cla es 2omog4nea) 0 la eCtraccin$ cuando se utili*a agua 7#ue es en la actualidad el agente m(s utili*ado8 se le denomina lavado$ / consiste esencialmente en adicionar el agua .or as.ersin so&re la me*cla) Fas gotas de tamaGo fino generan una gran (rea de transferencia de masa evitando a.licar agitacin$ .ues de lo contrario los com.onentes .resentes se emulsionan formando una me*cla inse.ara&le 7:cam.o$ 20018) "omo resultado de la o.eracin se forman una fase rica en 4steres 7no .olar8 / otra rica en glicerina$ etanol$ catali*ador / agente de se.aracin 7.olar8$ en ocasiones se crean emulsiones en medio de las fases #ue de&en de1arse decantar .or .eriodos .rolongados .ara #ue .uedan retirarse 79orus / cola&oradores$ 20008) 5s com<n #ue el lavado se efect<e .or lotes$ en los cuales las cantidades adicionadas de agua van desde la mitad del volumen de 4ster a lavar$ 2asta el do&le del mismoD la o.eracin se efect<a a tem.eraturas entre los =0K / 50K" 7Peterson / cola&oradores$ 19968) 5Cisten otros m4todos de lavado #ue .ermiten menores tiem.os de o.eracin aun#ue .ueden generar .ro&lemas en el .roducto final$ .or e1em.lo$ el m4todo de &ur&u1eo de agua ocasiona me*clado / oCidacin del 4ster) Para aumentar la eficiencia del lavado se .uede me*clar el agua con sustancias #ue a/udan en el .roceso de se.aracin$ esencialmente (cidos$ estos evitan la emulsificacin de los com.onentes .resentes en la me*cla / neutrali*an al catali*ador) 5l (cido m(s frecuentado es el ac4tico 710> wIw8$ #ue se adiciona en relacin 1E2 en tres lavados$ seguidos de un cuarto lavado con agua desioni*ada) Fa o.eracin de lavado involucra &(sicamente dificultades de transferencia de masa$ / de&e llevarse a ca&o en varias eta.as #ue aseguren un grado de .ure*a .timo de los 4steres) 5s .or esto #ue los lavados se efect<an en e#ui.os #ue .romueven la interaccin entre las fases sin reali*ar agitacin$ como el utili*ado .or 9orus / cola&oradores 720008) "omo <ltimo .aso en la o&tencin de 4steres grasos$ se o&tiene una .urificacin mediante la eva.oracin del alco2ol / del agua remanente .or medio de una destilacin al vaco 7'ouaid / cola&oradores$ 20058) Desarrollo e6perimental 5l .roceso de eC.erimentacin se llev &a1o dos as.ectos$ el .rimero con relacin a la reaccin$ evaluando las condiciones m(s relevantes so&re la misma$ / el segundo atinente a la se.aracin de los 4steres de la me*cla .roducida en la reaccin) Fas materias .rimas fueron o&tenidas .or su com.ra directa en el mercado nacionalD tanto el aceite refinado como el alco2ol$ en Intergrasas / ,uidiscol Ftda)$ res.ectivamente) Fa ruta seleccionada .ara el estudio de la .roduccin de etil 4steres de .alma$ consisti en evaluar el rendimiento de la reaccin$ / con tal indicador se esta&leci la me1or alternativa en esta eta.a del .roceso) Partiendo de los dos me1ores resultados encontrados .ara la reaccin se evalu la eta.a de se.aracin$ a&ordando en .rimera instancia una eta.a eC.loratoria$ en la cual$ se confrontaron como agentes de se.aracin agua$ agua-sal / me*clas agua-(cidos) %na ve* encontrado el me1or resultado$ se variaron otras condiciones de se.aracin recurriendo al agente de me1or com.ortamiento) Reaccin Se evalu el efecto #ue tiene la cantidad de agua en el medio utili*ando etanol con dos concentraciones diferentes$ 95> 7a*eotr.ico8 / 99$9> 7a&soluto8) @am&i4n se em.learon 9:; / Na:; como catali*adores en dos tiem.os de reaccin$ tal como se muestra en la @a&la 1) "omo .ar(metros de reaccin se mantuvo una relacin molar alco2olIaceite en 6E1$ la cantidad de catali*ador em.leada fue de 1> 7wIw8 res.ecto del aceite$ la agitacin fue de 60 r.m / la tem.eratura se fi1 en ?2K" 7.unto de e&ullicin del etanol a la .resin de tra&a1o8) Se utili* un reactor de 500 ml .ara desarrollar cada uno de los ensa/os .ro.uestos$ cargando una cantidad cercana al ?5> del volumen de este) 5l es#uema del monta1e se muestra en la !igura 2) "omo t4cnica de an(lisis se em.le cromatografa de gases 7L"8$ siguiendo el .rocedimiento descrito .or Narv(e* / cola&oradores 720058) 5l e#ui.o adscrito fue un cromatgrafo 0gilent @ec2nologies 6H20$ e#ui.ado con una columna ca.ilar de silica fundida 7SL5 0luminium clad ;@S$ longitud de 12 m$ de 530 Mm de di(metro$ grosor de .elcula de 0$15 Mm8 / un detector !I) 5l gas de arrastre es nitrgeno$ #ue se regula a un caudal de H mlImin) Para la o.eracin de deteccin se utili*a aire sint4tico seco 7=00 mlImin)8 e 2idrgeno 730 mlImin)8) Fa determinacin de las (reas de .ico se lleva a ca&o con el software "erit/$ &a1o los siguientes .ar(metrosE e&ido a #ue los mono / diglic4ridos .oseen tiem.os de residencia mu/ similares a los de los triglic4ridos$ las muestras de&en 2acerse reaccionar con N$N- &is7trimetilsilil8 trifluoroacetamida 7agente sililante8 .ara .roducir derivados #ue sean m(s vol(tiles / de esta manera los monoglic4ridos / diglic4ridos sean detecta&les / cuantifica&les) Fa reaccin de NsililacinO es catali*ada con .iridina) 5l solvente .ara .re.aracin de muestras es 2eCano / la cuantificacin se lleva a ca&o recurriendo a la trica.rina como est(ndar interno) Para la cuantificacin se tienen en cuenta los siguientes tiem.os de residenciaE -Palmitato de etilo 73$5-=$2 min)8 -:leato de etilo 7=$21-5$2 min)8 -F-P-mono.almitina 75$21-H min)8 -i.almitina 711-1= min)8 -0ceite de .alma 71=$1-1H min)8 -@rica.rina 79-10$9 min)8 Fa .re.aracin de las muestras 7!igura 38 se e1ecuta como lo .ro.one Su(re* 720068) &eparacin de los steres 5n esta eta.a se &usc$ en .rimer lugar$ encontrar un agente #ue .ro.icie la se.aracin$ a.licando la menor agitacin .osi&le / evitando la formacin de emulsiones) Fos criterios de evaluacin se .resentan en la @a&la 2) Fos ensa/os efectuados so&re la eta.a de se.aracin se resumen en la @a&la 3$ .ara cada ensa/o se em.learon 35 ml de me*cla sin tratar / se .rocedi a adicionar el agente .or as.ersin so&re un reci.iente cilndrico #ue contena .reviamente la me*cla a las condiciones re#ueridas) 7ente de separacin %na ve* determinado el agente de se.aracin #ue &rinda las condiciones m(s favora&les a la eta.a$ se .rocedi a esta&lecer el escenario .untual so&re el cual dic2o agente .ermite una se.aracin adecuada de los 4steres etlicos de .alma) Se desarrollaron los ensa/os .ro.uestos en la @a&la =$ donde el valor a determinar es la concentracin de ;3P:= en el agua de lavadoD de esta forma se fi1 una cantidad m(Cima a ser adicionada de ;3P:= #ue evite catali*ar la 2idrlisis de los 4steres / aumentar el valor (cido del .roducto) 5l es#uema de la !igura = re.resenta el monta1e .ara la reali*acin de los lavados de la me*cla des.u4s de reaccin) Se em.le un cilindro de vidrio con escala$ con una relacin FI de 5D en todos los casos el agente de se.aracin se adicion .or as.ersin so&re la me*cla$ .revio acondicionamiento de la misma) Resultados y an'lisis Etapa de reaccin 5n la @a&la 5 se a.recian las com.osiciones o&tenidas .ara los diferentes ensa/os anali*ados mediante cromatografa) 5n las figuras 5a$ &$ c / d$ se eC2i&en algunos cromatogramas$ donde los .icos m(s im.ortantes corres.onden a 4steres etlicos 73- 5 min)8$ mono / diglic4ridos 75$2-H min)8$ triglic4ridos 7Q 1= min8 / el est(ndar interno 710 min8) "omo .roducto de reaccin se o&tuvo una me*cla 2omog4nea de color amarillo .(lido #ue$ en los ensa/os #ue em.learon 9:; como catali*ador$ .osee un olor caracterstico a frutas) "uando el catali*ador fue Na:; la me*cla se solidific formando un gel$ .ero este efecto no influ/e en la eta.a de se.aracin$ .ues al calentar la me*cla se 2ace l#uida / 2omog4neaD dic2o gel se de&e a la interaccin del catali*ador so&re los com.uestos .resentes$ .ues las sales de sodio son menos solu&les #ue las de .otasio) %na ve* es retirado el catali*ador$ el 4ster conserva su estado l#uido) 5n ninguno de los ensa/os reali*ados se .resent la se.aracin de las fases al ca&o de la reaccin$ es .osi&le #ue se de&a a la .resencia de mono / diglic4ridos$ #ue son agentes de tensin su.erficial$ .rovocando la 2omogeneidad del sistema) Por estos resultados se .uede ver la gran diferencia #ue eCiste cuando la reaccin es catali*ada .or Na:; res.ecto al 9:;$ .udi4ndose afirmar #ue la ma/or actividad cataltica en este caso la .osee el 2idrCido de sodio .ues &a1o todas las condiciones siem.re se o&tuvo una ma/or cantidad de 4steres etlicos$ en es.ecial cuando no 2a/ .resencia de agua en el medio$ o&teniendo cerca de 30> m(s de 4steres en el .roducto) 5ste efecto se de&e en .arte a #ue el 9:; tiene un ma/or .eso molecular$ de forma #ue una misma cantidad de Na:; e1erce un ma/or efecto cataltico #ue el 9:;) Por otra .arte$ el efecto del agua en la reaccin es &astante considera&le$ .ues consigue reducir la .roduccin de los 4steres en cerca de 50>$ cuando no 2a/ agua en el medio) 5l &a1o rendimiento genera una cantidad a.recia&le de -L R L$ .ero a .esar de a esto$ la me*cla resultante conserva una a.ariencia similar a la de los ensa/os en los #ue se utili* etanol al 99$9>) 5ntre uno / otro catali*ador la diferencia se reduce &a1o la .resencia de agua / no se a.recia cu(l de ellos .uede tener un me1or com.ortamiento frente a esta condicin) 5n am&os casos el agua tiende a formar 1a&ones con el catali*ador$ reduciendo la actividad cataltica del mismo) Etapa de separacin Fa eC.erimentacin se efectu so&re las muestras o&tenidas en los ensa/os = / H de la eta.a de reaccin) Se mantuvo constante en cada ensa/o el contenido / la cantidad adicionada de agente de se.aracin en un valor de 10> 7wIw8 / una relacin 1E2 del volumen de me*cla a lavar ? ) Fa @a&la 6 muestra los me1ores resultados .ara cada agente de se.aracin$ / la @a&la ?$ una evaluacin cualitativa de cada uno de los agentes de se.aracin .ro.uestos &a1o los .ar(metros esta&lecidos$ tomando como rango de evaluacin de cada tem entre 1 como menos eficiente$ 2asta 5 como el de m(s eficiencia) Fa @a&la ? esta&lece una com.aracin directa de los agentes de se.aracin estudiados en t4rminos normali*ados res.ecto de los datos de la @a&la 6) Fa normali*acin se 2i*o .ara .oder seleccionar el agente de me1or com.ortamiento teniendo en cuenta los seis .ar(metros evaluados) e forma glo&al$ las me1ores condiciones se encontraron a un nivel de tem.eratura alto 750S"8 / sin agitacin del medio de se.aracinD se 2all #ue 2a/ una gran diferencia en el uso de agua .ura a la de (cidos disueltos en esta$ .ues ellos .ermiten me1or / m(s r(.ida se.aracin$ a la ve* #ue son ca.aces de evitar la emulsificacin &a1o cierto grado de agitacin$ aun#ue ello incrementa el tiem.o de se.aracin de las fases / la .4rdida de fase 4ster .or arrastre) 5l com.ortamiento de los agentes em.leados so&re los 4steres .roducidos con Na:; / 9:; es similar$ / no se nota alg<n cam&io significativo en cuanto al .roceso$ es decir$ la se.aracin se da en iguales condicionesD sin em&argo al com.arar los resultados$ dadas las condiciones de los 4steres o&tenidos con Na:;$ estos .resentan me1ores caractersticas des.u4s de la eta.a de lavado) !inalmente$ se encontr #ue las soluciones de (cido fosfrico .romueven una f(cil / r(.ida se.aracin de los com.onentes$ o&teniendo un .roducto de caractersticas ace.ta&les) 5n cuanto a los dem(s agentes em.leados$ no se encuentran caractersticas #ue se acer#uen a las de las soluciones de ;3P:= en agua) 0l evaluar el rendimiento de la eta.a$ res.ecto a las cantidades se.aradas$ se o&tuvo un m(Cimo de 93$2> de .roductividad$ alcan*ado al utili*ar las soluciones de ;3P:= en agua) 5l c(lculo se reali* teniendo en cuenta la cantidad se.arada frente a la #ue se es.era&a o&tener) (aracterizacin del aceite de palma (RBD) Fa @a&la H da a conocer la com.osicin del aceite de .alma utili*ado en la eC.erimentacin) 5n la @a&la 9 se revela la caracteri*acin fsico-#umica del aceite utili*ado) Fa !igura 6 registra el es.ectro infrarro1o del aceite) el es.ectro Infrarro1o se notan claramente a#uellos rasgos caractersticos de los 4steres$ como las &andas de enlaces "T: so&re los 1)?50 cm -1 / los .icos de mediana magnitud entre 1)=00 / 1)000 cm -1 #ue re.resentan los enlaces "-:) Por otra .arte$ las cadenas alif(ticas toman sus &andas caractersticas entre 2)H00 / 3)000 cm -1 / sus res.ectivas fleCiones .or de&a1o de los 1)000 cm -1 D adicionalmente$ se nota un .e#ueGo .ico a 3)006 cm -1 $ #ue re.resenta las instauraciones de las cadenas del aceite) 5n la regin denominada N2uella dactilarO se u&ica un .ico a ?22 cm -1 #ue es de&ido a la com.osicin de las cadenas del aceite$ luego esta caracterstica de&e refle1arse tam&i4n en derivados como los 4steres etlicos) (aracterizacin de los steres etlicos de palma Para caracteri*ar el .roducto final se midieron las .ro.iedades #ue se registran en la @a&la 10D adem(s$ se tom el es.ectro infrarro1o #ue se encuentra en la !igura 6& .ara encontrar las seme1an*as con el aceite de .alma) Se .uede a.reciar la concordancia eCistente entre los 4steres .roducidos / los #ue tradicionalmente se o&tienen$ .ues las caractersticas entre unos / otros son mu/ similaresD de esta forma se .uede esta&lecer #ue el m4todo de o&tencin #ue se .lantea es adecuado .ara .roducir 4steres de calidad ace.ta&le) e forma seme1ante al aceite$ se evidencian las &andas asociadas a los 4steres$ las &andas de enlaces "T: so&re los 1)?50 cm -1 / los .icos de mediana magnitud entre 1)=00 / 1)000 cm -1 re.resentando los enlaces "-:D tam&i4n est(n las &andas #ue constitu/en las cadenas alif(ticas entre 2)H00 / 3)000 cm -1 $ / tal como se es.era&a$ est( el .ico a ?22 cm -1 $ #ue coincide con el es.ectro del aceite$ refle1ando las .articularidades #ue .ueden .ro.iciar las cadenas lineales #ue lo conforman) (onclusiones Se encontr un me1or rendimiento de la reaccin em.leando Na:; como catali*ador$ lo #ue .ermite .osteriormente una me1or se.aracin de los 4steres etlicos .roducidos) Fa .resencia de agua en la reaccin de transesterificacin se traduce en un .roceso irreversi&le de sa.onificacin del aceite$ .or tal motivo la .ure*a de reactivos / catali*ador es un factor de gran im.ortancia en la o&tencin de los 4steres etlicos de .alma) Fa metodologa utili*ada en la eta.a de se.aracin evidenci grandes diferencias en el uso de diferentes agentes de se.aracin$ encontrando #ue las soluciones de (cido fosfrico al 1> en agua .ro.ician una se.aracin de los etil 4steres de .alma en forma f(cil / r(.ida) No 2a/ una diferencia nota&le en el uso de soluciones de (cido fosfrico entre 1> / 10> en agua$ .or lo cual es me1or utili*ar el (cido de forma diluida .ara evitar fenmenos adversos como la 2idrlisis o formacin de fosfatos) "om.arado con los metil / etil 4steres de .alma .roducidos actualmente$ el #ue se o&tuvo mediante la metodologa encontrada cum.le con los mismos .ar(metros de evaluacin / es a.to .ara a.licar en .rocesos de la industria oleo#umica) 5l rendimiento de la reaccin alcan* un m(Cimo de ?9$H>$ mientras #ue la se.aracin tuvo uno cercano al 93$2>$ con lo cual el .roceso glo&al consigue rendimientos del orden de ?=$=> res.ecto a la cantidad de aceite em.leado) Bi/lio7rafa 'ouaid$ 0)$ a*$ R)$ -artne*$ -)$ 0racil$ U) and !roment$ L) !)$ Pilot .lant studies of &iodiesel .roduction using 'rassica carinata as raw material)$ 5nE "atal/sis toda/$ Vol) 106$ No 1-=$ octu&re$ 2005$ ..) 193-196) ermi&as$ 0)$ 'iodiesel fuels from vegeta&les oils via transesterification in su.ercritical met2anol)$ 5nerg/ "onversion and -agnament)$ Vol) =3$ 2002$ ..) 23=9-2356) !reedman$ ')$ Pr/de$ 5) ;) and -ounts)$ Varia&les affecting t2e /ields of fatt/ esters from transterifield vegeta&les oils)$ Uournal of 0merican :il "2emist Societ/$ Vol) 61$ No 10$ 19H=$ ..) 163H-16=3) !reedman$ ') and Pr/de$ 5) ;)$ @ransesterification 9inetics of So/&ean)$ Uournal of 0merican :il "2emist Societ/$ Vol) 63$ No 10$ 19H6$ ..) 13?5-13H0) 92an$ 0) 9)$ 6esearc2 into &iodiesel$ Ainetics and catal/st develo.ment)$ @esis$ octor of .2iloso.2/$ %niversit/ of ,ueensland$ de.artment of c2emical engineering) 0ustralia$ 2002) 9orus$ 6) 0)$ wig2t$ S)$ ;offman$ N) '$ Peterson$ "2) F) and rown$ ) ")$ @ransesterification .rocess to manufacture et2/l ester of ra.e oil)$ %niversit/ of Ida2o$ e.artment of c2emical engineering$ 5stados %nidos$ 2000) Narv(e*$ P) ")$ S(nc2e*$ !) and @orres$ U) 0)$ Produccin de 'iodieselE Varia&les asociadas al .roceso de transformacin)$ 1er Seminario Internacional en 'iocom&usti&les$ 'ogot($ 200=) Narv(e*$ P) ")$ @orres$ U) 0)$ S(nc2e*$ !) / Ponce e Fen$ F) !)$ eterminacin .or cromatografa de gases de al#uil 4steres 7metlico / etlico8 de (cidos grasos$ en .resencia de mono-$ di- / triglic4ridos)$ Ing) Investig)$ Vol) 25 No) 1 7No) 5?8$ 2005$ ..) 5H-62) :cam.o)$ @ransesterificacin de aceite de .alma con metanol) @ra&a1o de grado 7ingeniero #umico8) %niversidad Nacional de "olom&ia$ e.artamento de Ingeniera ,umica$ 'ogot($ 2001) Peterson$ L) 6) and Scarra2$ W) P)$ 6a.eseed oil transesterification &/ 2eterogeneous catal/st)$ Uournal of 0merican :il "2emist Societ/$ Vol$ 61$ No 11$ 19H=$ ..) 1593-159?) Peterson$ "2)$ -Xller$ L)$ ;aws$ 6)$ Y2ang$ J)$ @2om.son$ U) and 6eece$ )$ :.timi*ation of a 'atc2 @/.e 5t2/l 5ster Process)$ %niversit/ of Ida2o$ "ollege of 0griculture$ 1996) Sc2uc2ardt$ %)$ Serc2eli$ 6) and Vargas$ 6) -)$ @ransesterification of vegeta&les oilsE a review)$ Uournal of 'ra*ilian "2emist societ/$ Vol) 9$ No 1$ 199H) Su(re*$ :) R)$ 5studio del -g: so.ortado en dos ti.os de *eolitas como catali*ador en la .roduccin de monoglic4ridos a .artir de 4steres metlicos de la estearina de .alma)$ @esis$ -agster en Ingeniera ,umica$ %niversidad Nacional de "olom&ia$ e.artamento de Ingeniera ,umica / 0m&iental$ 'ogot($ 2006) = 7-8 denota #ue no se agit durante la se.aracin$ .or el contrario 7Z8 indica 10 r.m) 5 No se em.le agitacin / la cantidad utili*ada corres.ondi a la este#uiom4trica .ara neutrali*ar el catali*ador) 6 Varia&les asociadas a las del diseGo del eC.erimento .ro.uesto en la @a&la 1) ? 5l valor 10> es la concentracin de las sustancias disueltas en agua$ .ara los casos en #ue a.li#ue) H 5l valor es.ecificado se refiere al .; del agua des.u4s de = lavados$ utili*ando como cuarto lavado agua .or as.ersinD los tres .rimeros lavados utili*an el agente de se.aracin es.ecificado) 9 Fa cantidad ?)= es la m(Cima cantidad de etanol en eCceso / glicerina .resente en 35 ml de me*cla sin tratar) [ 2008 Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional de Colombia. (arrera 89 .o! ):;:9! -nidad (amilo 2orres" Blo<ue B8" *ficina =9# Bo7ot'" (ol>m/ia 2el!1(8: #) ,#?8999 E6t! #@=9, $a61(8: #) ,#?8999 E6t! #@=9, revii\&og+unal)edu)co Servicio Nacional de Aduanas Direccin Nacional ESAB!E"E INDI"AD#$ES % $AN&#S DE "#NENID# DE A"ID# !IN#!ENI"# 'A$A DI(E$EN"IA$ !#S A"EIES DE S#%A) &I$AS#! % S*S +E,"!AS) #$I&INA$I#S % '$#"EDENES DE !A $E'*B!I"A A$&ENINA $esolucin N-m. ..7 e/enta.0 1al2ara3so) 24 de enero de 2002.0 1istos5 !a resolucin N6789 de :4.02.0:) 2u;licada en el Diario #<icial del 29 de <e;rero de 200:) =ue esta;lece la utili>acin en el Servicio Nacional de Aduanas del m?todo 2or cromatogra<3a de gases 2ara el anlisis de grasas y aceites vegetales y animales) de;i?ndose tomar como re<erencia 2ara la inter2retacin del 2er<il de cidos grasos) las a;las III y I1 del Nuevo $eglamento Sanitario de los Alimentos) res2ecto del contenido de cidos grasos en los di<erentes aceites y grasas) "onsiderando5 @ue) en el acuerdo de entendimiento reali>ado entre las Delegaciones de la $e2-;lica de "Aile y la $e2-;lica de Argentina) cele;rado en la ciudad de Buenos Aires) el :B de mayo de 200:) cuyo resultado de agenda de tra;aCo se re<unde en un documento denominado DAyuda +emoriaD) 2ro<esionales de am;os 2a3ses acordaron incrementar la 2recisin de la inter2retacin del m?todo de cromatogra<3a gaseosa 2ara cidos grasos) usado 2ara me>clas de aceites vegetales comesti;les de origen argentino) dado el am2lio rango de contenido de cidos grasos) seEalados en las a;las III y I1 del Nuevo $eglamento Sanitario de los Alimentos. @ue) el aumento creciente de las transacciones comerciales con la $e2-;lica Argentina de las me>clas de aceites vegetales comesti;les y de su im2licancia en la a2licacin de la ;anda de 2recios y de los corres2ondientes derecAos es2ec3<icos) Aa 2roducido un im2acto =ue demanda) 2ara lo e/2resado en el 2rra<o anterior) considerar otra a;la es2ec3<icamente ela;orada a 2artir de muestras tomadas so;re aceites 2uros originarios de Argentina. @ue) entre los acuerdos) se asumi el com2romiso de construir una ta;la =ue acotara los rangos de variacin seg-n el 2er<il de cidos grasos de los aceites soya y girasol de origen argentino. Del mismo modo se acord esta;lecer y a2licar en a=uellas controversias =ue su;sistan y a 2eticin de 2artes) dentro de los 2la>os reglamentarios) un segundo anlisis =u3mico con otro m?todo F2or eCem2lo cromatogra<3a de esterolesG) cuyas costas de;ern ser su<ragadas 2or cuenta de los im2ortadores. @ue) en el estudio reali>ado en la $e2-;lica de Argentina) so;re contenidos de cidos grasos de aceites de soya) girasol y sus me>clas) se seEala el cido linol?nico como indicador 2ara determinar dicAos aceites y sus corres2ondientes me>clas) cuyo rango se esta;leci con los anlisis de las muestras entregadas 2or los 2roductores argentinos) de acuerdo a lo esti2ulado en el numeral tres F.G del re<erido documento DAyuda de +emoriaD. @ue) 2or tanto y) eniendo 2resente5 !o dis2uesto en el art3culo 46) Numeral 7 del decreto de Hacienda N6.29) de :979) dicto la siguiente) $esolucin5 :. Esta;l?cense los siguientes indicadores y los rangos de contenido de cido linol?nico 2ara di<erenciar los aceites de soya) girasol y sus me>clas) originarios y 2rocedentes de la $e2-;lica Argentina5 I Aceite de soya 2uro Indicador 5 Acido !inol?nico "ontenido de Acido !inol?nico F" :B5.G 5 Igual o mayor =ue 7J I Aceite de girasol 2uro Indicador 5 Acido !inol?nico "ontenido de Acido !inol?nico F" :B5.G 5 Igual o menor =ue 0).J I +e>cla de aceite de soya y girasol o de girasol0soya Indicador 5 Acido !inol?nico "ontenido de Acido !inol?nico F" :B5.G 5 +ayor =ue 0).J y menor =ue 7J 2. !a determinacin del contenido de esteroles F<itoesteroles) toco<erolesG y de todo estudio o anlisis =ue se re=uiera 2ara ello) 2odr e<ectuarse a 2eticin de 2arte y ser de costo de los interesados. Antese) comun3=uese y 2u;l3=uese.0 "ristin 'alma Aranci;ia) Director Nacional de Aduanas.