Grupo de Ensino de Fsica da Universidade Federal de Santa Maria

Segunda Lei da Termodinmica

Pelo princpio de conservao da energia, a energia de um sistema isolado
constante, quaisquer que sejam os processos pelos quais passa o sistema. A primeira
lei da Termodinmica representa a aplicao do princpio de conservao da energia a
sistemas que podem trocar energia com a vizinhana por calor. Esta lei, assim como o
princpio de conservao da energia, no contm restries quanto direo do fluxo
de energia entre dois sistemas. Por exemplo, esto de acordo com essa lei tanto a
passagem de energia, por calor, de um corpo de temperatura maior a outro de
temperatura menor, quanto a passagem de energia, por calor, de um corpo de
temperatura menor a outro de temperatura maior. Na natureza, observamos que
possvel a passagem espontnea de energia por calor apenas de um corpo de
temperatura maior a outro de temperatura menor. A segunda lei da Termodinmica d
conta desta falta de correspondncia. Com base na discusso que fizemos quando
introduzimos a funo de estado entropia, podemos enunciar a segunda lei da
Termodinmica da seguinte forma:

A entropia de um sistema isolado no se altera se ele realiza um processo
reversvel e aumenta se ele realiza um processo irreversvel.

De modo mais conciso:

A entropia do universo aumenta sempre.

Vamos discutir, a seguir, mais dois enunciados para a segunda lei da
Termodinmica. Estes enunciados so muito teis nas discusses que envolvem
mquinas trmicas e refrigeradores.

Enunciado de Kelvin

O enunciado de Kelvin para a segunda lei da Termodinmica o seguinte:

Nenhum sistema pode realizar qualquer processo cclico cujo nico efeito
seja retirar, por calor, certa quantidade de energia de um nico reservatrio trmico e
ceder, por trabalho, uma quantidade igual de energia para a vizinhana.

Aqui, muito importante observar que esse enunciado se refere a um processo
cclico. Podemos perfeitamente imaginar um processo no cclico atravs do qual
certa quantidade de energia retirada, como calor, de um nico reservatrio trmico e
uma quantidade igual de energia devolvida, por trabalho, vizinhana. Como
exemplo, vamos considerar uma amostra de gs ideal que se expande
isotermicamente em contato com um reservatrio trmico. A amostra recebe energia,
por calor, do reservatrio trmico e, simultaneamente, cede energia, por trabalho, para
a vizinhana. Nesse processo, U = 0 e, ento, Q = W, isto , a quantidade de energia
recebida por calor igual quantidade de energia cedida por trabalho.

Por outro lado, perfeitamente possvel que, num processo cclico, um sistema
receba certa quantidade de energia por trabalho e ceda a mesma quantidade de
energia, por calor, para a vizinhana. Como exemplo, vamos considerar um corpo
apoiado sobre uma superfcie com atrito que mantido, por uma fora externa, em
movimento circular uniforme num referencial fixo na superfcie. A cada volta, o corpo
recebe certa quantidade de energia, como trabalho, do agente que exerce a fora e
igual quantidade de energia transferida, em parte para o corpo e em parte para a
superfcie, aumentando suas energias internas e tambm suas temperaturas.

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Enunciado de Clausius

O enunciado de Clausius para a segunda lei da Termodinmica o seguinte:

Nenhum sistema pode realizar qualquer processo cclico cujo nico efeito
seja retirar, por calor, certa quantidade de energia de um reservatrio trmico com
temperatura baixa e ceder, tambm por calor, igual quantidade de energia a um
reservatrio trmico com temperatura alta.

Aqui, novamente, muito importante observar que esse enunciado se refere
tambm a um processo cclico. Se o sistema no volta ao estado inicial, a
transferncia de energia, por calor, do reservatrio trmico com temperatura baixa
para o reservatrio trmico com temperatura alta perfeitamente possvel. Como
exemplo, vamos considerar uma amostra de gs que expandida isotermicamente em
contato com um reservatrio trmico de temperatura baixa T
1
, depois comprimida
adiabaticamente, de modo que sua temperatura aumente de T
1
para T
2
e, finalmente,
comprimida isotermicamente em contato com um reservatrio trmico de temperatura
alta T
2
(Fig.61).

No processo AB, de expanso isotrmica, a amostra retira do reservatrio
trmico de temperatura baixa certa quantidade de energia por calor e no processo CD,
de compresso isotrmica, a amostra cede certa quantidade de energia, tambm por
calor, ao reservatrio trmico de temperatura alta. A quantidade de energia associada
ao trabalho pode ser nula, mas certa quantidade de energia diferente de zero foi
transferida, por calor, do reservatrio trmico de temperatura baixa para o reservatrio
trmico de temperatura alta.