1. Una mezcla de 8,000 gramos contiene slo KCl y KI.

Se disuelve en agua hasta 1000 ml de

disolucin. Se toma una alcuota de 25 ml y se valor con nitrato de plata 0,1500N,
gastndose 10,00 ml. Hallar el % de yoduro de potasio en la mezcla.

m1= masa de KI
m2= masa de KCl
MM(KCl) = 74,50 g/mol
MM(KI)= 116,0 g/mol

La primera ecuacin es : m1 + m2 = 8,000 g (1)
La segunda ecuacin se plantea como un balance de n de equivalentes de plata.
n de equivalentes de plata= n eq KCl + n eq KI
(1000/25) x V x N = m2/Peq2 + m1/Peq1
El factor de alcuota es 1000/25, es decir 40 veces ms si se hubiese valorado toda la
muestra.
40 x 0,01L x 0,15eq/L = m2 / 74,5 + m1 / 116 (2)
Resolviendo el sistema (1) y (2) hallamos m1 y m2.

% KI = m1/0,8 x 100

2. Una disolucin que contiene 1,000 g puro de un cloruro de metal
trivalente(MCl3), se valora por el mtodo de Mohr, siendo necesarios 35,84 ml de
nitrato de plata 0,4000N. Halla la masa atmica del metal.

El punto final, utilizando el mtodo de Mohr, se manifiesta por el color rojizo del cromato de
plata formado(cromato de potasio como indicador).

Ag(+) + Cl(-) === AgCl
Ag(+) + CrO4(-2) ==== Ag2CrO4(rojo)

n de eq cloruro = n eq de ion plata
n de eq de cloruro = 0,03584 x 0,4 eq/L = 0,014336

n eq de MCl3 = m / Peq

0,0014336 = 1,0g / (Pm/3)

Pm(MCl3) = 209,26 uma

La masa atmica del metal ser:

3x35,5 + M = 209,26

M = 102,76 uma


3. Una muestra de 0,5000 g slo contiene cloruro de bario y carbonato sdico. La muestra se
acidifica y se le aaden 40,30 ml de nitrato de plata 0,09156N.
El exceso de plata se valora con tiocianato 0,1040N gastndose 6,22 ml para alcanzar el
punto final.
Hallar el % de cloruro de bario de la muestra.

Al acidificar la muestra los carbonatos liberan CO2, restando iones cloruros en disolucin que
reaccionarn con el ion Ag(I).

Cl(-) + Ag(+) ===== AgCl

n eq cloruro = n eq total - n eq exceso

n eq Cl(-) = 0,0403Lx0,09156eq/l
-0,00622L x 0,1040eq/L
n eq Cl(-) = 0,003043 eq

masa BaCl2= n eq x Peq
masa BaCl2= 0,003043eqx (208,25/2)g/eq
masa BaCl2 = 0,3168 g

% peso = 0,3168/0,5 x 100 = 63,36%


4. Una muestra de masa 0,6000 g slo contiene cloruro de potasio, perclorato de potasio y
materia inerte. Se valora con 16,10 ml de nitrato de plata 0,01000N y cromato potsico
como indicador.
Otra muestra de 0,2000 g se trata con un reductor y se valoran todos los cloruros con nitrato
de plata 0,04000N gastndose 36,00 ml.
Halla el % de cada componente en la muestra.

A. muestra n1= 0,6000g

Se valoran los cloruros del cloruro potsico por el mtodo de Mohr:

masa de KCl = 0,0161L x 0,01eq/L x (74,6/1)g/eq = 0,01201 g KCl

% KCl = 0,01201/0,6 x 100 = 2,00 %

B. Muestra n 2: 0, 2000 g

ClO4(-) + Red === Cl(-) + Ox

Ahora la muestra solo contiene cloruros
n eq Cl(-) = 0,036 L x 0,04 eq/L x (0,6/0,2) = 0,00432 eq cloruro

(0,6/0,2)= 3, es el factor de alcuota, ya que la muestra A es el triple de la B.

masa de cloruros = 0,00432 eq x35,5g/eq=0,1534 g Cl(-)

Balance de masa(cloruro):

0,01201g KCl x 35,5 g Cl/74,6 g KCl +
m1 x 35,5 g Cl/138,6g KClO4 = 0,1534 g

m1 = 0,5764 g KClO4

% KClO4 = 0,5764/0,6 x 100 = 96,06 %


5. Una muestra de masa 4,258 g contiene fosfatos. Se le aade un exceso conocido de nitrato
de plata, 50,00 ml de concentracin 0,08200 N. El exceso de plata se llev hasta un volumen
de 250 ml. Se tom una alcuota de 50 ml y se valor con tiocianato potsico 0,0625N
gastndose 4,64 ml. Hallar el % de fsforo en la muestra en forma de P2O5.

Ag(+) + PO4(-3) === Ag3PO4

Ag(+)exc + SCN(-) === AgSCN

Fe(+3) + SCN(-) === FeSCN(+2) indicador rojo

n eq fosfatos = n eq total - n eq exceso

n eq fosfatos=0,05Lx0,082eq/L -0,00464Lx 0,0625eq/L x(250/50)

El factor alcuota es (250/50)

n eq fosfato= 0,00265 eq

m(P2O5)=0,00265x(PMfosfato/3)x 1PMxido/2PMfosfato
m(P2O5)= 0,06272 g

% peso = 0,06272/4,258 x 100 = 1,47% P2O5


6. Una muestra de 0,3000 g contiene bromuro sdico, arseniato sdico e inertes. Se le aade
un exceso conocido de nitrato de plata, 50,00 ml 0,1000N.
El precipitado formado se disuelve en cido ntrico y se valora con tiocianato potsico
0,1150N , gastndose 15,00 ml.
La plata que sobr de los 50 ml se valora con tiocianato potsico 0,1150N, gastndose
20,00 ml.
Halla los % de cada componente en la muestra.

El precipitado est formado por bromuro de plata y arseniato de plata.
Slo el arseniato se disuelve en cido ntrico y no el AgBr.

n eq totales= n eq Br(-) + n eq AsO4(-3) + n eq exceso

n eq AsO4(-3)= 0,015Lx0,115eq/L = 1,725E-3 eq

n eq exceso = 0,02Lx0,115eq/L = 2,3E-3 eq

n eq totales = 0,05Lx 0,1eq/L = 0,005 eq

n eq Br(-)=0,005-1,72E-3 - 2,3E-3 = 9,8E-4 eq

masa NaBr = 9,8E-4 eq x (103/1)g/eq = 0,10094 g

% peso NaBr = 0,10094/0,3 x 100 = 33,65 % NaBr

masa Na3AsO4=1,725E-3 eq x(208/3)g/eq=0,1196 g

% Na3AsO4 = 0,1196/0,3 x 100 = 39,86% Na3AsO4





PROBLEMAS RESUELTOS DE LA LECCIN 6
EQUILIBRIO DE PRECIPITACION

1.- A una disolucin saturada de cloruro de plomo (II) a 25C, se le aade yoduro potsico hasta que
alcance una concentracin de 0.079 M. Calcular la cantidad de yoduro de plomo (II) que ha precipitado
expresada en gramos por litro.
K
ps
(PbCl
2
) = 2.410
-4
; K
ps
(PbI
2
) = 1.3910
-8
; M(PbI
2
) = 461 uma
Calculamos primero la concentracin de iones plomo en la disolucin saturada de cloruro de plomo (II)
PbCl
2(s)

2+
+ 2 Cl
-


s 2s
2.410
-4
= s(2s)
2
= 4s
3
de donde s = (Pb
2+
) = 0.039 M que reaccionan con los iones yoduro del yoduro
potsico
Pb
2+
+ 2I
-
PbI
2(s)

0.039 0.079
- 0.039 - 0.078
--- 0.001 0.039
Escribimos ahora el equilibrio para el yoduro de plomo (II)
PbI
2(s)
2+
+ 2I
-

x 0.001 + 2x
Y usando el producto de solubilidad del yoduro de plomo calculamos x
1.3910
-8
= x(0,001 + 2x)
2
x = (Pb
2+
) = 1.1910
-3
M
0.039 - 1.1910
-3
= 0.038 M de yoduro de plomo que ha precipitado y que corresponden a:
0.0251461 = 17.5 g/L
2.- Se desean separar los iones fluoruro y sulfato de una disolucin que es 0.10 M en sulfato sdico y 0.10
M en fluoruro potsico, mediante la adicin de cloruro de bario. Suponiendo que el volumen permanece
constante. Qu anin precipitar primero? y cuntos miligramos del que precipita primero quedarn en
disolucin cuando el otro empiece justamente a precipitar?
K
ps
(BaF
2
) = 1.6310
-6
; K
ps
(BaSO
4
) = 1.1510
-10
; M(F) = 18.99 uma ; M(S) = 32.0 uma;
M(O) = 16.0 uma
Calculamos las concentraciones mnimas de in bario necesarias para que empiece a precipitar cada
anin:
(Ba
2+
) = K
ps
= 1.6310
-6
= 1.610
-4
M
(F
-
)
2
(0.10)
2

(Ba
2+
) = K'
ps
= 1.1510
-10
= 1.210
-9
M
(SO
4
2-
) 0.10
Precipita primero el sulfato de bario y cuando empiece a precipitar el fluoruro de bario la concentracin
que nos quedar en disolucin de sulfato ser:
(SO
4
2-
) = K'
ps
= 1.1510
-10
= 7.210
-7
M
(Ba
2+
) 1,610
-4

que suponen 7.210
-7
9610
-3
= 6.910
-2
mg se puede decir entonces que ha precipitado prcticamente
todo el sulfato.
3.- A 100 mL de una disolucin 2.410
-4
M de nitrato de plata se le aaden 20 mL de una disolucin
8.010
-5
M de cloruro sdico. Calcular la fraccin de plata original que queda en disolucin.
K
ps
(AgCl) = 2.810
-10

Calculamos primero las concentraciones de los iones plata y cloruro al mezclar las dos disoluciones:
(Ag
+
) = 1002.410
-4
= 2.010
-4
M (Cl
-
) = 208.010
-5
= 1.310
-5
M
120 120
Como (Ag
+
)(Cl
-
) = (2.010
-4
)(1.310
-5
) > K
ps
precipitar el cloruro de plata segn:
Ag
+
+ Cl
-

(s)

2.010
-4
1.310
-5

1.910
-4 ---

El cloruro de plata establece de nuevo el equilibrio con sus iones
AgCl
(s)
Ag
+
+ Cl
-

1,910
-4
+ x x
Con el producto de solubilidad de la plata calculamos x
(1.910
-4
+ x)x = 2.810
-10
x = 1.510
-6
M de donde
(Ag
+
) = 1.910
-4
+ 1.510
-6
= 1.910
-4
M
siendo la fraccin de plata que nos queda en disolucin
1.910
-4
100 = 95% quiere decir que ha precipitado muy poco cloruro de plata
2.010
-4

4.- A 25 mL de disolucin de amonaco del 22% y densidad 0.92 g/mL se aaden 6.69g de cloruro de
amonio y se enrasa con agua hasta 250 mL. Calcular la concentracin mxima de iones nquel (II) que puede
quedar disuelta en la misma antes de que aparezca precipitado slido.
K
ps
Ni(OH)
2
= 1.610
-16
; K
b
(NH
3
) = 1.810
-5
; M(Cl) = 35.5 uma ; M(N) = 14.0 uma
Calculamos la concentracin de iones OH
-
en la disolucin reguladora original, teniendo en cuenta que:
(NH
3
) = 0.920.2225 = 1.19 M (NH
4
+
) = 6.69 = 0.50 M
17 0.250 53.50.250
(OH
-
) = 1.810
-5
1.19 = 4.310
-5
M
0.50
Con esta concentracin de OH
-
en la disolucin y a partir del empleo del producto de solubilidad del
hidrxido de nquel (II), determinamos la concentracin mxima de iones nquel que pueden quedar en
disolucin antes de que empiece a formarse el precipitado.
(Ni
2+
) = 1.610
-16
= 8.710
-8
M
(4.310
-5
)
2


5.- Se aaden 1.95g de hidrxido de cobre (II) a 1.00 L de disolucin 3.00 M de amonaco. El amonaco
reacciona con el in cobre para formar el complejo Cu(NH
3
)
4
2+
. Qu concentracin de in cobre quedar
en disolucin? se habr disuelto todo el hidrxido de cobre?
K
ps
Cu(OH)
2
= 2.210
-20
;K
i
(Cu(NH
3
)
4
2+
) = 2.010
-14
; M(Cu) = 63.54 uma
Determinamos la concentracin de in cobre (II) del hidrxido de cobre que como mximo podran
reaccionar con el amoniaco.
(Cu) = 1.95/97.54 = 0.02 M
La reaccin de formacin del complejo es
Cu
2+
+ 4 NH
3

3
)
4
2+

0.02 3.0
- 0.02 - 40.02
--- 2.92 0.02
El complejo se vuelve a disociar, y teniendo en cuenta que nos qued amoniaco en exceso, las
concentraciones en el equilibrio sern
Cu(NH
3
)
4
2+
Cu
2+
+ 4 NH
3

0.02 - x x 2.92 + 4x
Usamos la constante de inestabilidad del complejo para calcular x
Ki = 2.010
-14
= x(2.92 + 4x)
4
de donde x = (Cu
2+
) = 5.510
-18
M es la concentracin
(0.02 - x)
de iones cobre que deja en disolucin el complejo.
Y teniendo en cuenta que (OH
-
) = 0.04 M
(Cu
2+
)(OH
-
)
2
= 5.510
-18
(0.04)
2
= 8.810
-21
< K
ps
lo cual indica que se ha disuelto todo el hidrxido de
cobre.
6.- (Examen del 21/02/04) Se aaden 0,1 moles de CuBr a 1,0L de disolucin 1,00 M de cido HCN.
Determinar la concentracin de todas las especies en disolucin e indicar si se habr disuelto todo el CuBr.
Datos: K
ps
(CuBr) = 5,310
-9
y K
i
(Cu(CN)
4
)
3-
= 5,010
-29


Igual resolucin que el problema nmero 5
Se disuelve todo el CuBr. (Cu
+
) = 3,8510
-29
M (Br
-
) = 0,1 M (CN
-
) = 0,6 M
(Cu(CN)
4
)
3-
= 0,1 M

7.- (Septiembre 2006) Se disolvern 0,10 moles de AgCl en 0,10L de disolucin de tiosulfato sdico 4,0M?.
Indicar la concentracin de todas las especies en disolucin.
Kps(AgCl) = 2,810
-10
y Ki[Ag(S
2
O
3
)
2
3-
] = 6,010
-14


Las disociaciones que tienen lugar en la disolucin son:
AgCl Ag
+
+ Cl
-

Na
2
S
2
O
3
2Na
+
+ S
2
O
3
3-


El in plata reacciona con el in tiosulfato para dar lugar al complejo segn:
2 S
2
O
3
3-
+ Ag
+
Ag(S
2
O
3
)
2
3-

4,0M 1,0M
4,0 2,0 --- 1,0M
El complejo se disocia hasta alcanzar el equilibrio:
Ag(S
2
O
3
)
2
3-
2 S
2
O
3
3-
+ Ag
+

1,0 - x 2,0 + 2x x
Obtenemos x a partir de la constante de inestabilidad del complejo: 6,010 = (2,0 + 2x)
2
x
(1,0 - x)
siendo x = (Ag
+
) = 1,510
-14
M
Y comprobamos si se ha disuelto todo el cloruro de plata con la Kps
(Ag
+
)( Cl
-
) = 1,510
-14
1,0 = 1,510
-14
< Kps luego s se ha disuelto
Las concentraciones del resto de las especies en disolucin son:
(Ag(S
2
O
3
)
2
3-
) = 1,0 M (S
2
O
3
3-
) = 2,0M (Na
+
) = 8,0 M

8.- (Febrero 2007) La solubilidad del cloruro de plomo (II) es de 1,00 g en 100 mL. Si a 900 mL de una
disolucin acuosa de nitrato de plomo que contiene 165,6 g de soluto se le aaden 100 mL de disolucin 10
N de cido clorhdrico, qu porcentaje de cloruro de plomo (II) precipitar?
Datos: Pb (207,2 u.m.a.); Cl (35,5 u.m.a.) ; N (14,0 u.m.a.)

La concentracin de nitrato de plomo en la disolucin final ser (165,6/331,1)mol/1,00L = 0,500 M
y del cido clorhdrico (100 mL10N)/1000 mL = 1,00 M
Tanto el nitrato de plomo como el cido clorhdrico se disocian completamente, reaccionando los iones
plomo con los cloruro segn:
Pb
2+
+ 2 Cl
-
---> PbCl
2

0,500 M 1,00 M
La sal cloruro de plomo se disuelve parcialmente dejando una concentracin del cloruro:
(Cl
-
) = 2s = 2((1/278,2)/0,1L) = 0,0719 M 1,00 - 0,0719 = 0,9281 que en porcentaje suponen:
(0,9281/1,00)100 = 92,8 % de cloruro de plomo ha precipitado



Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.20.
Una muestra de sidra de 100.00 g se somete a un proceso de oxidacin mediante el cual su
contenido en sacarina es transformado en sulfato, que posteriormente es precipitado con
bario. Si la masa de este precipitado es de 0.0223 g, calcular el porcentaje de sacarina en la
muestra de sidra. La sacarina es oxidada a sulfato y el sulfato es precipitado con bario segn
las reacciones siguientes y relaciones estequiomtricas:

C7H5NO5S <- Oxid -> SO4(2-) SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSO4 (precip.)
moles sacarina/moles S = moles So4(2-) = moles BaSO4
moles sacarina = g BaSO4/Pm BaSO4 = 0.0223/233.40 = 9.55 * 10^-5 g sacarina = 9.55 *
10^-5 * Pm sacarina = 9.55 * 10^-5 * 183.19 = 0.0175 g % sacarina = 0.0175 *
100/100.00 = 0.0175% sacarina
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.19.
Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 Al2(SO4)3 24 H2O, que contiene slo
impurezas inertes, se disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinolena. Una vez
filtrado, el precipitado se calcina a Al2O3, obtenindose una masa de 0.1098 g. Calcular los
porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.
El aluminio precipita con la 8-hidroxiquinolena C9H7NO, segn la reaccin:
Al3+ + 3C9H7NO <--> Al(C9H6NO)3 (precip.) + 3H+
Una vez calcinado a Al2O3 y determinado su peso, 0.1098 g, se puede calcular el contenido
de aluminio en la muestra.
g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3= = 0.1098 * 2 * 26.98/101.96 = 0.05811 g % Al =
0.05811 * 100/1.2277 = 4.73% Para calcular el contenido de azufre en peso y su porcentaje
tendremos en cuenta la reaccin estequiomtrica:
2 moles Al/4 moles S moles Al =g l/Pt l = 0.05811/26.98 = 0.00254 moles S = 2* moles Al =
2* 0.0002154 = 0.004308 g S = moles S * Pt S = 0.004308 *m 32.06 = 0.1381 g % S =
0.1381 * 100/1.2277 = 11.25 %
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.18.
Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de 0.6750 g se disuelve en
cido y se separa el silicio en forma de SiO2, cuya masa un vez calcinada es de 0.0285 g. A la
disolucin cida resultante se le aade amoniaco y se precipita el aluminio como Al2O3, que
tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g. En esta disolucin amoniacal,
finalmente, se precipita el magnesio con fosfato, se calcina el precipitado y se pesa como
pirofosfato, obtenindose 1.6946 g. Calcular la composicin de la aleacin.
El contenido de silicio en peso y su porcentaje ser:
g Si = g SiO2 * Pat Si/Pm SiO2 = = 0.0285 * 28.09/60.09 = 0.0133 g % Si = 0.0133 *
100/0.6750 = 1.97% El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:
g Al = g Al2O3 * 2 * Pat Al/Pm Al2O3 = = 0.5383 * 2 * 26.98/101.96 = 0.2849 g % Al =
0.2849 * 100/0.6750 = 42.21% Al
El contenido de aluminio en peso y su porcentaje ser:
g Mg = g Mg2P2O7 * 2 * Pat Mg/Pm Mg2P2O7 = 1.6946 * 2 * 24.31/222.56 = 0.3702 g %
Mg = 0.3702 * 100/0.6750 = 54.84%
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.17.
Una muestra contiene sodio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman 0.9996 g y se
disuelven en 250.0 ml. Una alcuota de 100.0 ml se trata con H2SO4, obtenindose un
precipitado de 0.2201 g. La disolucin resultante se evapora a sequedad, quedando un
residuo de 0,1987 g. En otra alcuota de 100.0 ml se elimina el amonio y, tras tratamiento
adecuado con tetrafenilborato de sodio, se obtiene un precipitado.
Cul ser su masa si el porcentaje de sodio en la muestra es del 11.20%?
Cules sern los porcentajes de bario y potasio en la muestra?.
Primero se procede a precipitar el SO4Ba:
Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)
Como la masa del precipitado obtenido es de 0.2201 g, se puede calcular el peso de bario
presente en la alcuota as:
g Ba = g BaSO4 * Pat Ba /Pm BaSO4 = = 0.221 * 137.34/233.40 = 0.1295 g
Ahora lo calculamos para los 250.0 ml totales obteniendo:
gBa tot. = 0.1925 * 2.5 = 0.3235 g y referido a porcentaje:
%Ba =0.3238 * 100/0.9996 = 32.49%
Al evaporar a sequedad la disolucin resultante, tras separar el precipitado de BaSO4, queda
un residuo de 0.1987 g constituido por las sales Na2SO4 y K2SO4. Ya que conocemos el % de
sodio en la muestra, 11.20%, calculamos la masa de Na2SO4 presente en el residuo:
gNa tot = 0.9966 * 0.1120 = 0.1116 g
En la alcuota de 100.0 ml habr:
g Na = 0.1116/2.5 =0.04464 g
Los pesos de sulfatos sdico y potsico sern:

g Na2SO4 = g Na * Pam Na2SO4/(2 * Pat Na) = = 0.04464 * 142.04/(2 * 22.99) = 0.1379 g
g K2SO4 = 0.1987-0.1379 = 0.0608 g g K = g K2SO4 * (2 * Pat K)/(Pam K2SO4) = 0.0609
* (2 * 39.10)/174.26 = 0.0273 g
Referido a 250.0 ml calculamos el peso pedido en 250 ml y su porcentaje:
g K = 0.0273 *2.5 = 0.0683 g
%K = 0.0683* 100/0.9996 = 6.85%
En la alcuota tratada con el tetrafenilborato se ha obtenido un precipitado de KB(C6H5)4:
Si en 100 ml haba 0.0273 g de K tendremos: g KB(C6H5)4 = g K * Pm KB(C6H5)4/Pat K =
0.0273 * 358.34/39.10 = 0.250 g
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.16.
Una muestra de 1.5832 g conteniendo fsforo se disuelve en medio cido, y a continuacin,
se aade un exceso de disolucin de molibdato amnico, formndose un precipitado amarillo
de fosfomolibdato amnico. El precipitado se disuelve y, tras el tratamiento adecuado, se
procede a la precipitacin de molibdato de plomo, cuya masa es de 0.1203 g.
Calcular el procentaje de fsforo en la muestra, expresando el resultado como P2O5.
Comenzamos por precipitar el fosfomolibdato en medio cido mediante la reaccin:
PO4(3-) + 12 MoO4(2-) + 3NH4+ +24 H+ <----> (NH4)3PMo12O40 (precip.) +12 H2O
La reaccin da (NH4)3PMo12O40.2HNO3.H2O (precip.) en medio . ntrico diludo y tras
calentar a 300C se forma el precipitado PMo12O40.
As pues la reaccin al precipitar como molibdato de plomo transcurre en la relacin:
PO4(3-) <--> 12 MoO4(2-) <-->12 PbMoO4 ya que
P2O5 <-->2 PO4(3-) g P2O5 = g PbMoO4 * Pm P2O5/(24 * Pm PbMoO4) g PbO5 = 0.1203 *
141.95/(24 * 367.13) = 0.1203 * 0.01611 = 0.001938 g % P2O5 = 0.001938 g *
100/1.5832 = 0.1224 %
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.15.
Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza termogravimtricamente. Despus
de calcinacin hasta formacin de carbonato clcico y xido de magnesio, la masa del
precipitado es de 0.5776 g y, tras calcinacin a xidos de calcio y magnesio, su masa es de
0.3407 g. Calcular la masa de xido de calcio en la muestra.
El tratamiento trmico de la muestra de oxalatos da lugar a una mezcla de CaCO3 y MgO de
acuerdo con las reacciones:
CaC2O4 (precip.) +Q --> CaCO3 (precip.) + CO (gas) MgC2O4 (precip.) +Q--> MgO (precip.)
+ CO (gas) + CO2 (gas)
La masa de este precipitado es 0.5776 g, luego
g CaCO3 + g MgO = 0.5776 g y teniendo en cuenta las equivalencias entre productos:
g CaCO3 = g CaO * Pm CaCO3/Pm CaO = g CaO * 100.9/56.8 y sustituyendo:
g CaO * 100.9/56.8 + g MgO = 0.5776 g
Al proseguir la calcinacin:
CaCO3 +Q--> CaO (precip.) + CO2 (gas)
Y al final se tiene una mezcla de xidos de calcio y magnesio de masa 0.3407 g. g CaO + g
MgO = 0.3407 Sustituyendo pasamos a tener un sistema de dos ecuaciones con dos
incgnitas que resolvemos:
g CaO * 1.785 + gMgO = 0.5776 g g Cao + g MgO = 0.3407 g CaO = 0.3018 g MgO =
0.3407 - 0.3018 = 0.0399 g
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.14. Gravimetras
El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue precipitado
como oxalato y, posteriormente calentado hasta su transformacin en carbonato clcico. El
peso de este compuesto fue de 0.3015 g. Calcular el porcentaje de calcio en la muestra de
caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm CaCO3 = 100.09;
Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinacin se transforma trmicamente en
carbonato:
Ca2+ + C2O4(2-) <--> CaC2O4 (precip.) CaC2O4 (precip.) -> CaCo3 (precip.) + CO (gas)
La relacin molar es
moles Ca = moles CaC2O4 = moles CaCO3 g Ca/Pat Ca = g CaCO3/Pm CaCO3
Se conoce como factor gravimtrico al cociente adimensional
Pat Ca/PmCaCO3 = 0.4004. g Ca = g CaCO3 * Pat Ca/PmCaCO3 = g CaCo3 * 40.08/100.09
= 0.3015 * 40.08/100.09 = 0.127 g %Ca = gCa * 100/g muestra = 0.1207 * 100/0.7554 =
15.98%
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.26.
Se analiza un muestra comercial de cianuro potsico, que se sabe est contaminada con
cianuro sdico, y que contiene pequeas cantidades de cloruro y de sustancias inertes. Para
ello se pesa 1.000 g de muestra, se disuelve y se valora con 45.95 ml de AgNO3 0.1650 M
hasta turbidez permanente. A continuacin se prosigue la adicin de AgNO3, gastndose
47.70 ml hasta la obtencin de un color rojizo, empleando K2CrO4 como indicador.
Calcular: a) el contenido total de cianuaro en la muestra, expresado como porcentaje de KCN
y b) el contenido de cloruro en la muestra, expresado como porcentaje de KCl.
a) Valoramos el cianuro con nitrato de plata, por el mtodo de Liebig, transcurriendo la
reaccin as:
2 CN- + Ag+ <--> Ag(CN)2- (precip.)
Aadimos la cantidad estequiomtrica y un ligero exceso y se produce una turbidez
permanente de dicianoargentato (I) de plata:
Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.)
En el punto de equivalencia se cumple la relacin:
2 mmoles Ag+ = mmoles CN2 * 0.1650 * 45.95 = mmoles CN15.16 = mmoles CN- =
mmoles KCN 15.16 * 65.12 = 987.2 mg KCN % KCN = 987.2 * 100/1000.0 = 98.72 %
b) Para determinar el cloruro se aade un cantidad adicional de disolucin de nitrato de plata,
seguida de la de cloruro de plata, originando el primer exceso de in plata un precip. rojo
anaranjado de Ag2CrO4, que indica el final de la valoracin segn el mtodo de Mohr y las
siguientes reacciones y equivalencias:
Ag(CN)2- + Ag+ <--> Ag[Ag(CN)2] (precip.) Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.) mmol Ag+ =
mmol g(CN)2- + mmol Cl(mmol Ag+)ini = 0.1650 * 45.95 = 7.582 = mmol Ag(CN)2(mmol
Ag+)exceso = mmol Ag(CN)2- + mmol Cl0.1650 * 47.70 = 7.582 + mmol Clmmol Cl- =
0.2890 mg KCl = 0.2890 * 74.56 = 21.55 mg % KCl = 21.55 * 100/1000.0 = 2.16 %
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.25.
Una muestra de blenda de 1.0728 g de masa se trata con HNO3, se elimina el H2S y la
disolucin resultante se enrasa a 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml de sta se valora con una
disolucin de ferrocianuro potsico, gastndose 16.5 ml de la misma. La concentracin de la
disolucin valorante fue previamente determinada pesando 0.0490 g de Zn metlico,
disolvindolos en H2SO4 diludo y valorando seguidamente la disolucin de ferrocianuro, que
gast 12.1 ml. Calcular el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda.
La valoracin de cinc con ferrocianuro potsico transcurrir de acuerdo con la reaccin
ajustada:
3 Zn2+ +2 K+ +2 Fe(CN)6(4-) <--> K2Zn3[Fe(CN)6(4-)]2 (precip.)
En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es:
2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-)
Calcularemos primero la concentracin de la solucin valorante de ferrocianuro, la cual se
determina mediante la misma reaccin. Por tanto, a partir de los datos del problema se
tiene:
2 * 49.0/65.37 = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-) mmol Fe(CN)6(4-) = 0.500 mmoles mmol
Fe(CN)6(4-) = MsubFe(CN)6(4-) * V 0.500 = MsubFe(CN)6(4-) * 12.1 y despejando
MsubFe(CN)6(4-) = 0.0413 mol/l
Conocida la concentracin del valorante, se determina la cantidad de cinc en la muestra
problema.
2 * mmoles Zn2+ = 3 * mmoles Fe(CN)6(4-) 2 * mmoles Zn2+ = 3 * 16.5 * 0.0413 mmoles
Zn2+ = 1.02 mmoles
Ahora calculamos la masa de ZnS en la alcuota de 25.0 ml: mmoles Zn2+ = mmoles ZnS =
1.02 * 97.43 = 99.4 mg ZnS
En el volumen total de 250 ml habr 994 mg de ZnS y el porcentaje de sulfuro de cinc en la
blenda ser: %ZnS = 994 * 100/1072.8 = 92.7%
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.24.
Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.6330 g se disuelve en agua y se lleva a un volumen
de 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml se valora con Ag+ 0.1250 M, consumindose 24.5 ml.
Calcular el porcentaje de MgCl2 en la muestra.
Se va a proceder a una valoracin directa de cloruro con disolucin patrn de Ag+:
Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.)
En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es:
mmoles Cl- = mmoles Ag+ mmoles Cl- = 24.5 * 0.1250 = 3.06 mmoles
Para el volumen total de 250 ml, tendremos: mmoles Cl- =3.06 * 250/25.0 = 30.6 mmoles
Estos mmoles de cloruros proceden de la disolucin de las dos sales, NCl y MgCl2. Por tanto,
teniendo en cuenta la estequiometra de las sales se debe cumplir que:
mmoles Cl- = mmoles NaCl + 2 mmoles MgCl2 mmoles Cl- = 30.6 = mg NaCl/58.44 + (2 *
mg MgCl2)/95.22
Teniendo en cuenta la masa total de la muestra de sales de cloruros, tendremos:
163.0 = mg NaCl + mg MgCl2
Disponemos de un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas para calcular las masas de
ambas sales y el porcentaje de MgCl2 pedido:
mg NaCl = 950 mg; mg MgCl2 = 683 mg; % MgCl2 = 683 * 100/1633 = 41.8%
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.23.
Una muestra de 2.0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de sodio y potasio
que pesa 0.2558 g. Si se agregan 35.00 ml de AgNO3 0.1000 M a la mezcla disuelta de
cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1.00 ml de KSCN 0.0200 M para su valoracin, cul es
el porcentaje de potasio en el feldespato?
Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin indirecta de cloruros. Para ello se
agregar una cantidad conocida de AgNO3. El exceso de sal de plata que no ha reaccionado
con el cloruro se valorar con una solucin patrn de SCN- y se producirn las siguientes
reaccciones:
Cl- + Ag+ <--> AgCl(precip.) + Ag+(exceso) Ag+(exceso) + SCN- <--> AgSCN-(precip.)
Las relaciones estequiomtricas que se deducen de las reacciones son:
mmol Ag+(tot) = mmol Cl- + mmol Ag+ tot mmol Ag+(exceso) = mmol SCNmmol Cl-(tot) =
mmol NaCl + mmol KCl
Calculamos Cl-(tot) en la muestra, a partir de las dos ecuaciones con dos incgnitas citadas:
5.00 * 0.1000 = mmol Cl- + 1.00 *0.0200 mmol Cl- = 3.48 mmoles Cl- = 3.48 = mg
NaCl/58.44 + mg KCl/74.56 255.8 mg = mg NaCl + mg KCl mg NaCl = 13.3 y mg KCl =
242.5 mg mg K = mg KCl * Pat K/Pm KCl = 242.5 * 39.10/74.56 = 127.2 mg % S = 127.2 *
100/2000 = 6.36 %
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.22.
Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0.1238 g, se disuelve en a. ntrico y se
valora con KSCN 0.0214 M, consumindose 47.0 ml. Calcular el contenido de plata en la
moneda. Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin directa de la plata. La
reaccin y sus relaciones estequiomtricas sern:
Ag+ + SCN- <--> AgSCN(precip.) mmoles Ag+ = mmoles SCN
Aplicando: mmoles Ag+ = 47.0 * 0.0214 = 1.01 mmoles mg Ag+ = 1.01 * 107.87 = 109 mg
% Ag = 109 * 100/123.8 = 88.8 %
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.21.
Se quiere valorar una disolucin de 50.0 ml de tiocianato potsico 8.00 * 10^-2 M con Cu+
4.00 * 10^-2 M, a partir de los puntos ms significativos, trazar la curva de valoracin
correspondiente.
Representaremos valores de pSCN = -log[SCN-] frente al volumen de valorante aadido de la
disolucin de Cu+, que tiene lugar mediante la reaccin:
Cu+ + SCN- <--> CuSCN (precip.)
En el punto inicial, antes de aadir el valorante, tenemos:
pSCN- = -log[SCN-] = -log(8.00 * 10^-2) = 1.10
En el transcurso de la valoracin y antes de llegar al punto de equivalencia, la concentracin
de SCN- se calcula a partir de:
[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN) Siendo [SCN-]sub(CuSCN) la concentracin
de in tiocianato procedente de la disolucin parcial del precipitado de CuSCN. La
concentracin de tiocianato debido a la solubilidad del CuSCN puede despreciarse frente a la
[SCN-]novalo hasta aproximarse al punto de equivalencia.
La [SCN-]novalo se calcula a partir de los mmoles iniciales de Cu+ aadidos, restndoles los
mmoles de Cu+ aadidos y dividiendo el resultado por el volmen total en ml de la
disolucin. Tras aadir 10.0 ml de Cu+ tendramos:

[SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 * (8.00 * 10^-2) -20.0 *
(4.00 * 10^-2)]/60.0 = 6.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] = 1.22
Tras aadir 50.0 ml de Cu+ tendramos:
[SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 * (8.00 * 10^-2) -50.0 *
(4.00 * 10^-2)]/100.0 = 2.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] = 1.70

Para 99.0 ml, casi en el punto de equivalencia, comprobaremos si sigue siendo despreciable
la solubilidad del CuSCN, resolviendo la ecuacin de segundo grado y despejando [SCN-]tot:
[SCN-]tot = [SCN-]novalo + [SCN-]sub(CuSCN)
[SCN-]tot = [SCN-]novalo + Ksub(s)/[SCN-]tot [SCN-]tot = 0.0400/149.0 + 10^-13.4/[SCN-
]tot = 2.68 * 10-4 M pSCN = -log[SCN-] = 3.57
En el punto de equivalencia al aadir los 100.0 ml de Cu+ [SCN-] se obtiene del producto de
solubilidad del CuSCN (precip.) calculando:
[SCN-] = [Cu+] = raiz(Ksub(s)) = raiz(10^-13.4)= 2.00 *10^-7 y pSCN = 6.70
Para valores en exceso la [SCN-] disminuye por efecto del in comn aportado por el exceso
de valorante y se calcular as:
[SCN-] = Ksub(s)/[Cu+]exceso = 10^-13.4/[Cu+]exceso
Para 105 ml Cu+ tendremos:
[SCN-] = 10^-13.4/(5.0*(4.00*10^2)/155.0) = = 3.09 *10^11 y pSCN = 10.5
Tabla 1. Datos curva valoracin (x,y)
Vaad[SCN-]novalo pSCN-Vaad[SCN-]novalo
10 6.00 *10^-2 1,22----95 ------------- 2,86
0 4.57 *10^+2 1,34-----99 ------------- 3,57
30 3.50 *10^-2 1,45---100 2.00 *10^-7 6.70
40 2.67 *10^-2 1,57---105 3.09 *10^-11 10,5
50 2.00 *10^-2 1.70---110 1.59 *10^-11 10.8
60-------------1,84---120 -------------11,1
70-------------2,00---130 -------------11,2
80-------------2,21---140--------------11,3
90-------------2,54---150--------------11,4
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.31.
Un mtodo para la determinacin del in Co(2+) consiste en aadir a la disolucin problema
un exceso conocido de SCN-, en presencia de piridina, C5H5N, para que se produzca
Co(C5H5N)4(SCN)2, despus se filtra el precip. y se valora el exceso de SCN-. Calcular la
concentracin de Co(2+) en la disolucin, si 25.0 ml se tratan con 3 ml de piridina y 25.0 ml
de KSCN 0.1132 M., se filtra y el filtrado se lleva 250.0 ml, se toma una alcuota de 50.0 ml y
se aade 5.00 ml de AgNO3 0.1210 M. El exceso de plata, tras la adicin de unas gotas de
Fe3+, requiere 4.00 ml de KSCN 0.1132 M hasta aparicin de color rojo.El Co(2+) se va a
determinar de forma indirecta mediante su precipitacin en presencia de piridina con un
exceso de disolucin de SCN-, basada en la reaccin:
Co(2+) + 4 C5H5N + 2 SCN- <--> Co(C5H5N)4(SCN)2 (precip.)
El SCN- no reaccionado se trata, con un exceso conocido de disolucin de AgNO3,
precipitando AgSCN. Por ltimo la cantidad de Ag+ sobrante se valora con la disolucin
patrn de SCN- por el mtodo de Volhard.
(mmol Ag+tot) = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)
5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)
mmol Ag+ = mmoles SCN- = 4.00 * 0.1132 = 0.453
Sustituyendo arriba:
5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + (mmol Ag+exceso)
5.00 * 0.1210 = (mmol SCN-sin reacc) + 0.453 (mmol SCN-sin reacc) = 0.605 - 0.453 =
0.152
Estos valores se refieren a una alcuota de 50 ml, por lo que ahora los referiremos a los 250
ml totales: (mmol SCN-sin reacc) = 250 * 0.152/5 = 0.760 (mmol SCN-tot) = 25.0 * 0.1132
= 2.83 (mmol SCN-sin reacc) = 2.83 - 0.760 = 2.07
Por la estequiometra de la reaccin: 2 * mmol Co(2+) = mmol SCN2 * mmol Co(2+) = 2.07
mmol Co(2+) = 1.04
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.30.
Para determinar el contenido de sulfato en una muestra de sal de Mohr, contaminada con
impurezas inertes, se requiere un volmen de disolucin de Ba2Cl 0.2000 M cuyo valor, en
ml, es igual al porcentaje de hierro en la muestra. Cul es el peso de la muestra?.
El sulfato se va a determinar mediante una volumetra de precipitacin basada en la reaccin:
Ba2+ + SO4(2-) <--> BaSO4 (precip.)
En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es:
mmoles Ba2+ = mmoles SO4(2-)
La muestra a analizar es sal de Mohr impurificada bajo la frmula Fe(SO4)2. (NH4)2 . 6H2O
que es un sulfato ferroso amnico hexahidratado y cada mol de esta sal contiene dos moles
de sulfato y uno de hierro.
mmol SO4(2-) 2 * mmol sal de Mohr = 2 * mmol Fe
Por tanto calculamos los moles gastados en la valoracin del sulfato:
mmoles Ba+2 = V ml * 0.2000 = mmoles SO4(2-)
V ml * 0.2000 = 2 * mmoles Fe = 2 * mg Fe/55.85 V ml = mg Fe * 100/mg muestra mg Fe*
100 * 0.2000/mg muestra = 2 * mg Fe/55.85 mg muestra = 558.5
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.29.
Una mezcla que contiene NaBr, KCN y KSCN se pone en disolucin y requiere 14.6 ml de
AgNO3 0.100 M hasta aparicin de una tenue turbidez. A otra muestra idntica se le aaden
52.5 ml de AgNO3 0.100 M, necesitndosen a continuacin 8.25 ml de KSCN 0.0920 M para
valorar el exceso de Ag+ por el mtodo de Volhard. El precipitado total obtenido se trata
hasta descomposicin de todos los precipitados, a excepcin del de AgBr. La disolucin
resultante se valora seguidamente con KSCN 0.00920 M, del cual se requieren 39.1 ml.
Calcular las masas de NaBr, KCN y KSCN presentes en la muestra.
En la primera muestra se lleva a cabo una determinacin de cianuro de acuerdo con el
mtodo de Liebig, mediante la reaccin:
Ag+ + 2CN- <--> Ag(CN-)2 (precip.)
En el punto de equivalencia la relacin estequiomtrica es:
2 * mmoles Ag+ = mmoles CN- * 14.6 * 0.100 = 2.92 mmol CNA la segunda muestra,
idntica a la primera, se aade suficiente cantidad de AgNO3 para que precipiten las sales de
plata como AgCN, AgSCN y AgBr, quedando un exceso de Ag+ que se valora con SCN- por el
mtodo de Volhard. Por tanto en esta segunda muestra:
(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)
Para valorar el exceso se requieren 8.25 ml de disolucin patrn de SCN- 0.0920 M.
Por tanto:
(mmol Ag+exceso) = 8.25 * 0.0920 = 0.759
La cantidad de CN- presente en la muestra es de 2.92 mmoles de CN- segn se ha valorado
previamente y sustituyendo :
52.5 * 0.100 = 2.92 + mmol SCN- + mmol Br + 0.759
Como el exceso de Ag+, tras precipitar el Br-, ha precisado 39.1 ml de SCN- 0.0920 M,
tenemos:
mmol Ag+ = 39.1 * 0.0920 = 3.60
Y como este exceso proviene de la disolucin de los precipitados de AgCN y AgSCN,
tendremos:
mmol Ag+ = 3.60 = 2.92 + mmol SCNmmol SCN- = 0.680
Calculamos ahora Br-, sustituyendo y despejando en la ecuacin de arriba:
(mmol Ag+tot) = mmolCN- + mmol SCN- + mmol Br + (mmol Ag+exceso)
52.5 * 0.100 = mmol CN- + mmol SCN- + mmol Br- + 0.759 52.5 = 2.92 + 0.680 + mmol
Br- + 0.759 mmol Br = 0.891
Y por ltimo calculamos las masas de las sales:
mg KCN = mmol KCN * 65.12 = 2.92 * 65.12 = 190 mg
mg NaBr = mmol NBr * 102.90 = 0.891 * 102.90 = 91.7 mg
mg KSCN = mmol KSCN * 97.18 = 0.680 * 97.18 = 66.1 mg
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.28.
Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, i-(p-clorofenil)tricloroetano, se
mineraliza y la disolucin resultante se enrasa a 100.0 ml. A una alcuota de 25.0 ml se le
aaden 10.0 ml de una disolucin de AgNO3.
En la valoracin del exceso de Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN-. Para determinar la
concentracin de la disolucin de AgNO3 se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en agua y
se valoran por el mtodo de Mohr con la disolucin de AgNO3 requiriendo 21.4 ml de la
misma. Si 17.7 ml de SCN- consumen 19.7 ml de esa misma disolucin de Ag+, calcular el
porcentaje de DDT en el plaguicida.
Para calcular la concentracin de la disolucin de AgNO3, sabemos:
mmol Ag+ = mmol Cl- = mmol NaCl 21.4 * M(Ag+) = 122.6/58.44 M(Ag+) = 0.0980 mol/l
Para calcular la concentracin de la disolucin de SCN-, sabemos:
mmol Ag+ = mmol SCN19.7 * 0.0980 = 17.7 * M(SCN-) M(SCN-) = 0.109
La mineralizacin de la muestra produce iones de Cl- procedentes del DDT, que reaccionan
con los de Ag+ aadidos y el exceso se valora con SCN
mmol Ag+ = mmol Cl- + mmol SCN10.0 * 0.0980 = mmol Cl- + 3.75 * 0.109
mmol Cl- = 0.571
Como cada molcula de DDT contiene 5 tomos de cloro nos permite deducir los mmoles de
DDT mmol
DDT = mmol Cl-/5 = 0.571/5 = 0.114
Estos clculos corresponden a una alcuota de 25 ml y referidos a la muestra de 100.0 ml
sern:
(mmol DDT)tot = 0.114 * 4 = 0.456 mg DDT = 0.456 * 354.5 = 162 % DDT = 162 *
100/2288.6 = 7.08%
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 4.27.
El contenido de azufre en un compuesto orgnico se determina por el procedimiento
siguiente: se toman 5.00 mg de dicho compuesto y se someten a un proceso de oxidacin
que segn la conversin total del S a SO3 el cual se recoge en una disolucin de H2O2,
formndose H2SO4; a continuacin se procede a valorar esta disolucin con Ba(ClO4)2,
empleando rojo de alizarina S como indicador de absorcin, gastndose 1.53 ml de dicho
valorante. Si 10.00 ml de H2SO4 0.0104 M requieren 8.60 ml de la disolucin de Ba(ClO4)2
para su valoracin, calcular el % de S en la muestra.
La determinacin de azufre en la muestra problema, un compuesto orgnico, se lleva a cabo
transformndolo previamente en sulfato y procediendo seguidamente a su valoracin con una
sal de bario, bajo la siguiente reaccin:
SO4(2-) + Ba2+ <--> BaSo4 (precp.)
El punto final se detecta con un indicador de absorcin, que acta por un principio semejante
al del mtodo de Fajans. Los mmoles de azufre en la muestra igualan a los de sulfato
formados y stos a los de bario aadidos en el punto de equivalencia de la valoracin
mmol S = mmol SO4(2-) = mmol B2
Para conocer la concentracin de la disolucin de Ba(ClO4)2 utilizamos el dato del enunciado:
10 ml H2SO4 0.0104 M = 8.60 ml Ba(ClO4)2 mmol SO4(2-) 10 * 0.0104 = mmol Ba2+
0.104 = mmol Ba2+ = 8.60 * M(Ba2+) M(Ba2+) = 0.0121 mol/l
Conocida la concentracin de Ba2+, ya podemos conocer el contenido de azufre en la muestra
problema:
mmol S = mmol SO4(2-) mmol Ba(2+) = 1.53 * 0.0121 mmol S = 0.0185 mg S = 0.0185 *
32.064 = 0.593 % S = 0.593 * 100/5.00 = 11.9%


Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.50.

2.50. Para analizar una muestra de aspirina se pesa 0.3470 g de componentes triturados y se
tratan con 50.0 ml de sosa 0.1155 M, calentando a ebullicin durante 10 minutos. A
continuacin el exceso de sosa se valora con 11.5 ml HCl 0.2100 M Cul es la riqueza de la
muestra en . acetilsaliclico (En adelante usar H2Ac)?
Reaccin: CH3COO-C6H4-COOH + 2 OH- -->
--> HO-C6H4-COO- + CH3-COO-

De la reaccin se deduce que:

(mmol OH-tot) = 2 * mmol H2Ac/Pm H2Ac + Vclo * Mclo

50.0 * 0.1155 = 2 * mg H2Ac/180 + 11.5 * 0.2100

mg H2Ac = 303 mg

% H2Ac = 0.303 * 100/0.347 = 87.3 %

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.49.

2.49. Una muestra de 7.000 g de vinagre se diluye con agua hasta 50.0 ml. A continuacin se
trata con 13.5 ml de NaOH 0.505 M y se valora por retroceso con HCl 0.605 M, necesitndose
25 ml para alcanzar el punto final de la fenolftlena. a) Cual es la acidez del vinagre expresada
como porcentaje de . actico? b) Suponiendo que ste es el nico cido presente en la
muestra Cul sera el pH de la disolucin en el punto de equivalencia de la valoracin? (Usar
Ac como abreviatura del radical CH3-COO-)

a) Reacciones:

HAc + OH- --> Ac- + H2O
H+ + (OH-exceso) -->H2O

Por tanto:

(mmol OHtot) = mmolHAC + (mmol OH-exceso)
mmol H+ = (mmol OH-exceso)
Vsosa * Msosa = mg HAc/Pm HAc + Vclo * Mclo
13.5 * 0.505 = mg HAc/60 + 2.5 * 0.605
mg HAc = 318 mg

% HAc = 0.318 * 100/7.0000 = 4.5 %

b) En el punto de equivalencia se habr valorado todo el exceso de OH- quedndo en la
disolucin el anin Ac-. Para alcanzar dicho punto se le aaden a los 50 ml iniciales un
volmen de V2 = 13.5 + 2.5 = 16 ml. La disolucin contendr:

mmol Ac- =318/60 = 5.3 mmol 5.3/66 = 0.080 M y su pH ser:

[OH-] =raiz(0.080 * 10^-9.2) = 7.1 * 10 ^-6 M y de aqu:

pH = 8.9
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.48.

2.48. Una muestra de oleum (cido sulfrico fumante), que consiste en una disolucin de SO3
en cido sulfrico, gast 27.5 ml de NaOH 0.2500 en su valoracin. Si la masa de la muestra
analizada era de 0.3140 g, calcular a) la riqueza en SO3 y en H2SO4 de la muestra y b) el
volmen de NaOH que se gastara en valorar 0.5000 g de un cido sulfrico fumante que
contiene un 10% de SO3.

a) El trixido de azufre se transforma en
. sulfrico en presencia de agua, y se valora junto con el cido que contiene inicialmente la
muestra:

SO3 + H2O --> H2SO4

Reaccin de valoracin:

H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2H2O

Para calcular la cantidad de cido sulfrico valorada:

mmol NaOH = 2 mmol H2SO4

27.5 * 0.2500/2 = 3.4 mmol H2SO4

3.4 * 98 = 333 mg H2SO4

% H2SO4 = 333 * 100/314 = 106 %

El 6% corresponde al cido formado a partir del SO3 y agua.

Como SO3 <>H2SO4

mg H2SO4(muestra) + mg SO3 = 314 mg

mgH2SO4(SO3) = mg SO3 * Pm H2SO4/Pm SO3

mg H2SO4(muestra) + mgH2SO4(SO3) = 333 mg

333 mg = 314 - mg SO3 + mg SO3 * 98/80

mg SO3 = 84.4 mg

% SO3 = 26.9 %

mg H2SO4(muestra) = 314 -84.4 = 230 mg

% H2SO4(muestra) = 73.2 %


b) El porcentaje de SO3 calculado corresponde a:

0.10 * 0.5000 mg SO3

proporcionando un . sulfrico de:

mg H2SO4(SO3) = 50.0 * 98/80 = 61.3 mg

H2SO4 valorado es: 500 - 50.0 + 61.3 = 551 mg H2SO4
luego * 0.2500 = 2 * 551/98 de donde V = 45.0 mnl NaOH

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.47.

2.47. Se disuelve una muestra impura de 0.6580 g de tartrato cido de potasio de frmula
emprica KHC4H4O6 y Pm 188.1, en 45.0 ml de una disolucin de sosa 0.0987 M, cuyo
exceso consume 6.4 ml de . sulfrico 0.1100 M en su valoracin por retroceso. Calcular: a)
la pureza de la muestra expresada como porcentaje de sal y b) el porcentaje de potasio en
dicha muestra.
a) Disociacin de la sal:

KHC4H4O6 --> K+ + HC4H4O6-

Reaccin con la base:

HC4H4O6- + OH- --> C4H4O6(2-)

Valoracin por retroceso:

H2SO4 + 2OH --> SO4(2-) + 2H2O

mmol OH- = mmol HC4H4O6- + 2 mmol H2SO4

45.0 * 00987 = mg KHC4H4O6/Pm + 2 * ( 6.4 * 0.1100)

mg KHC4H4O6 = 570 mg

% KHC4H4O6 = 0.570 * 100/0.650 = 86.6 %

El porcentaje de potasio (Pat = 39.1) ser:

(570 * 39.1 * 100)/(188.1 * 658) = 18.0 %

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.46.

2.46. Se transform el azufre de una muestra de 0.2500 g de mineral en trixido de azufre, el
cual fue absorbido sobre 40.0 ml de una disolucin de NaOH 0.1250 M. El exceso de sosa
consumi para su valoracin 22.0 ml de una disolucin de . clorhdrico equivalente a otra de
0.0096 g/ml de Na2CO3. Calcular el porcentaje de azufre en la muestra.


mmol OH- = 2 * mg S/Pat S + mmol H+

40.0 * 0.1250 = 2 * mg S/32 + 22.0 * MClH

mmol HCl = V * MClH = 2 * mg Na2CO3/Pm Na2CO3 = 2 * 9.6/106 = 0.181 mmol HCl/ml

mg S = 16.3 mg

%S = 6.5 %

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.45.

2.45. Para determinar el contenido en azufre de una muestra orgnica se aplic el siguiente
procedimiento: 0.7500 g de muestra se sometieron a combustin en corriente de oxgeno,
formndose dixido de azufre y algo de trixido. Estos gases se recogieron sobre una
disolucin diluda de perxido de hidrgeno, transformndose en H2SO4. Si en la valoracin
de este cido se consumieron 5.3 ml de una disolucin de NaOH 0.0365 M, calcular el
porcentaje de azufre en la muestra.

Reacciones del procedimiento:

S + O2 --> SO2 (SO3)
SO2 (SO3) + H2O2 --> H2SO4

Reacciones de valoracin:

H2SO4 + 2OH- --> SO4(2-) + 2 H2O

Reaccin estequiomtrica:

S <> SO2 <> SO3 <> H2SO4

mmol OH- = 2 * mg S/Pat S
5.3 * 0.0365 = 2 * mg S/32
mg S = 3.1 mg

% S = 0.0031 * 100/0.7500 = 0.41%
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.44.

2.44. Para determinar la pureza de un material constitudo por xido de calcio e impurezas
inertes, se procedi a la disolucin de 0.3250 g de muestra en 100 ml de .clorhdrico (en
exceso), determinndose dicho exceso por valoracin con una disolucin de NaOH 0.275 M,
de la que se gastaron 12.5 ml. Si las concentraciones del cido y de la base son tales que 2.0
ml de HCl <> 1.0 ml NaOH, calcular el porcentaje de CaO y Ca en la muestra.
La Reaccin del cido sobre el xido de calcio es

CaO + 2 H+ --> Ca2+ + H2O
mmol HCl = 2* mmol CaO + mmol OH-

100 * MClH = 2 * mg CaO/56.1 + 12.5 * 0.275
2 * MClH = 1 * 0.275
MCLH = 0.1375 mol/l
mg CaO = 289 mg

% CaO = 88.9 %

mg Ca = 289 * 40.1/56.1 = 207 mg

% Ca = 63.7
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.43.
2.43. Se sabe que una muestra contiene exclusivamente xidos de calcio y magnesio. Para
proceder a su anlisis se pesaron 0.2000 g, se disolvieron en 50.0 ml de . clorhdrico 0.2500
M, y el exceso de cido se valor con 40.5 ml de NaOH. Si en la normalizacin de 25.0 ml de
la disolucin base se consumieron 13.5 ml de . ftlico 0.1002 M, calcular los porcentajes de
CaO y MgO en la muestra.
La reaccin de valoracin ajustada y la relacin estequiomtrica es:

H2Ph + 2 OH- --> Ph2- + 2 H2O

2 * mol H2Ph = mmol OH-

2 * 13.5 * 0.1002 = 25.0 * M

M = 0.1082 mol/l

La reaccin de disolucin de ambos xidos en el cido transcurre segn:

MO + 2H+ --> M2+ + H2O
MO <> 2 H+ <> 2OH-

mmol H+ = 2* mmol CaO + 2 * mmol MgO + mmol OH-

Se cumple que mg CaO + mg MgO = 200 mg muestra y
sustituyendo datos, masas y pesos moleculares y despejando:

50.0 * 0.2500 = 2 * mg CaO/56.1 + 2 * mg MgO/40.3 + 40.5 * 0.1082

mg MgO = 131 mg y mg CaO = 69 mg
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.42.

2.42. Se determina el N de una muestra de leche en polvo que pesa 3.000 g mediante el
mtodo de Kjeldahl. Para ello se hace destilar el amoniaco sobre 50.0 ml de una disolucin de
. clorhdrico 0.1210 M, valorndose el exceso de cido con otra disolucin de NaOH 0.1540
M, de la que se gastaron 32.2 ml

Calcular a) Porcentaje de Nitrgeno en la muestra.
b) Si el factor de conversin de Nitrgeno en protena es 6.38, qu cantidad de protenas
contiene la masa de muestra analizada?.

a) Las transformaciones que tienen lugar son como las de 2.41, con la nica diferencia de que
se recoge el amonaco destilado en cido fuerte en exceso para valorar ste con sosa.

En la valoracin por retroceso del exceso de cido con sosa, tenemos:

mmol HCl = mmol NH3 + mmol NaOH

50.0 * 0.1210 = mg N/14 + 32.2 * 0.1540

mg N = 15.3 mg

% N = 0.0153 * 100/3.0000
b) % Protenas en la leche

0.51 * 6.38 = 3.25%

En la muestra de 3.0000 g habr pues:

g prot tot = 0.0975 g
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.41.
2.41. Un cereal contiene el 2.8% de protenas. Calcular el peso mximo del mismo que debe
tomarse para que, una vez tratado por el mtodo de Kjeldahl, y recogido el amonaco
formado sobre . brico, se gasten no ms de 50.0 ml de . clorhdrico 0.0320 M en la
valoracin. (Dato: factor N en protena = 5.70).
Las reacciones que tienen lugar son:

a) Digestin: Nprot -- H+ --> NH4+

b) Destilacin: NH4+ -- OH- --> NH3

NH3 + HBO2 --> NH4+ + BO2-

c) Valoracin: H2 + BO2- --> HBO2

Y las relaciones estequiomtricas:

H+ <> BO2- <> NH3 <> N

por lo que deducimos:

mmol HCl = mg N/Pat N

Como slo pueden ser consumidos un mximo de 50.0 ml de HCl, que suponen en mmoles
50.0 * 0.0320 = 1.60 mmoles HCl

equivalentes 1.60 * 14 = 22.4 mg N

22.4 * 5.70 = 128 mg de Protena

Por tanto la masa de muestra necesaria ser como mximo de

m = 0.128/0.028 = 4.571 g
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.39.
2.39. Se sabe que cierta disolucin contiene una combinacin de dos de las siguientes
sustancias: HCl, H3PO4, NaH2PO4 y Na2HPO4. La valoracin de una alcuota con NaOH 0.450
M usando fenolftlena requiere 28.0 ml y otra con naranja de metilo, para el mismo volmen
de muestra, requiere 16.4 ml de NaOH. Cuntos mg de qu componentes estn presentes
en la alcuota valorada?


Las mezclas binarias posibles son:

a) HCl + H3PO4

b) H3PO4 + NaH2PO4

c) NaNH2PO4 + Na2HPO4

De stas queda descartada la c) ya que al valorar con sosa slo podra usarse la fenolftalena,
pues el naranja ya estara virado.

Calculamos el gasto de sosa en la 1 alcuota para mezcla b)

V sosa = 2 * V1 + V2

Gasto V1 para las reacciones

H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O y

H2PO4- --> HPO4(2-) + H2O

y V2 para (H2PO4-ini) + OH- --> HPO4(2-) + H2O


Calculamos el gasto de sosa en la 2 alcuota

Vsosa = V1

Reaccin:

H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O

Como V1 = 16.4 ml, el volmen consumido hasta viraje de la fenolftlena debera ser mayor
que 28.0 ml. Por tanto, no puede tratarse de esta mezcla b).

En el caso de la mezcla a) Para la 1 alcuota el gasto de sosa sera Vsosa = V1 + 2 * V2

Para las reacciones

V1 en H+ + OH- --> H2O

V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O

y V2 para H2PO4- + OH- --> HPO4(2-) + H2O

Para la 2 alcuota el gasto de sosa sera Vsosa = V1 + V2

Para las reacciones

V1 en H+ + OH- --> H2O

V2 para H3PO4 + OH- --> H2PO4- + H2O

Esta mezcla se ajusta a los datos del problema, ya que se tendra:

V1 + 2 * V2 = 28.0 ml y V1 + V2 = 16.4 ml

De dnde deducimos V1 = 4.8 ml y V2 = 11.6 ml

Para calcular las concentraciones se plantea en la 2 valoracin:

mmol NaOH = mmol HCl + mmol H3PO4

(V1 + V2) * Msosa = mg HCl/Pm HCl + mg H3PO4/Pm H3PO4

16.4 * 0.450 = mg HCl/36.5 + mg H3PO4/98

Adems V2 * Msosa = mg H3PO4/Pm H3PO4

11.6 * 0.450 = mg H3PO4/98

De dnde deducimos mg H3PO4 = 512 mg y mg HCl = 79 mg
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.38.

2.38. Se analiza una muestra que contiene carbonato y bicarbonato sdicos e impurezas
inertes. Para ello se pesan 0.4817 g, se disuelven en agua y se valora con HCl 0.1176 M,
consumindose 12.3 ml hasta viraje de la fenolftalena.

Otra muestra idntica se disuelve en exceso de HCl, se calienta, y se elimina el CO2 por
burbujeo sobre 25.0 ml de NaOH 0.1863 M. La disolucin resultante se valora con HCl 0.1176
M, consumindose 14.6 ml hasta el viraje de la fenolftalena. Calcular los porcentajes de las
dos sales en la muestra.

En la primera valoracin:

CO3(2-) + H+ -->HCO3-
mmol H+ = mmol CO3(2-) = mg Na2CO3/Pm Na2CO3

12.3 * 0.1176 = mg Na2CO3/106

mg Na2CO3 = 153 mg

% Na2CO3 = 153 * 100/481.7 = 31.8%

Las reacciones de transformacin a CO2 son:

CO3(2-) + 2H+ --> CO2 + H2O
HCO3- + H+ -->CO2 + H2O

A partir del carbonato sdico se forman:

153/106 = 1.44 mmol CO2

Y el total de CO2 ser:

mmol CO2 = 1.44 + mg NHCO3/84

Al reaccionar con NaOH:

CO2 + 2OH- --> CO3 + H2O

(mmol OH-tot) = 2 * mmol CO2 + (mmol OH exceso)

Al valorar con HCl se neutraliza el exceso de sosa y el carbonato formado:

mmol H+ = mmol OH exceso + mmol CO3(2-)

y teniendo en cuenta que mmol CO3(2-) =mmol CO2

mmol H+ = (mmol OH-tot) - mmol CO2 = (mmol OH-tot) - 1.44 - mg NaHCO3/84

mg NaHCO3 = 126 mg

% NaHCO3 = 1216 * 100/481.7 = 26.2%
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.37.

2.37. Una muestra de 1.000 g, que se sospecha que contenga NaOH, Na2CO3 y/o NaHCO3
aislados o mezclados, se disuelve y se valora con HCl 0.500 M. Con fenolftalena como
indicador (pKi = 9.4) la disolucin se vuelve incolora despus de la adicin de 32.0 ml de
cido. Luego se aade naranja de metilo (pKi = 3.4) y se requieren 7.5 ml ms de valorante
hasta el punto final del indicador. Cul es la composicin de la mezcla?

Si la mezcla contuviera slo sosa o slo carbonato, se gastara el mismo volmen de
valorante hasta el viraje con cualquiera de los indicadores. Para el bicarbonato slo se
requirira de un indicador. Para una mezcla de carbonato-bicarbonato se requirira mayor
volmen de cido para alcanzar el viraje del naranja de metilo. Por tanto, la nica posibilidad
es que se trate de una mezcla de NaOH-Na2CO3.

En la primera parte de la valoracin:

OH+ + H+ -->H2O y CO3(2-) + H+ --> HCO3-

Por tnto:

mmol H+ = mmol OH- + mmol CO3(2-)

V * M = mg NaOH/Pm NaOH + mg Na2CO3/Pm Na2CO3

32.0 * 0.500 = mg NaOH/40 + mg Na2CO3/106

En la segunda prte de la valoracin:

H+ +HCO3- --> H2CO3

mmol H+ = mmol HCO3 = mmol CO3(2-)

V * M = mg Na2CO3/Pm Na2CO3

7.5 * 0.500 = mg Na2CO3/106

mg Na2CO3 = 398 mg

% Na2CO3 = 0.398 * 100/1.000 = 39.8%

Sustituyendo:

mg mg NaOH = 492 mg

% NaOH = 0.490 * 100/1.000 = 49.0%
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.25.

2.25. Se valoran 50.0 ml de NH3 0.125 M con HCl 0.100 M. Calcular el pH en los puntos de la
curva de valoracin que corresponden a la adicin de 0; 25.0; 50.0; 62.5; 75.0; y 90.0 ml.
La disolucin a valorar contiene 50.0 ml * 0.125 M = 6.25 mmol de NH3

La reaccin de valoracin es:

NH3 + H+ --> NH4+

Inicialmente, para V = 0.0 ml, el pH de la disolucin viene dado por la hidrlisis bsica del
amonaco, con
pKb = 14-9.2 = 4.8

[OH] = raiz(0.125 * 10^-4.8) = 1.4 * 10^-3 M y por tanto pH = 11.1

Para V = 25. ml

moles HCl aadido = 25.0 * 0.100 = 2.50 mmol, equivalente al NH4+ formado. Volmen
final: f = 50 + 25 = 75 ml. NH3 sin valorar = 6.25 - 2.50 = 3.75 mmol. La disolucin
contiene una mezcla reguladora NH4+/NH3 cuyo pH vendr dado por:

pH = 9.2 + log(3.75/75)/(2.50/75) = 9.4

Para V = 50 ml

HCl aadidos = 5.00 mmol equivalentes a los mmoles de NH4+ formados

NH3 sin valorar: 6.25 - 5.00 = 1.25 mmol en un volmen
vf = 50 + 50 = 100 ml. Por tanto:

pH = 9.2 + log(1.25/100)/(5.00/100) = 8.6

Para V = 62.5 ml

HCl aadidos = 6.25 mmoles y se ha neutralizado todo el NH3, formndose una cantidad
equivalente de NH4+ en un volmen Vf = 50 + 62.5 = 112.5 ml. Estamos pues en el punto
de equivalencia, en el que el pH viene dado por la disociacin cida del NH4+ a un
concentracin
Ci = 6.25/112.5 = 0.056 M

[H+] = raiz(10^9.2 * 0.056) = 5.9 * 10^-6 M y por tanto
pH = 5.2

Para V = 75.0 ml

HCl aadidos = 7.50 mmoles, formndose 6.25 mmol de NH4+ y quedando un exceso de
7.50 - 6.25 = 1.25 mmol de H+ en un volmen Vf = 75 + 50 = 125.0 ml. El pH viene dado
por la concentracin de protones en exceso:

[H+] = 1.25/125 = 0.01 M y por tanto pH = 2.0

Para V = 90.0 ml

HCl aadidos = 9.00 mmoles, formndose un exceso de H+ de 9.00 - 6.25 = 2.75 mmol en
un volmen Vf = 90 + 50 = 140.0 ml.

[H+] = -log (2.75/140) = 1.7
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.20.

2.20. Se disuelven 520.0 mg de arseniato sdico en agua y la disolucin se lleva a pH 7.0.
Calcular qu volmen de sosa 1M ser necesario aadir para preparar, a partir de la anterior,
250 ml de una disolucin de pH 11.5.

Teniendo en cuenta las constantes de disociacin del cido arsnico pK1 = 2.2; pK2 = 7.0;
pK3 = 11.5, se deduce que la disolucin inicial a pH 7.0, contiene una mezcla equimolar de
las especies H2AsO4- y HsO4(2-). Para alcanzar el pH final 11.5, deber formarse una nueva
mezcla equimolar de las especies HAsO4(2-) y AsO4(3-), para lo que ser necesario aadir
una cantidad de NaOH equivalente a la de las especies neutralizadas.

Se calcula primero la cantidad de arsenito sdico en mmoles, con el peso molecular de la sal
Na3AsO4, Pm = 207.9:
520.0/207.9 = 2.50 mmol Na3AsO4

A pH 7.0, la disolucin contendr 1.25 mmol de H2AsO4- y 1.25 mmol de HAsO4(2-). Para
llegar a formar una disolucin que contenga 1.25 mmol de HAsO4(2-) y 1.25 mmol de
AsO4(3-). ser necesario neutralizar los dos protones del H2AsO4-, segn la reaccin:

H2AsO4- + 2OH- --> AsO4(3-) + 2H2O

por lo que:

mmol NaOH = 2 * mmol H2AsO4- = 2 * 1.25 = 2.50 mmol

Como se dispone de una disolucin de NaOH 1M, habr que aadir:

V = 2.50 mmol/(1 mmol/l) = 2.50 ml

Despus de aadir este volmen, la disolucin se llevar a 250 ml, enrasando con agua.
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.19.

2.19. a) Qu peso de etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), se deber aadir a 200 mmol de HCl
para obtener un litro de disolucin reguladora de pH 10.5?
b) Cuantos moles de cido o de base admiten 100 ml de esta disolucin para que su pH
vare como mximo +/- 0.1 unidades?
a) Las constantes de disociacin cida del sistema de la etilendiamina (a partir de ahora En)
son:

H2En2+ <--> HEn+ + H+ pK1 = 7.1 y
HEn+ <--> En + H+ pK2 = 9.9

Por lo que a pH = 10.5 se tendr el regulador HEn+/En, cumplindose:

10.5 = 9.9 + log [En]/[HEn+] de donde:

0.6 = log [En]/[HEn+]
10^0.6 = [En]/[HEn+]
[En]] = 4.0 * [HEn+]

Al aadir En a 200 mol de HCl se producir la reaccin:

H+ + En --> HEn+

Primero se neutralizarn los 200 mmol de HCl, formndose 200 mmol de HEn+. Si se sigue
aadiendo En a la disolucin, se obtendr la mezcla deseada. La relacin de concentraciones
calculada anteriormente para las dos especies de la En puede expresarse como moles, ya que
el volmen de la disolucin final es el mismo. Entonces se cumplir:

mmol En = 4 * mmol HEn+
mmol En = 4 * 200 = 800
mmol En tot = 200 + 800 = 1000

Ser preciso aadir pues 1 mol de En, diluyendo posteriormente a un litro de disolucin. Ya
que el peso molecular es 60.0, la masa de En es de 60.0 g.

b) Al aadir mnimas cantidades de una base se producir un ligero aumento del pH. Para
amortiguarla +/- 0.1 unidades de pH, la disolucin final deber mantenerse en pH = 10.6,
cumplindose:

pH = 10.6 = 9.9 + log [En]/[HEn+]
0.7 = log [En]/[HEn+]
10^7 = [En]/[HEn+]
[En] 5.0 * [HEn+]

La concentracin total de En es Ctotal = [HEn+] + [En] = 1M
Resolviendo el sistema obtenemos:

[HEn+] = 0.17 M
[En] = 0.83

Respecto de la disolucin inicial, sta contiene 0.03 moles ms de especie disociada y
formados a expensas de la base aadida, por tanto la cantidad de base que admite dicha
disolucin ser de 30 mmol/litro, es decir 3.0 mmol /100 ml.

Al aadir una mnima cantidad de cido esta disolucin se producir una ligera disminucin
del pH. Para que sea como mximo de -0.1 unidad, la disolucin deber llegar a pH = 10.4,
cumplindose:

pH = 10.4 = 9.9 + log [En]/[HEn+]
0.5 = log [En]/[HEn+]

10^5 = [En]/[HEn+]
[En] = 3.2 * [HEn+]

Como la concentracin total de En es

Ctot = [HEn+] + [En] = 1M

Resolviendo el sistema, se obtiene:


[HEn+] = 0.24 y [En] = 0.76 M

Respecto a la disolucin inicial, sta contiene 0.04 moles ms de especie protonada. Como
stos se han formado a expensas del cido aadido, la cantidad de cido que admite dicha
disolucin ser de 40 mmol/litro, es decir 4.0 mmol /100 ml.

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.20.

3.20. Una disolucin contiene una mezcla de Mg2+ y Zn2+. Para determinar ambos iones se
valoran 20.0 ml de muestra con EDTA 0.0436 M en medio amoniacal, empleando NET (negro
de eriocromo T) como indicador, gastndose 22.7 ml hasta color azul. Seguidamente se
aadieron 2.5 g de NaF a la disolucin, observndose la aparicin de un precipitado y
liberndose una cantidad de EDTA tal que se necesitaron 18.6 ml de una disolucin patrn de
Mn2+ 0.0230 M para su valoracin. Datos: Pat Mg = 24.3 Pat Zn = 65.4

a) Justificar el procedimiento seguido y
b) Calcular los mg de Mg2+ y Zn2+ en la alcuota valorada.
a) Las reacciones que tienen lugar son:

Valoracin: Mg2+ + Zn2+ + Y4- --> MgY2- + ZnY2-
Indicador: MgNET + Y4- --> MgY2- +NET
Desplazamiento: MgY2- + 2F- <--> MgF2 (precip.) + Y4-
Valoracin: Y4- + Mn2+ --> MnY2-

Para validar el mtodo, el fluoruro debe reccionar y desplazar al Mg complejado
cuantitativamente al EDTA. Para ello se calcular la constante de la reaccin de
desplazamiento:

K = [H2Y2-]/([MgY2-][F-]^2) Si multiplicamos por
[Mg2+]/[Mg2+] obtenemos:

K = 1/KsubMgY * Ksubs(MgF2) = 1/10^8.6 * 10^-8.2 = 10^0.4

Dicho valor de K es pequeo, pero el desplazamiento de la reaccin se asegura aadiendo un
fuerte exceso de NaF, tal como indica el procedimiento.

b) En la primera valoracin:

mmol EDTA = mmol Mg2+ + mmol Zn2+
mmol Mn2+ = mmol EDT (desplaz.) = mmol Mg2+

22.7 * 0.0436 = mg Mg2+/Pat Mg +mg Zn2+/Pat Zn
18.6 * 0.0230 = Mg2+/Pt Mg Sustituyendo y despejando:
Mg2+ = 10.4 mg y Zn+2 = 36.7 mg

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.19.

3.19. El contenido en sulfato de un mineral se determina mediante un mtodo indirecto. Para
ello se toman 0.4782 g de muestra, se disuelven en cido ntrico y se aade un exceso de
nitrato de plomo. A continuacin, el sulfato de plomo formado se separa por filtracin, se lava
y se disuelve en 25.0 ml de una disolucin amoniacal de EDTA de la que 2.5 ml equivalen a
16.2 mg de Zn. Finalmente el exceso de EDTA se valora con una disolucin de Zn(II) 0.0986
M, consumindosen 7,4 ml. Calcular el porcentaje de SO4(2-) en la muestra. Datos: Pm
SO2(2-) = 96; Pt Zn = 65.4
Las reacciones que tienen lugar son:

SO4(2-) + Pb2+ <--> PbSO4 (precip)
PbSO4 (precip) +Y4- --> PbY2- + SO4(2-) + Y4- (exceso)

Y en la valoracin:

YY4- (eceso) +Zn2+ --> ZnY4-

Es un valoracin por retroceso y se cumple que:

mmol Y4- (total) = mmol Pb2+ + mmol Zn2+ =
mgSO4(2-)/Pm SO2(2-) + VZn2+ * MZn2+

Para calcular la concentracin de la disolucin de EDTA se sabe que:

mmol Y4- = mmol Zn2+

2.5 *MY4- = mgZn/Pt Zn = 16.2/65.4
MH2Y2- = 0.0991 mol/l y sustituyendo:

25.0 * 0.0991 = mg SO4(2-)/96 + 7.4 * 0.0986
y despejando mg SO4(2-) = 168 mg

pasando a porcentaje:
%SO4(2-) = 168* 100/478.2 = 35.1 %
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.18.
3.18. Para determinar la composicin de una disolucin de Bi(III) y Pb(II) se aplic el
siguiente procedimiento:

Se tom una alcuota de 50.0 ml y una vez ajustado el pH a 1.7 se valor con EDTA 0.050 M
hasta viraje del naranja de xilenol, consumindose 24.5 ml. A continuacin, la disolucin
obtenida se llev a pH 5.0 y se sigui adicionando EDTA 0.050 M hasta completar la
valoracin, gastndose 42.0 ml en total.
a) Justificar el procedimiento seguido, indicando las especies que se valoran en cada uno de
los pasos.

b) Determinar las cantidades exactas de Bi(III) y Pb(II) presentes en 50.0 ml de disolucin.
a) A ph=1.7:
alfasubgamma^4-[H+] = 1 + 10^11[H+] + 10^17.3[H+]^2 + 10^19.8[H+]^3 +
10^21.7[H+]^4 = 10^15.1
alfasubBi3+(OH-) = 1 + 10^12.7[OH-] + 10^15.8[OH-]^2 + 10^35.2[OH-]^3 = 10^3.5
alfasubPb2+(OH-) = 1 + 10^7.8[OH-] + 10^10.9[OH-]^2 + + 10^14.6[OH-]^3 ~= 1
log K'subBiY- = 22.8 - 15.1 - 0.5 = 7.2
log K'subPbY2- = 18.0 - 15.1 - 0 = 2.9
Los valores de las constantes indican que a este pH la nica especie valorada es el Bi(III).

A ph 5.0:

alfasubY4-(H+) = 10^7.3;
alfsubBi3+(OH-) = 10^3.7;
alfsubPb2+(OH-) ~= 1;

log K'subBiY- = 22.8 - 7.3 - 3.7 = 11.8
log K'subPbY2- = 18.0 - 7.3 - 0 = 10.7

A este pH el Bi(III) sigue acomplejado y se valora el Pb(II).

b) A pH=1.7 (Pat Bi = 209; Pat Pb = 207)
mmol EDTA = mmol Bi(III)
24.5 * 0.050 = mgBi/209
mgBi = 256 mg Bi/50.0 ml

A pH=5.0
mmol EDTA = mmol Pb(II)
(42.5 - 24.5) * 0.050 = mgPb/207
mgPb = 181 mg Bi/50.0 ml
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.17.
3.17. Se quiere determinar la riqueza de un agua. Para ello se valoran 100 ml de muestra con
una disolucin de EDTA de la que se sabe que 1.0 ml de la misma equivalen a 5.0 ml de una
disolucin de Mg2+ preparada disolviendo 0.600 g/l de MgCl2. Sabiendo que el volmen de
valorante consumido hasta viraje del negro de eriocromo T fue de 9.6 ml, Expresar el
resultado de la dureza obtenida como partes por milln de CaCO3.

Calculamos la concentracin de la disolucin de Mg2+, aplicando Pm MgCl2 = 95.3; Pm
CaCO3 = 100.0

MMg2+ = 0.600/95.3 = 0.0063 mol/l

Para la concentracin de la disolucin de EDTA conocemos la relacin
mmol EDTA = mmol Mg2+ y
mmol EDTA = mmol CaCO3

1.0 * M(EDTA) = 5.0 * 0.0063
despejando:
M(EDTA) = 9.6 * 0.0315 = mg CaCO3/100
obtenindosen:

30.2 mg/100 ml de CaCO3
302 mg/l de CaCO3
303 ppm de CaCO3

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.16.

3.16. Se prepar un disolucin mercrica disolviendo 1.250 g de HgO en cido ntrico y
diluyendo hasta 250 ml. A continuacin, esta disolucin se emple para determinar las
impurezas de NCl en una muestra de NaNO3. Si se consumieron 25.5 ml de Hg2+ en la
valoracin de 1.580 g de muestra, empleando nitroprusiato sdico como indicador, y 0.2 ml
de la misma disolucin en el ensayo en blanco, Cul es el porcentaje de NaCl en dicha
muestra?

Pm NaCl = 58.5; Pm HgO = 216.6

La reaccin de valoracin es:

Hg2+ + 2Cl- --> HgCl2

por lo que deducimos la relacin mmol Cl-/2 mmol Hg2+

NCl/58.5.5 = 2*(25.5 - 0.2) * MHg2+

de dnde

MHg2+ = (1.2500/216.6)/0.250 = 0.0231 mol/l Hg2+

y pasando a porcentaje:

%NaCl = 0.0684*100/1.580 = 4.3%

Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.15.

3.15. Se valor por retroceso el Ni2+ presente en una disolucin. Para ello se aadi
amoniaco en exceso y a continuacin, 52.1 ml de una disolucin de cianuro que contena
8,147 mg/ml de KCN. Seguidamente, el exceso de CN- se hzo reaccionar en presencia de KI,
con una disolucin de Ag+ 0.126M, consumindose 4.3 ml hasta aparicin de turbidez.
Calcular los gramos de nquel contenidos en la disolucin analizada.
Las reacciones que tienen lugar son:
Ni2+ + 4NH3 --> Ni(NH3)4(2-)
Ni(NH3)4(2-) + 4CN- --> Ni(CN)4(2-) + 4NH3
Ag+ + 2CN- --> Ag(CN)(2-)
I- + Ag+ --> AgI (precip.)
mmol KCN (total) 4 mmol Ni2+ + 2 mmol Ag+

Pm. KCN = 65.0 Pt.Ni =58.7
52.1 * 8.147/65.0 = 4 * Ni/58.7 + 2 * 4.3 * 0.126 Ni = 79.9 mg Ni
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 3.14.3.14. El porcentaje de cobre de una
muestra de latn es del 45.0%. Cuando se disuelven 0.120 g de la misma y se valoran con
una disolucin patrn de KCN, se consumen 18.6 ml hasta desaparicin del color azul del
complejo de cobre en medio amoniacal. Cuntos gramos de Ag+ reaccionarn con 1.0 ml de
dicha disolucin patrn si se valorran por el mtodo de Liebig?
El latn analizado contiene 0.120 * 0.45 = 0.054 g Cu
La reaccin de valoracin de cobre II con cianuro se realiza en la relacin
2Cu(NH3)4(2-)/7CN- por tanto:

mmol CN- = 7/2 mmol Cu
18.6 * M = 7/2 * (0.054 * 10^3/108) despejando
M = 0.160 mol/l KCN

En la valoracin de la plata la relacin es
mmol CN- = 2 mmol Ag+, por tanto:

1.0 * 0.160 = 2 * (Ag+ * 10^3/108) despejando

Ag+ = 0.0086 g Ag+ = 8.6 mg
Un volmen de 10.0 ml de una disolucin que contiene Cl- se trata con exceso de AgNo3,
formndose un precipitado pp de AgCl de 0.4368 g. Cul era la molaridad del Cl- en la
muestra problema? AgCl 143.321 g/mol
Solucin:
En 0.4638 g AgCl hay 0.4638 gAgCl/(143.321 g AgCl/mol AgCl) = 3.048 * 10^-3 mol AgCl.
La relacin AgCl/Cl- =1/1
Por tanto en la muestra inicial: Molaridad Cl- = 3.048 * 10^-3 mol AgCl/0.010 l = 0.3048 M
lcular el pH y pOH de una solucin de KOH 0.10 M y de otra de 1.0 *10-8 MSolucin:

a) Al ser una base fuerte se disocia totalmente
[H+] = Kw/[OH-]= Kw =1.0 *10^-14/0.10 = 1.0 * 10^-13
pH = -log[H+] =-log(1.0 * 10^-13) = 13.00
pOH = 14-pH = 14-13 = 1
b)
[H+] = Kw/[OH-]= Kw =1.0 *10^-14/1.0*10^-8 = 1.0 * 10^-6
pH = -log[H+] =-log(1.0 * 10^-6) = 6.00
pOH = 14-pH = 14-6 = 8
Comprobamos teniendo en cuenta el equilibrio:
Para [OH-] = 1.0 * 10-8
x=[H+]
x*(1.0 * 10^-8+x) =10^-14
x^2 + (10^-8)x -(10^-14)=0
x = 9.6*10^-8 M y -1.1 *10^-7 (que rechazamos)
[H+] = 9.6*10^-8
pH = 7.02 y no pH=6 como habamos supuesto antes.


En concentraciones pequeas entre 10^-6 y 10^-8 el pH es prximo a 7.

[OH-],[H+],pH
E-3,E-11,11
E-4,E-10,10
E-5,-9,9
E-6,-8,7.2
E-7,-7,7
E-,-9,7.02