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Prof.

En Biologa
Espacio Curricular: QUMICA GENERAL
EQUILIBRIO QUMICO
Una reaccin reversible es auella en ue los pro!uc"os !e la reacci#n in"erac"$an en"re s
% for&an nue'a&en"e los reaccionan"es. En la siguien"e represen"aci#n !e una reacci#n
re'ersi(le
a A ) ( B * c C ) ! +
Los reaccionan"es A % B se "ransfor&an en los pro!uc"os C % +, % es"os a su 'e-
reaccionan en"re s % for&an nue'a&en"e A % B. La pri&era !e las reacciones se
consi!era co&o la reaccin directa o a la derecha % la segun!a es la reaccin inversa o a
la izquierda. Las le"ras &in$sculas a, (, c, !, son los coeficien"es !e la reacci#n
(alancea!a.
El equilibrio qumico es el es"a!o alcan-a!o en una reacci#n re'ersi(le en ue la 'eloci!a!
!e la reacci#n a la !erec.a, r +, es igual a la 'eloci!a! !e la reacci#n a la i-uier!a, r I, es
!ecir ue
R + / r I
En los procesos u&icos celulares ocurren "an"o reacciones irre'ersi(les co&o
re'ersi(les.
Las reacciones irre'ersi(les son i&por"an"es en la !e"er&inaci#n !e la !irecci#n !e los
procesos. Las reacciones re'ersi(les en un proceso &e"a(#lico per&i"en su f0cil in'ersi#n,
a!e&0s !e las gran!es 'ariaciones !e flu1o ue se ocasionan con peue2os ca&(ios en
las concen"raciones !e sus"ra"os o pro!uc"os. Algunas ru"as &e"a(#licas !e(en funcionar
en !irecciones opues"as seg$n la ocasi#n. Por e1e&plo, en cier"as ocasiones el .ga!o
"ransfor&a glucosa en piru'a"o 3gluc#lisis4, pero en o"ras con'ier"e piru'a"o en glucosa
3gluconeog5nesis4.
Constante de equilibrio de una reaccin qumica (Kc ! Le" de accin de masas
El es"a!o !e euili(rio !e una reacci#n u&ica, a una "e&pera"ura !a!a, se !efine en
"5r&inos !e la co&posici#n !e la &e-cla en euili(rio &e!ian"e la !eno&ina!a Constante
Escuela Normal Superior N 9-001
Gral. Jos de San Martn
nstituto de Educaci!n Superior "ocente # $cnica
de Equilibrio. La e6presi#n &a"e&0"ica para la cons"an"e !e euili(rio, 7c, !e la reacci#n
u&ica, en funci#n !e las concen"raciones en el es"a!o !e euili(rio, es:
a A ) ( B * c C ) ! +
8 9 8 9
8 9 8 9
c d
c
a b
C D
K
A B

:ien!o las concen"raciones &e!i!as en el euili(rio 3no confun!ir con las concen"raciones
iniciales !e reac"i'os % pro!uc"os4.
:e !eno&ina cons"an"e !e euili(rio, porue se o(ser'a ue !ic.o 'alor es cons"an"e
3!en"ro un &is&o euili(rio4 si se par"e !e cualuier concen"raci#n inicial !e reac"i'o o
pro!uc"o.
En la reacci#n
;
<
(g)) I
<
(g) * < ;I (g)
<
< <
8 9
8 9 8 9
c
HI
K
H I
=

El 'alor !e KC, !a!a su e6presi#n, !epen!e !e c#&o se a1us"e la reacci#n. Es !ecir, si la


reacci#n an"erior la .u(i5ra&os a1us"a!o co&o: = ;
<
(g) ) = I
<
(g) * ;I (g), la
cons"an"e 'al!ra la ra- cua!ra!a !e la an"erior.
La cons"an"e KC ca&(ia con la "e&pera"ura.>
:#lo se inclu%en las especies gaseosas %?o en !isoluci#n. Las especies en es"a!o s#li!o o
lui!o "ienen concen"raci#n cons"an"e, % por "an"o, se in"egran en la cons"an"e !e
euili(rio.
La cons"an"e !e euili(rio e6presa una relaci#n ue !e(e e6is"ir en"re las concen"raciones
!e los co&ponen"es !e una reacci#n u&ica cuan!o es"a se encuen"re en euili(rio.
A!e&0s, es una relaci#n en"re las cons"an"es especficas !e 'eloci!a! !e reacci#n !irec"a
e in'ersa
E#em$los de Equilibrio Qumico
C@
3g4
) Cl
< 3g4
C@Cl
< 3g4
[ ]
] ][ [
2
2
COl CO
COCl
Ke =
Aenga&os el euili(rio:
< :@
<
3g4 ) @
<
3g4 * < :@
B
3g4
:e .acen cinco e6peri&en"os en los ue se in"ro!ucen !iferen"es concen"raciones iniciales
!e a&(os reac"i'os 3:@< % @<4. :e pro!uce la reacci#n % una 'e- alcan-a!o el euili(rio
se &i!en las concen"raciones "an"o !e reac"i'os co&o !e pro!uc"os o(ser'0n!ose los
siguien"es !a"os:
7c se o("iene aplican!o la e6presi#n:
<
B
<
< <
8 9
8 9 8 9
C
SO
K
SO O
=

Co&o se 'e es pr0c"ica&en"e cons"an"e.


Conce$to " re$resentacin %r&'ica del equilibrio de una reaccin qumica
a A ) ( B * c C ) ! +
En un principio las concen"raciones !e los reaccionan"es, A % B, es"0n en su &06i&o
&ien"ras ue las concen"raciones !e los pro!uc"os, C % +, es"0n en cero. En el &o&en"o
!e &e-clar los reaccionan"es, la reacci#n !irec"a se inicia a la &06i&a 'eloci!a! %
!is&inu%e gra!ual&en"e, &ien"ras ue la reacci#n in'ersa se inicia a 'eloci!a! cero %
au&en"a gra!ual&en"e a &e!i!a ue au&en"an las concen"raciones !e C % +. +espu5s
!e un cier"o "ie&po las 'eloci!a!es !e las !os reacciones se igualan % se es"a(lece un
equilibrio dinmico en"re ellas pues"o ue no .a% ca&(io ne"o en las concen"raciones !e
reaccionan"es % pro!uc"os. Una represen"aci#n gr0fica !e la 'ariaci#n !e las 'eloci!a!es
!e reacci#n !irec"a e in'ersa con el "ranscurso !el "ie&po.
En la reacci#n
;
<
(g)) I
<
(g) * < ;I (g)
<
< <
8 9
8 9 8 9
c
HI
K
H I
=

Constante de equilibrio (K$( Relacin con KC(



En las reacciones en ue in"er'engan %ases es &0s sencillo &e!ir presiones parciales
ue concen"raciones. As en una reacci#n "ipo
a A ) ( B * c C ) ! +,
se o(ser'a la cons"ancia !e 7p 'iene !efini!a por:



c d
C D
P
a d
A D
p p
K
p p

En la reacci#n:
< :@
<
(g) ) @
<
(g) < :@
B
(g)
)
*
)
) )
P
p SO
K
p SO p O
=

3 4
3 4 3 4
+e la ecuaci#n general !e los gases:
p V n R =
se o("iene:
n
p R !olaridad R
V
= =
< <
C B
< <
< <
8 9 3 4
3 4
8 9 3 4 8 9 3 4

= =

" C
#$ R
K K R
#$ R $ R
De&os, pues, ue 7p pue!e !epen!er !e la "e&pera"ura sie&pre ue .a%a un ca&(io en
el nE !e &oles !e gases
Cociente de reaccin (Q
En una reacci#n cualuiera:
a A ) ( B * c C ) ! +
se lla&a cocien"e !e reacci#n a:
8 9 8 9
8 9 8 9

c d
a b
C D
Q
A B
Aiene la &is&a f#r&ula ue la KC pero a !iferencia !e 5s"a, las concen"raciones no "ienen
poru5 ser las !el euili(rio.
:i % & Kc en"onces el sis"e&a es"0 en euili(rio.
:i % ' Kc el sis"e&a e'olucionar0 .acia la !erec.a, es !ecir, au&en"ar0n las
concen"raciones !e los pro!uc"os % !is&inuir0n las !e los reac"i'os .as"a ue %
se iguale con KC.
:i % ( Kc el sis"e&a e'olucionar0 .acia la i-uier!a, es !ecir, au&en"ar0n las
concen"raciones !e los reac"i'os % !is&inuir0n las !e los pro!uc"os .as"a ue %
se iguale con KC.
E'ecto de un cambio de las condiciones de equilibrio(
:i un sis"e&a se encuen"ra en euili(rio 3Q / 7c4 % se pro!uce una per"ur(aci#n:
Ca&(io en la concen"raci#n !e alguno !e los reac"i'os o pro!uc"os.
Ca&(io en la presi#n 3o 'olu&en4.
Ca&(io en la "e&pera"ura.
El sis"e&a !e1a !e es"ar en euili(rio % "ra"a !e 'ol'er a 5l.
Cambio en la concentracin de al%uno de los reacti+os o $roductos(
:i una 'e- es"a(leci!o un euili(rio se 'ara la concen"raci#n alg$n reac"i'o o pro!uc"o el
euili(rio !esaparece % se "ien!e .acia un nue'o euili(rio.
Las concen"raciones iniciales !e es"e nue'o euili(rio son las !el euili(rio an"erior con las
'ariaciones ue se .a%an in"ro!uci!o.
L#gica&en"e la cons"an"e !el nue'o euili(rio es la &is&a, por lo ue si au&en"a la
concen"raci#n !e alg$n reac"i'o, crecera el !eno&ina!or en %, % la &anera !e 'ol'er a
igualarse a 7C sera ue !is&inu%era la concen"raci#n !e reac"i'os 3en can"i!a!es
es"euio&5"ricas4 %, en consecuencia, ue au&en"asen las concen"raciones !e pro!uc"os,
con lo ue el euili(rio se !espla-ara .acia la !erec.a, es !ecir, se o("iene &0s pro!uc"o
ue en con!iciones iniciales.
+e la &anera, en caso !e ue !is&inu%era la concen"raci#n !e alg$n reac"i'o: !is&inuira
el !eno&ina!or en %, % la &anera !e 'ol'er a igualarse a KC sera ue au&en"ase la
concen"raci#n !e reac"i'os 3en can"i!a!es es"euio&5"ricas4 %, en consecuencia, ue
!is&inu%esen las concen"raciones !e pro!uc"os, con lo ue el euili(rio se !espla-ara
.acia la i-uier!a, es !ecir, se o("iene &enos pro!uc"o ue en con!iciones iniciales.
An0loga&en"e, po!ra argu&en"arse ue, si au&en"ase la concen"raci#n !e alg$n
pro!uc"o, el euili(rio se !espla-ara a la i-uier!a, &ien"ras ue si !is&inu%ese, se
!espla-ara .acia la !erec.a.
Cambio en la $resin (o +olumen
En cualuier euili(rio en el ue .a%a un ca&(io en el n$&ero !e &oles en sus"ancias
gaseosas en"re reac"i'os % pro!uc"os, co&o por e1e&plo en reacciones !e !isociaci#n !el
"ipo: A * B ) C, %a se 'io ue KC c 6
<
Al au&en"ar FpG 3o !is&inuir el 'olu&en4 au&en"a la concen"raci#n % eso lle'a consigo una
&enor FG, es !ecir, el euili(rio se !espla-a .acia la i-uier!a ue es !on!e &enos &oles
.a%.
Es"e !espla-a&ien"o !el euili(rio al au&en"ar la presi#n, .acia !on!e &enos &oles !e
sus"ancias gaseosas, es '0li!o % generali-a(le para cualuier equilibrio en el que
inter+en%an %ases. L#gica&en"e, si la presi#n !is&inu%e, el efec"o es el con"rario.
:i el n$&ero !e &oles gaseosos "o"al !e reac"i'os es igual al !e pro!uc"os se pue!en
eli&inar "o!os los 'ol$&enes en la e6presi#n !e KC, con lo ue 5s"e no afec"a al euili(rio
3% por "an"o, "a&poco la presi#n4.
El ca&(io !e presi#n apenas afec"a a sus"ancias lui!as 3inclu%en!o !isoluciones4 o
s#li!as, por lo ue si en una reacci#n no in"er'iene ning$n gas, es"os ca&(ios no
afec"ar0n al euili(rio.

Cambio en la tem$eratura
:e o(ser'a ue, al au&en"ar , el sis"e&a se !espla-a .acia !on!e se consu&a calor, es
!ecir, .acia la i-uier!a en las reacciones e6o"5r&icas % .acia la !erec.a en las
en!o"5r&icas.
:i !is&inu%e el sis"e&a se !espla-a .acia !on!e se !espren!a calor 3!erec.a en las
e6o"5r&icas e i-uier!a en las en!o"5r&icas4.
,rinci$io de Le C-atelier( .ariaciones en el equilibrio
/Un cambio o $erturbacin en cualquiera de las +ariables que determinan el estado
de equilibrio qumico $roduce un des$la0amiento del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimi0ar el e'ecto causado $or la $erturbacin1(
2olubilidad (s( 2olubilidad (s(
Es la &06i&a concen"raci#n &olar !e solu"o en un !e"er&ina!o !isol'en"e, es !ecir, la
&olari!a! !e la !isoluci#n sa"ura!a !e !ic.o solu"o.
+epen!e !e:
La tem$eratura. Nor&al&en"e es &a%or a &a%or "e&pera"ura !e(i!o a la &a%or
energa !el cris"al para ro&per uniones en"re iones.
Ener%a reticular. :i la energa !e sol'a"aci#n es &a%or ue la re"icular U se
fa'orece la !isoluci#n. A &a%or car0c"er co'alen"e &a%or U % por "an"o &enor
solu(ili!a!.
La entro$a. Al !iluirse una sal se pro!uce un sis"e&a &0s !esor!ena!o por lo ue
aunue energ5"ica&en"e no es"5 fa'oreci!a la !isoluci#n 5s"a pue!e llegar a
pro!ucirse.

,roducto de solubilidad (K ,roducto de solubilidad (K


2 2 o K$s en electrolitos de ti$o 3B( o K$s en electrolitos de ti$o 3B(
En un elec"roli"o !e "ipo AB "ipo AB el euili(rio !e solu(ili!a! 'iene !e"er&ina!o por:
AB(s) A
)
(ac) ) B

(ac)
Conc. inic. 3&ol?l4: c H H
Conc. e. 3&ol?l4: c s s
La concen"raci#n !el s#li!o per&anece cons"an"e.
I la cons"an"e !e euili(rio "iene la e6presi#n:
E1e&plo:
+e!uce si se for&ar0 precipi"a!o !e cloruro !e pla"a cu%o 7: / C,> 6 CH
JCH
a <KEC al a2a!ir
a <KH c&
B
!e cloruro !e so!io H,H< M KH c&
B
!e ni"ra"o !e pla"a H,K M.
,roducto de solubilidad en otro ti$o de electrolito( ,roducto de solubilidad en otro ti$o de electrolito(
4actores que a'ectan a la solubilidad
A!e&0s !e la "e&pera"ura, e6is"en o"ros fac"ores ue influ%en en la solu(ili!a! por afec"ar
a la concen"raci#n !e uno !e los iones !e un elec"roli"o poco solu(le. Es"os son:
Efec"o ion co&$n.
- Lor&aci#n !e un 0ci!o !5(il.
- Lor&aci#n !e una (ase !5(il.
p;.
Lor&aci#n !e co&ple1os es"a(les.
Reacciones re!o6.
E'ecto ion com5n( E'ecto ion com5n(
:i a una !isoluci#n sa"ura!a !e un elec"roli"o poco solu(le a2a!i&os o"ra sus"ancia ue
apor"a uno !e los iones, la concen"raci#n !e 5s"e au&en"ar0.
L#gica&en"e, la concen"raci#n !el o"ro ion !e(er0 !is&inuir para ue el pro!uc"o !e las
concen"raciones !e a&(os per&ane-ca cons"an"e.
Co&o el euili(rio se !espla-a a la i-uier!a la solu(ili!a!, ue &i!e la &06i&a
concen"raci#n !e solu"o !isuel"o, !is&inuir0 en consecuencia.
E1e&plo:
MCu0l ser0 la solu(ili!a! !el cloruro !e pla"a si a2a!i&os ni"ra"o !e pla"a .as"a una
concen"raci#n final H,HH< MN
Al a2a!ir el AgN@B, la 8Ag
)
9 su(e .as"a < 6CH
B
M, pues se pue!e !espreciar la
concen"raci#n ue .a(a an"es.
En consecuencia, el euili(rio se !espla-a a la i-uier!a % la 8Cl

9, es !ecir, la nue'a
solu(ili!a!, !e(e !is&inuir.
In'luencia del $6 $or 'ormacin de un &cido d7bil( In'luencia del $6 $or 'ormacin de un &cido d7bil(
Eui li(rio solu(il : AB(s) A

(ac) ) B
)
(ac)
Euili(rio aci!e-: ;A(ac) A

(ac) ) ;
)
(ac)
:i el ani#n A

en ue se !isocia un elec"roli"o poco solu(le for&a un 0ci!o !5(il ;A, al


au&en"ar la aci!e- o 8;
)
9

el euili(rio !e !isociaci#n !el 0ci!o se !espla-ar0 .acia la
i-uier!a.
En consecuencia, !is&inuir0 8A

9, con lo ue se solu(ili-ar0 &0s elec"roli"o AB.


E1e&plo:
Al a2a!ir un 0ci!o fuer"e so(re el OnC@B, se for&ar0 ;<C@B, 0ci!o !5(il, % al !is&inuir
8C@B
<
9, se !isol'er0 &0s OnC@B, pu!i5n!ose llegar a !isol'er por co&ple"o.
Cambio en la solubilidad $or 'ormacin de una base d7bil( Cambio en la solubilidad $or 'ormacin de una base d7bil(
:uele pro!ucirse a par"ir !e sales solu(les ue con"ienen el ca"i#n N;P
)
.
E1e&plo
N;
P
Cl(s) Cl

(ac) ) N;
P
)
(ac)
Los N;P
)
reaccionan con los @;

for&0n!ose N;P@; al !espla-ar el euili(rio !e la (ase
.acia la i-uier!a.
Euil (ase: N;P@; (ac) N;P
)
(ac) ) @;

(ac)
Es el &5"o!o usual !e !isol'er .i!r#6i!os poco solu(les "ales co&o el Mg3@;4<.
Euil. :olu(.: Mg
<)
(ac) ) < @;

(ac))
En consecuencia, !is&inuir0 8@;

9, con lo ue se solu(ili-ar0 &0s Mg3@;4<.


4ormacin de un com$le#o estable( 4ormacin de un com$le#o estable(
Un ion co&ple1o es un ion for&a!o por &0s !e un 0"o&o o grupo !e 0"o&os.
E1e&plos
8Al3@;4
P
9

, 8On3CN4
P
9
<
, 8AlL
Q
9
B
, 8Ag3N;
B
4
<
9
)
.
+e es"a &anera, se pue!en !isol'er precipi"aJ!os a2a!ien!o, por e1e&plo, cianuro !e
so!io a elec"roli"os insolu(les !e cinc co&o el On3@;4<, %a ue al for&arse el ca"i#n
8On3CN4P9
<
, ue es &u% es"a(le.
As, !is&inuir0 !r0s"ica&en"e la concen"raci#n !e On
<)
, con lo ue se !isol'er0 &0s
On3@;4<.
Igual&en"e, pue!en !isol'erse precipi"a!os !e AgCl a2a!ien!o a&oniaco.
O8idacin o reduccin de iones( O8idacin o reduccin de iones(
:i alguno !e los iones ue in"er'ienen en un euili(rio !e solu(ili!a! se o6i!a o se re!uce
co&o consecuencia !e a2a!ir un o6i!an"e o re!uc"or, la concen"raci#n !e es"e ion
!is&inuir0.
En consecuencia, el euili(rio !el elec"roli"o insolu(le se !espla-ar0 .acia al !erec.a,
!isol'i5n!ose en &a%or can"i!a!.
E1e&plo:
El Cu: se !isuel'e f0cil&en"e en 0ci!o n"rico, %a ue 5s"e es o6i!an"e % o6i!a el :
<
a :
H
.
B Cu: ) < N@
B


) R ;
)
B :
H
) B Cu
<)
) < N@ ) P ;
<
@.
En reali!a! el Cu: se "ransfor&a en Cu3N@B4< &uc.o &0s solu(le, al !esaparecer los
iones :
<S
!e la !isoluci#n.
Prof. Luis La&ar

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