I Nombres quantiques

A) Origine thorique
La rsolution de lquation de Schrdinger stationnaire pour les lectrons dans les
atomes donne un certain nombre de solutions

, quon peut indexer par quatre entiers

s p
m m l n , , ,
, appels nombres quantiques.
1) uanti!ication despace

" N n
# nombre quantique principal ou numro de couche, directement li $
la distance mo%enne entre llectron et le no%au ou $ lnergie de llectron.
&xemple # lh%drog'ne
( (
1
e) * , 1+
n n
E
E
n

= =
1
(
R n R
n
=
,R
1
# ra%on de -ohr)

[ ] 1 , . n l
# nombre quantique a/imutal ou numro de sous0couche.
Lnergie de llectron dpend ,un peu) de l ,
) , , l n E
). l est li $ la
quanti!ication du moment cintique .

On reprsente l par une lettre #

...) , ..., 1 +
( 1 .
i h g l f l
d l p l s l
= =
= = =

l m l
l

# nombre quantique magntique. E dpend aussi de
l
m
si latome
est plong dans un champs magntique. ,
l
m
est li $ la quanti!ication de
z z
e

.
.
=
)
Le triplet
) , , ,
l
m l n
est appel orbitale ou case quantique 2 il contient toute
lin!ormation sur la particule quantique.
&xemple # orbitales associes $ + = n #
( ou 1 , . = l
"
. . = =
l
m l
2 notation # s + ,sans ambigu3t car on a !orcment
. =
l
m
)
"
1 ou . , 1 1 = =
l
m l
2
1 . 1
+ , + , + p p p

"
( ou 1 , . , 1 , ( 1 = =
l
m l
2
( 1 . 1 (
+ , + , + , + , + d d d d d

4ombre dorbitales #
(
+ 5 6 + 1 = = + +
4ombre dorbitales pour n #
(
1
.
(
) 1 ,
( ) 1 ( , n n
n n
l
n
l
= +

= +

=
() uanti!ication de spin
7hapitre + # Structure lectronique des atomes
Structure de la mati're 8age 1 sur 6
Chapitre 3 : Structure lectronique des atomes
)ision classique du spin # correspond $ la rotation propre de la particule #
&n mcanique quantique, le spin est quanti!i. On a deux possibilits #
2 alors
( 9 1 + =
s
m
, notation #

2 alors
( 9 1 =
s
m
, notation #

Le quadruplet
) , , , ,
s l
m m l n
est un tat quantique. 8our une orbitale, on a
ainsi deux tats quantiques, et $ un numro de couche n seront associs
(
(n tats
quantiques.
-) 4i:eaux dnergie de latome
A un tat quantique correspond une !onction donde
s p
m m l n , , ,

, dnergie
) , , ) ,
, , ,
l n E E
s p
m m l n
=
,on suppose quon a pas de champs magntique, ainsi E ne
dpend pas de
l
m
)
;n ni:eau dnergie est dit dgnr lorsque plusieurs orbitales sont associes $
cette nergie. A n !ix,
) , , l n E
est une !onction lg'rement croissante de l.
On na pas denche:<trement des ni:eaux dnergie associs $ des n di!!rents ,ici,
par exemple, on aurait
) , 1 , ) , + , s E d E <
)
II Configuration lectronique des atomes
7omment se rpartissent les lectrons dans les di!!rents tats quantiques
s p
m m l n , , ,

accessibles =
A) 8rincipe de stabilit
Les lectrons se disposent dans les di!!rents tats quantiques de sorte que

=
lectrons
total
i
i
E E
soit le plus !aible possible ,la masse du no%au est tr's grande de:ant
celle de llectron, donc lectron no%au
E E <<
# :oir cours de mcanique sur les s%st'me de
deux particules)
7hapitre + # Structure lectronique des atomes
Structure de la mati're 8age ( sur 6
&xemple # pour lh%drog'ne, on a un lectron, situ dans ltat 1 = n dnergie
e) * , 1+
1
= E
-) 8rincipe de 8auli
7haque tat quantique est occup par ., ou 1 lectron. Ainsi, chaque orbitale
contient #
'les) antiparall ou apparis ,spins lectrons (
lectron 1
lectron .

7) >'gle de ?lech@oAs@i ,empirique)

Le remplissage des orbitales se !ait sui:ant les :aleurs croissantes de l n + . A
galit, on remplit les orbitales du n le plus !aible en premier.
6 1 + ( 1
6 , 1 , + , 1 , + , + , ( , ( , 1 # de e >emplissag
= +l n
s p d s p s p s s
B) 7on!iguration lectronique des atomes
1
1
1
1 2 # C s
s


,le
1
reprsente le nombre dlectrons sur lorbitale)
(
1
(
1 2 # Ce s
s


1 (
( 1
+
( 1 2 # Li s s
s s


( (
( 1
1
( 1 2 # -e s s
s s


1 ( (
) 1 ou , . , 1 , ( ( 1
6
( ( 1 2 # - p s s
l
m p s s

=

7hapitre + # Structure lectronique des atomes
Structure de la mati're 8age + sur 6
>'gle de Cund #
Lorsquun ni:eau dnergie est dgnr, ltat le plus stable correspond au
maximum dlectrons non apparis.

est plus stable que

.
Lorsquil existe des lectrons clibataires ,non apparis), latome est dit
paramagntique. Si au contraire tout les lectrons sont apparis, il est dit dimagntique.
( ( (
( ( 1
*
( ( 1 2 # 7 p s s
p s s


+ ( ( D
( ( 1 2 # 4 p s s
1 ( ( E
( ( 1 2 # O p s s
6 ( ( 5
( ( 1 2 # F p s s
* ( ( 1.
( ( 1 2 # 4e p s s
[ ]

[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ]

[ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ]

[ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]
* 1. ( +* 6 1. ( +6 1 1. ( +1
+ 1. ( ++ ( 1. ( +( 1 1. ( +1
1. ( +.
+ 1
,") (5
E ( (E D ( (D * ( (*
6 ( (6
+
1
,") (1
+
( (+ ( ( ((
1 ( (1 ( (. 1 15 * ( 1E
6 ( 1D 1 ( 1* 16
( ( 11 1 ( 1+ ( 1( 1
( ( 1
11
1 + 1 Ar ?r 2 1 + 1 Ar -r 2 1 + 1 Ar Se
1 + 1 Ar As 2 1 + 1 Ar Ge 2 1 + 1 Ar Ga
+ 1 Ar Hn 2 Ar 7u
+ 1 Ar 4i 2 + 1 Ar 7o 2 + 1 Ar Fe
+ 1 Ar In 2 Ar 7r
1 Ar ) 2 + 1 Ar Ji
+ 1 Ar Sc 2 1 Ar 7a 2 1 Ar ? 2 + + 4e Ar
+ + 4e 7l 2 + + 4e S 2 4e 8
+ + 4e Si 2 + + 4e Al 2 + 4e Ig 2 + 4e 4a
1. 1
+
1
+
* ( (
p d s p d s p d s
p d s p d s p d s
d s
d s d s d s
d s
s d s
d s s s p s
p s p s
p s p s s s
d s
d
s
d
p s s







&) &lectrons de cKur et lectrons de :alence
&lectrons de :alence # ce sont les lectrons associs $ la plus grande :aleur de n et
les lectrons en cours de remplissage ,ou qui :iennent de l<tre).
&lectrons de cKur # ce sont les autres lectrons ,il ne participent pas aux ractions
chimiques)
F) 7on!iguration lectronique des ions
1) 7ations
On enl':e les lectrons les moins lis $ latome9 les plus nergtiques pour
obtenir la con!iguration lectronique du cation.
&xemples #
[ ]
1
+ 4e # 4a s
Bonc [ ]
* ( (
( ( 1 4e # 4a p s s =
+
( ( (
( ( 1 # 7 p s s
Bonc
1 ( (
( ( 1 # 7 p s s
+
7hapitre + # Structure lectronique des atomes
Structure de la mati're 8age 1 sur 6
Attention #
[ ]
* (
+ 1 Ar # Fe d s
&t [ ]
* (
+ Ar # Fe d
+
,1s est plus nergtique que +d)
() Anions
On utilise le principe de 8auli, les r'gles de ?lech@oAs@i et Cund.
&xemple #
[ ]
6 (
+ + 4e # 7l p s , donc [ ]
* (
+ + 4e # 7l p s
-
G) Lien a:ec le tableau priodique
7haque priode correspond au remplissage dune nou:elle couche.
7haque colonne contient les lments qui ont la m<me con!iguration lectronique
de :alence.
On obser:e une structure en blocs ,:oir chapitre 1 # classi!ication priodique des
lments).
7hapitre + # Structure lectronique des atomes
Structure de la mati're 8age 6 sur 6