Universidad Politcnica Territorial de Paria

Luis Mariano Rivera

Unidad Curricular: Corrosin
Departamento de Tecnologa Naval
Programa Nacional de Formacin
Facilitadores: Ing. Karla Sophia Ochoa
ELECTROQUIMICA

La electroqumica estudia los cambios qumicos que producen una corriente elctrica y la generacin
de electricidad mediante reacciones qumicas.
Celdas electroqumicas
Experimentalmente se trabaja con una coleccin de interfaces llamada celda electroqumica, que de
manera general se define como dos electrodos separados por al menos una fase electroltica.
As, la reaccin de 0con 2+ se puede esquematizar de la siguiente manera:


la lnea vertical representa una interface sea lquido lquido, slido slido o slido lquido como en
el ejemplo; la doble lnea vertical indica una barrera denotada por un puente salino que cierra el circuito
elctrico sin que se pongan en contacto ambas soluciones.
Sus componentes caractersticos son:
1. nodo Es el electrodo sobre el que se produce la oxidacin. El agente reductor pierde electrones y
por tanto se oxida.
M > M+ + 1e-
Por convenio se define como el polo negativo.

2. Ctodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reduccin. El agente oxidante gana electrones y
por tanto se reduce.
M+ + 1e- > M
Por convenio se define como el polo positivo

3. Puente Salino: Es un Tubo de vidrio relleno de un electrolito que impide la migracin rpida de las
sustancias de una celda a otra, permitiendo no obstante el contacto elctrico entre ambas. El electrolito
suele ser una disolucin saturada de KCl retenida mediante un gel.
4. Voltmetro: Permite el paso de los electrones cerrando el circuito. Mide la diferencia de potencial
elctrico entre el nodo y el ctodo siendo la lectura el valor del voltaje de la celda.

Potencial de la celda: La corriente de electrones fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de
energa potencial entre los dos electrodos. El potencial de la celda o fuerza electromotriz (fem) que
aparece reflejado en el voltmetro se obtiene de:
E
celda
= E
ctodo
- E
nodo
.
La diferencia de potencial es una medida de la tendencia que tiene la reaccin de transcurrir de un
estado de no-equilibrio a un estado de equilibrio.
El potencial de la celda depende de:
Naturaleza de los Electrodos
Naturaleza de los Iones
Concentracin
Y Temperatura
El Ecelda, bajo condiciones de idealidad permite predecir la espontataneidad de una reaccin segn lo
siguiente:
E
celda
> 0 El proceso es Espontaneo
E
celda
= 0 El proceso est en equilibrio
E
celda
< 0 El proceso es No Espontaneo en relacin directa. Ser espontaneo en direccin inversa.

Energa libre de Gibbs : es una medida de la espontaneidad de u proceso, mediante le potencial de
celda se mide la espontaneidad de una reaccin redox, ambos valores pueden relacionarse segn la
siguiente ecuacin:

Siendo n, el numero de e
-
transferidos, y F la constante de Faraday
1F= 96500 C/mol. e
-
= 96500 J/mol.v.e
-
Para un proceso espontaneo n y F son cantidades positivas, por tanto si
G < 0 El proceso es Espontaneo
G = 0 El proceso est en equilibrio
G > 0 El proceso es No Espontaneo en relacin directa. Ser espontaneo en direccin inversa.

La ecuacin de Nernst es til para hallar el potencial de reduccin en los electrodos en condiciones
diferentes a los estndares.Los potenciales normales son indicadores de cambios en condiciones
estndar. Pero si se quiere estudiar la tendencia de una reaccin es preciso conocer el signo y el valor
de G en dichas condiciones. Para obtener dicha informacin se utiliza la siguiente expresin
termodinmica:
G = G + RTlnK

Como G = -nFE podemos transformar la expresin anterior de la forma siguiente:
-nFE = -nFE + RTlnK E = E -(RT/nF)lnK

Esta expresin es conocida como la ecuacin de Nernst. La forma ms utilizada de esta expresin, a 25
C, tras sustituir el valor numrico de las constantes es:
E = E -(0.0257/n)lnK