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REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN.

ISMAEL PRIETO
REDUCCIN DE EMISIONES DE XIDOS DE NITRGENO
NDICE DE MATERIAS
2. REDUCCIN DE EMISIONES DE XIDOS DE NITRGENO. . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.1. Formacin de xidos de nitrgeno en la combustin de combustibles fsiles . . . . . . . . 23
2.1.1. Formacin de NO
X
trmico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.1.2. Formacin de NO
X
del combustible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.1.3. Formacin de NO
X
sbito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.1.4. Formacin de NO
2
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.1.5. Formacin de N
2
O . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.2. Tecnologas para la reduccin de emisiones de xidos de nitrgeno . . . . . . . . . . . . . . . 29
2.2.1. Medidas primarias para la reduccin de emisiones de NO
X
. . . . . . . . . . . . . . 30
1.2.1.1. Combustin con bajo exceso de aire. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
2.2.1.2. Reduccin del precalentamiento del aire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.2.1.3. Inyeccin en etapas de aire en la caldera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.2.1.4. Recirculacin de gases de combustin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2.2.1.5. Combustin escalonada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.2.1.6. Inyeccin de agua o vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.2.1.7. Quemadores de bajo NO
X
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
2.2.2. Medidas secundarias para la reduccin de emisiones de NO
X
. . . . . . . . . . . . 54
2.2.2.1. Reduccin cataltica selectiva (SCR) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
2.2.2.2. Reduccin selectiva no cataltica (SNCR) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
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2. REDUCCIN DE EMISIONES DE XIDOS DE NITRGENO
2.1. Formacin de xidos de nitrgeno en la combustin de combustibles fsiles
El trmino general de los xidos de nitrgeno engloba desde un punto de vista formal los
siguientes compuestos: NO, NO
2
, N
2
O
2
, N
2
O
4
, N
2
O, N
2
O
3
y NO
3
, siendo ste ltimo inestable.
Los principales xidos de nitrgeno emitidos durante la combustin de combustibles fsiles en
son, el xido ntrico (NO), dixido de nitrgeno (NO
2
) y xido nitroso (N
2
O). El trmino NO
X
se aplica solo a los dos primeros, debido a su presencia mayoritaria y facilidad de transformacin
mutua en presencia del O
2
del aire. El xido ntrico es un gas incoloro y no inflamable, pero
inodoro y txico. El dixido de nitrgeno, es un gas pardo rojizo, no es inflamable pero si txico
y se caracteriza por un olor muy asfixiante. El xido nitroso es un gas incoloro, con aroma y
sabor ligeramente dulce.
A la temperatura ambiente el oxgeno y el nitrgeno tienen poca tendencia a reaccionar
entre s, puesto que su reaccin de formacin es extremadamente endotrmica. La energa
necesaria slo esta disponible a temperaturas altas, como las generadas en los procesos de
combustin (de 1300 a 2500 /C). Incluso a tales temperaturas nicamente se producen cantidades
muy pequeas de NO, pero tienen importancia en trminos de atmosfrica.
En general podemos decir que el tiempo de residencia de los gases en la zona de
combustin, as como la temperatura de la llama, y la concentracin de oxgeno determinan la
cantidad de NO que realmente se forma.
Si el efluente de la combustin se enfra lentamente a medida que es emitido, el NO se
convertira en O
2
y N
2
. Sin embargo, en la mayor parte de los equipos de combustin, una
fraccin importante de la energa trmica de los productos gaseosos se cede rpidamente ya bien
por la conversin en trabajo o por tranferencia de calor. Bajo tales circunstancias el NO
permanece en los escapes a baja temperatura, pues no tiene tiempo de descomponerse.
El NO
2
aparece debido reaccin del NO con el O
2
, pero esto tan slo sucede a bajas
temperaturas (menos de 150 /C); as pues se encuentra muy poco NO
2
en la mezcla gaseosa a
temperaturas de combustin y podemos decir que el 90 % del total de NO
X
que se emite es NO.
Una vez en la atmsfera, tanto el NO como el NO
2
, entran en un conjunto de reacciones
fotoqumicas que desembocan en el aumento de la concentracin de NO
2
, y en una disminucin
de la de NO. Dichas reacciones forman parte del ciclo fotoltico del NO
2
, en el cual, con la
participacin del O
2
atmosfrico y de la energa del sol, se produce la circulacin del NO
2
. En
este proceso las concentraciones de NO y NO
2
no varan sino fuera por la existencia de
reacciones competidoras que implican a hidrocarburos y que traen como resultado la formacin
de compuestos perjudiciales para el medio ambiente como son el smog fotoqumico o la lluvia
cida.
Centrndonos ya en los mecanismos de formacin de los xidos de nitrgeno podemos
distinguir tres tipos, a los que denominaremos:
NO
X
trmico: producido por oxidacin del nitrgeno contenido en el aire de combustin
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NO
X
del combustible, resultante de la oxidacin del nitrgeno contenido en el
combustible
NO
X
sbito, se forma por conversin del nitrgeno molecular en presencia de
hidrocarburos, en el frente de la llama.
El tipo de proceso de combustin tambin afecta a la cantidad de xidos de nitrgeno
emitida. En el caso del carbn, por ejemplo:
- Las emisiones de NO
X
son ms bajas en las calderas de parrillas mviles, debido a las
relativamente bajas temperaturas de combustin
- Las emisiones son ms altas en calderas de carbn pulverizado, variando segn el tipo
de quemador y el diseo de la cmara de combustin
- Las emisiones de NO
X
en una caldera en lecho fluido son menores que las producidas
en calderas convencionales, aunque las emisiones de N
2
O son mayores.
Tabla 10. Mecanismo de formacin de los NO
X
xidos de
Nitrgeno
Lugar de
Formacin
Mecanismo/Reaccin Factores principales que afectan a la
formacin del NO
NO Trmico Llama
(zona de
pre-
reaccin)
a) Exceso de O
2
N
2
+O 6 NO +N
N +O
2
6 NO +O
b) Exceso de combustible
N +OH 6 NO +H
- Concentracin de tomos de O
2
atmico
- Tiempo de residencia
- Temperatura $ 1300 C
NO Combustible Llama Sobre compuestos de
carbono, entre otros,
parcialmente
desconocidos
- Concentracin de O
2
- Tiempo de residencia
NO Sbito Llama
CN +H
2
6 HCN +H
CN +H
2
O 6 HCN +OH
CH +N
2
6 HCN +N
- Concentracin de tomos de O
2
en la
reaccin de combustin
- Exceso de aire
NO
2
Llama
NO +H
2
O 6 NO
2
+OH
- Enfriamiento rpido de la reaccin de
combustin (turbinas de gas)
Conductos
y Chimenea
2NO +O
2
6 NO
2
- Temperatura menor de 650 C
- Concentracin de O
2
- Tiempo de residencia
Atmsfera
NO
2
+hv 6 NO +O
O +O
2
+M 6 O
3
+M
NO +O
3
6 NO
2
+O
2
- Concentracin de O
2
- Intensidad de la insolacin
- Tiempo de residencia
- Polucin del aire
Por tanto la cantidad de NO
X
producido depende fundamentalmente, del diseo y tipo de
caldera, de las propiedades del combustible y de las condiciones en que tienen lugar la
combustin, como la temperatura, el exceso de aire y el tiempo de residencia.

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2.1.1. Formacin de NO
X
trmico
El mecanismo de reacciones que se producen es conocido con el nombre de Zeldovich,
el cual se expone a continuacin:
N
2
+O N +NO (E
l
=314 kJ/mol)
N +O
2
NO +O (E
2
=29 kJ/mol)
N +OH NO +H (E
l
=0)
La formacin del NO trmico crece exponencialmente con la temperatura y es
considerable la cantidad del mismo que se puede generar en presencia de una llama con
temperaturas alrededor de los 1500 /C. Del mismo modo, cuando las temperaturas de combustin
son inferiores a 1000 /C, las emisiones de NO se reducen significativamente, dependiendo en tal
caso, del contenido en nitrgeno del combustible. La conversin es pues favorecida por las altas
temperaturas, e intervienen adems como condiciones favorables el tiempo de residencia en la
zona de llama y la concentracin de oxgeno, siendo proporcional la formacin de NO trmico
a la raz cuadrada de la concentracin de oxgeno.
La formacin de NO trmico, es el mecanismo predominante por el que se producen las
emisiones de NO
X
, cuando se queman combustibles lquidos y gaseosos.
En la prctica la formacin de NO trmico en una caldera depende de:
- Parmetros de la combustin (temperatura, exceso de aire, etc.)
- Diseo de la caldera
- Diseo de los quemadores
- Potencia de funcionamiento de la caldera.
2.1.2. Formacin de NO
X
del combustible
El nitrgeno formando parte de las molculas del combustible se presenta en los
combustibles tipo carbn o petrleo. El contenido medio de nitrgeno del gas natural y los
productos petrolferos ligeros es despreciable, mientras que en los crudos de petroleo oscila
alrededor del 0,1-0,5 % . El carbn abarca una gama de contenidos de 0,5-2 %. De este modo
es lgico pensar que la formacin de NO
X
del combustible predomine en el carbn y los
petrleos brutos, llegando en los quemadores de carbn pulverizado a constituir del 30-80 % del
NO
X
producido.
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1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.1 2.0 3.0
100
80
60
40
30
20
10
4.0
Aceite Carbon
Fraccion masica de nitrogeno en el combustible
C
o
n
v
e
r
s
i
o
n

a

N
O
,

%
Figura 1. Magnitud de la conversin del nitrgeno del combustible a NO
Tabla 11: Nitrgeno qumicamente combinado con el combustibles.
Combustible N
2
formando parte de las
molculas
(% peso sobre basa seca y limpia)
Carbn 0,5 - 2
Biomasa (madera) <0,5
Turba 1,5 - 2,5
Fuel-oil <1,0
Gas natural <0,1
Durante la combustin, una fraccin de este nitrgeno contenido en el combustible es
liberado y es convertido en la zona de llama en xidos de nitrgeno y/o N
2
. La cantidad de NO
formado depende de:
- El nitrgeno contenido en el combustible (materia voltil y en carbono fijo)
- Las caractersticas del combustible
- La concentracin de nitrgeno del combustible liberada a la fase gaseosa en la zona de
llama.
- Los parmetros de la combustin (especialmente el exceso de O
2
)
- El diseo de la caldera.
El porcentaje de nitrgeno combustible liberado para convertirse en NO es decreciente
con el contenido total en nitrgeno del combustible, como se puede apreciar en la figura 1.
Cuando las condiciones de reaccin se desarrollan con altos excesos de oxgeno,
predominar la formacin de xidos de nitrgeno.
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Bajo condiciones ricas en combustible o cuando el contenido en nitrgeno del combustible
es muy alto, las reacciones que producen nitrgeno molecular predominan, resultando un
porcentaje de conversin de nitrgeno combustible a NO menor. Esto es debido a que el NO
reacciona con algunos radicales, descomponindose en nitrgeno molecular. Este mecanismo se
puede utilizar para reducir la formacin de NO
X
, mediante los procesos de inyeccin de aire y
combustible en etapas (air staging y rebuming).
2.1.3. Formacin de NO
X
sbito
La formacin del NO sbito se produce por reaccin de nitrgeno molecular con
fragmentos de hidrocarburos en le frente de la llama. Los enlaces N=N pueden romperse
fcilmente en presencia de radicales CH, CH
2
, etc.
N
2
+CH HCN +N
El producto HCN es un subproducto del mecanismo anterior, es decir del NO
X
del
combustible, por lo que se puede entender como una progresin o segunda fase del mecanismo
anterior. Este mecanismo es el de menor importancia relativa a la hora de contribuir a la
formacin de xidos de nitrgeno.
Como resumen se puede decir que el NO
X
se forma en el frente de llama, donde las
temperaturas son altas y donde existe una concentracin importante de tomos de oxgeno libre.
Los factores que son determinantes en su formacin y que por ello es necesario cuidar, son el
diseo de la caldera, de los quemadores y los parmetros de combustin.
Como la temperatura de los gases de combustin decrece al atravesar la caldera, la
formacin del NO trmico deja de producirse rpidamente debido a que la reaccin de formacin
es fuertemente endotrmica. La concentracin de radicales necesarios para la formacin de NO
X
del combustible tambin decrece al desplazarse los gases de combustin por la caldera, debido
a que se consumen los hidrocarburos por el proceso de combustin. El camino de produccin de
NO combustible por lo tanto decrece (no tan rpidamente como por el mecanismo de NO trmico)
al ascender los gases de combustin por la caldera.
2.1.4. Formacin de NO
2
La cantidad de NO
2
observada en la prctica vara entre el 1-5 % del total de NO
X
producido, dependiendo del tipo de caldera y la operacin. La cantidad exacta producida es
importante debido a los efectos negativos que provoca, algunos de los cuales son los siguientes:
- Formacin de SO
3
- Oxidacin de sulfatos en procesos regenerativos de desulfuracin de gases de
combustin
- Aumenta la concentracin de sales disueltas en las aguas del proceso de desulfuracin
de humos
- Provoca la formacin de humos pardos.
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La reaccin de formacin de NO
2
es la siguiente:
2NO +O
2
2NO
2
Esta reaccin es favorecida termodinmicamente por el descenso de temperatura, como
se puede observar en la figura 2.
2.1.5. Formacin de N
2
O
El mecanismo de formacin de este compuesto o sus reacciones de formacin no est muy
claro, aunque existe alguna hiptesis que apunta hacia unos caminos de reaccin bastante
complejos.
Aparentemente se forma entre las temperaturas de 800 y 1100 /C en la zona de
postcombustin y tiene relacin con la cantidad de HCN y NH
3
. A temperaturas superiores a
estas, el N
2
O es inestable, reducindose a N
2
.
La cantidad formada en la mayora de las instalaciones convencionales de combustin,
es pequea, menor de 10 ppm. Esto ocurre porque en la mayora de las plantas los radicales del
tipo HCN son producidos en la zona de combustin, donde las temperaturas son del orden de
1500 /C, a las cuales no se forma N
2
O. Al llegar los gases a temperaturas de 800 a l100 /C,
intervalo de formacin del N
2
O, los radicales HCN necesarios para su formacin se han
consumido en otras reacciones.
500 0.1
Temperatura, C
1000
-1
L
o
g
a
r
i
t
m
o

d
e

l
a

c
o
n
s
t
a
n
t
e

d
e

e
q
u
i
l
i
b
r
i
o
,

l
o
g

K
-3
-4
-2
1
0
2
e
q
2 /
2
O
1
NO +
N O +
2 2
2
NO
1500
2NO
3
Figura 2. Constante de equilibrio de la formacin de NO y NO
2
en funcin de la temperatura
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Figura 3. Formacin de NO
X
a medida que evoluciona la temperatura en la combustin
convencional
Por lo tanto las emisiones de N
2
O son ms elevadas en calderas de lecho fluido circulante,
burbujeante y presurizado, al tener lugar estos procesos a temperaturas en el entorno de 850 /C.
En experimentos de laboratorio, se ha demostrado que en procesos de Reduccin
Cataltica Selectiva (SCR), se forma xido nitroso cuando se alcanza el rango de temperaturas
ptimo del proceso.
El N
2
O adems contribuye al efecto invernadero, como absorbente de radiaciones del
infrarrojo trmico en la atmsfera. La vida del N
2
O en la troposfera es bastante larga, ya que su
interaccin con otros gases es mnima. El N
2
O se descompone en presencia de ozono, formando
NO
2
y NO
3
.
2.2. Tecnologas para la reduccin de emisiones de xidos de nitrgeno
Los xidos de nitrgeno (NO
X
) formados durante la combustin de combustibles fsiles
son principalmente el NO, NO
2
y N
2
O. El NO contribuye en ms de un 90 % del total de NO
X
emitido, en la mayora de los sistemas de combustin. En teora hay tres mecanismos diferentes
de formacin del NO: NO trmico, NO combustible y NO sbito.
Las tcnicas para reducir las emisiones de xidos de nitrgeno se dividen en primarias y
secundarias. Las medidas primarias, han sido desarrolladas para controlar la formacin de NO
X
en la caldera, mientras que las secundarias son sistemas para el tratamiento de los humos de
combustin.
Las medidas primarias necesitan tomar en cuenta los diferentes mecanismos de formacin
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30
Combustion con bajo
exceso de aire
en etapas
Inyeccion de aire
Recirculacion de
humos de combustion
Reduccion del
precalentamiento
de aire
Combustion
en etapas
En caldera
en etapas
Quemadores de
bajo NO
Inyeccion de aire
en la caldera
de servicio
firing (BBF)
Aire
Quemadores fuera
Biased burner
sobrefuegos (OFA)
Quemadores de
bajo NO
bajo NO
Quemadores de
En caldera
Combustion
en etapas
Figura 4. Esquema de las medidas primarias para la reduccin de emisiones de xidos de nitrgeno
adems de los principales parmetros de NO
X
:
- Temperatura de combustin
- Contenido de O
2
en la zona de combustin
- Tiempo de residencia del nitrgeno en la zona de alta temperatura
- Contenido en nitrgeno del combustible.
Las medidas bsicas para evitar la formacin de NO
X
trmico pasan por la reduccin de
las temperaturas mximas, del tiempo de residencia, y de la concentracin de oxgeno atmico
en zonas de alta temperatura.
Las medidas secundarias para la limpieza de gases de combustin estn basadas en
reacciones de descomposicin del NO por medio de la adicin de reactivos (NH
3
y urea
principalmente).
2.2.1. Medidas primarias para la reduccin de emisiones de NO
X
Hay una gran variedad de medidas primarias para reducir la formacin de xidos de
nitrgeno en las instalaciones de combustin. Todas estas medidas se basan en la modificacin
de parmetros de operacin (combustin con bajo exceso de aire y reduccin del
precalentamiento del aire) o de diseo de los sistemas de combustin de las instalaciones [air
staging (aire en etapas), reburning (recombustin), quemadores de bajo NO
X
, etc.], de tal manera
que se reduzca la formacin de los xidos de nitrgeno, o que reaccionen para transformarlos en
la caldera antes de ser emitidos. La figura 4 resume estas medidas primarias.
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31
La reduccin de NO
X
alcanzada mediante estos sistemas no sobrepasa el 50-60 %, de
manera que no siempre se cumplen las legislaciones existentes. Adems, el efecto de las medidas
primarias depende en gran medida de la capacidad y diseo de la instalacin y de las
caractersticas del combustible, por tanto, no se puede generalizar a cualquier instalacin, siendo
su implantacin muy especfica.
Cuando se introducen medidas primarias es importante procurar que las modificaciones
en el diseo de la caldera sean lo ms pequeas posibles para impedir un impacto negativo en su
funcionamiento, y que no se produzca un aumento en las emisiones de otros contaminantes. Por
estos motivos es interesante tener en cuenta los siguientes criterios:
- Seguridad operacional (ignicin estable)
- Fiabilidad operacional (para prevenir corrosin, erosin, ensuciamiento, formacin de
escorias, sobrecalentamiento de tubos, etc.)
- Posibilidad de quemar un amplio rango de combustibles
- Combustin completa (para reducir inquemados en las cenizas, que deben de ser
inferiores a un 5 % como condicin para poder ser vendidas a cementeras. Tambin es
requerida la combustin completa para reducir emisiones de monxido de carbono)
- Emisiones de contaminantes lo ms bajas posibles, por ejemplo impedir la formacin
de materia con partcu1as orgnicas (POM), o N
2
O
- Impacto mnimo en los sistemas de limpieza de humos
- Bajos costes de mantenimiento.
Los quemadores de bajo NO
X
son la medida ms comn, ya que la modificacin necesaria
en la caldera es baja, y su precio no es excesivamente alto, en comparacin con otras tcnicas de
reduccin de NOx, logrando reducciones de un 30 - 60 %.
1.2.1.1. Combustin con bajo exceso de aire
La combustin con bajo exceso de aire es una medida operativa simple y fcil de
implantar reduciendo la cantidad de oxgeno disponible, en la zona de combustin, al mnimo
necesario para que la combustin sea completa, se pueden lograr importantes reducciones en la
formacin de NO del combustible, y en menor medida de las de NO trmico. Se pueden lograr
considerables ndices de reduccin con esta medida, entorno al 10-45 %, especialmente en
instalaciones antiguas, por lo que se ha implantado en gran nmero de instalaciones de
combustin existentes. En general, las instalaciones nuevas estn equipadas con sistemas de
control que impiden otros ajustes del suministro de aire en la combustin.
Como ventajas de este sistema, podemos mencionar que no se requiere un consumo
adicional de energa, y si se opera correctamente, tampoco se detecta una disminucin en la
fiabilidad de funcionamiento de la instalacin de combustin. Por el contrario, al reducir el nivel
de oxgeno, la combustin puede resultar incompleta, aumentando la presencia de inquemados
de carbono en las cenizas. Adems, la temperatura del vapor puede disminuir. Reducir el exceso
de oxgeno en la zona de combustin primaria a cantidades demasiado bajas, puede tambin llevar
a la emisin de altos niveles de monxido de carbono. Los resultados de estos cambios son la
disminucin del rendimiento de la caldera, formacin de escorias, corrosin y combustin
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inestable. Otro efecto de esta tcnica es la reduccin del SO
3
, que puede causar corrosin y
ensuciamiento en el calentador de aire y en los dispositivos de control de partculas. Los
problemas de seguridad que pueden derivarse del uso de esta tcnica cuando no se lleva un
estricto control sobre su aplicacin, son la formacin de incendios en los calentadores de aire y
en las tolvas de cenizas, as como un incremento en la opacidad de los humos y un desgaste de
las paredes de agua.
2.2.1.2. Reduccin del precalentamiento del aire
La temperatura que se alcance en el precalentamiento del aire de combustin tiene un gran
impacto sobre la formacin de NO
X
, ya que un aumento de esta, implica mayores temperaturas
adiabticas de llama y mayores temperaturas de pico en la zona primaria de combustin, lo que
deriva en un incremento de la formacin de NO trmico. Por este motivo se realizan reducciones
en la temperatura a la que se calienta el aire de combustin, especialmente en procesos de
combustin a alta temperatura.
A la hora de aplicar este proceso se plantean dos casos. El primero, en algunas calderas,
como las de carbn de cenizas fundidas, las cuales requieren altas temperaturas de combustin,
por lo que necesitan temperaturas de precalentamiento del aire elevadas para el adecuado
funcionamiento de la instalacin, por lo que no es adecuada la implantacin de esta medida. El
segundo caso, en el resto de hogares, trata de disminuir la temperatura de precalentamiento de
aire, lo cual implica un mayor consumo de combustible al desaprovechar una mayor porcin del
calor contenido en los humos de combustin que se elimina por la chimenea. Esto puede
contrarrestarse utilizando medidas para la conservacin de la energa, aprovechando el calor de
alguna otra manera, como el aumento del tamao del economizador.
2.2.1.3. Inyeccin en etapas de aire en la caldera
La reduccin de las emisiones de NO
X
mediante la inyeccin escalonada de aire (air
staging), se basa en la creacin de dos zonas de combustin separadas, una zona primaria en la
que se induce una falta de oxgeno, y otra zona secundaria con exceso de oxgeno para asegurar
que la combustin sea completa. La inyeccin de aire escalonada reduce la cantidad de oxgeno
disponible (un 70-90 % del aire primario) en la zona primaria de combustin. Estas condiciones
por debajo de las estequiomtricas en la zona primaria, impiden la formacin NO del combustible.
La produccin de NO trmico tambin disminuye en cierta cantidad, debido a la menor
temperatura pico conseguida. En la zona secundaria, se inyecta el aire restante por el exterior de
la zona primaria. Con esta inyeccin se consigue completar la combustin, habiendo desarrollado
menores temperaturas en el proceso, que limitan la formacin de NO
X
trmico.
En calderas y hornos, existen diversas opciones, para llevar acabo la inyeccin de aire escalonada:
- Biased burner firing (BBF): Se usa frecuentemente como una medida para la mejora de
emisiones en instalaciones existentes, ya que no requiere grandes modificaciones en la
instalacin de combustin. Los quemadores inferiores operan en condiciones ricas de
combustible, mientras que los superiores lo hacen con un exceso de aire.
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- Burners out of service (BOOS) o quemadores fuera de servicio: Como la puesta fuera de
servicio de alguno de los quemadores no requiere grandes alteraciones en la instalacin
de combustin, esta medida se usa frecuentemente en instalaciones existentes. Aqu, los
quemadores inferiores operan bajo condiciones ricas en combustible, mientras que los
superiores no funcionan, solo estn inyectando aire. El efecto logrado es similar al del
sistema OFA, aunque con menor eficiencia. Los problemas pueden aparecer por la
dificultad para mantener la potencia de la unidad, ya que se tiene que conseguir la misma
potencia trmica en la caldera, con un menor nmero de quemadores en funcionamiento.
Debido a esto, esta medida generalmente solo se aplica en calderas que quemen gases o
fuel-oil.
- Overfire air (OFA) aire sobrefuegos: se instalan boquillas de inyeccin de aire adems
de las utilizadas para los quemadores. Una parte del aire de combustin se inyecta a travs
de estas boquillas separadas, que estn situadas por encima de la fila superior de
quemadores (aire sobrefuegos). Los quemadores operan con bajo exceso de aire, lo cual
inhibe la formacin de NO
X
, y las entradas de aire posteriores garantizan la combustin
completa. De la cantidad de aire de combustin que normalmente va a los quemadores,
entorno a un 15-30 % se desva hacia las boquillas de aire. La instalacin de los OFA en
una caldera de una instalacin existente, implica modificaciones en la caja de aire, en los
tubos de la pared de agua, para crear los accesos de las boquillas de aire secundario, y la
adicin de conductos, y compuertas de aire.
La inyeccin escalonada de aire es una tecnologa bien desarrollada e implantada
comercialmente tanto en calderas de combustin en pared como en calderas de quemadores
tangenciales. En una caldera de combustin en pared, se suelen instalar entradas de aire separadas
(SOFA) por encima de la ltima fila de quemadores, mientras que en calderas de combustin
tangencial, se pueden instalar tanto aire sobrefuegos de acoplamiento cercano (CCOFA) como
entradas de aire separadas (SOFA). Son de destacar los diseos realizados por Alstom en su
sistema de combustin concntrica de bajo NO
X
(low-NO
X
concentric firing, LNCFS) para
calderas de combustin tangencial. Los sistemas LNCFS I, II, y III, han ido progresivamente
proporcionando mayores reducciones de NO
X
, a medida que aumentaba la separacin del aire
sobrefuegos de los quemadores y se iba introduciendo mayor proporcin de aire sobrefuegos.
Posteriores mejoras en el sistema LNCFS III dieron como resultado el sistema TFS 2000. En
general, los sistemas convencionales de inyeccin escalonada de aire en caldera pueden conseguir
reducciones de NO
X
entorno a 20-40 % en calderas de carbn de fuegos tangenciales. Los
sistemas LNCFS y TFS 2000, pueden desarrollar reducciones superiores a 55 y 60 %
respectivamente.
Otro de estos sistemas es el de combustin tangencial de ultra-bajo NO
X
(ULNTF) para
carbones bituminosos, el cual se caracteriza por una superposicin de inyeccin de aire radial
y axial en la caldera. La combustin se realiza en condiciones subestequiomtricas. El aire axial
se inyecta a travs de unas boquillas de OFA en direccin vertical a la caldera. Mientras que la
inyeccin de aire radial se realiza a travs de unas boquillas de aire instaladas en los propios
quemadores tangenciales, que dirigen el aire hacia las paredes del hogar, creando una zona de alto
contenido en O
2
y bajo en CO en las paredes del hogar, que las protege contra la corrosin. La
experiencia con la que se cuenta de este sistema es limitada, pero se prev su aplicacin tanto a
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
34
instalaciones nuevas como existentes
Las entradas sobrefuegos estn instaladas a una distancia considerable sobre la ultima
lnea de quemadores (Separated OFA), cuya disposicin y dimensiones deben de elegirse de tal
manera que la distribucin del aire a lo largo de toda la seccin transversal de la caldera sea la
adecuada para mantener una combustin eficiente. Cada quemador individual est formado por
una o dos boquillas de combustible, una boquilla para inyeccin el aire radial sobre las paredes,
una boquilla rectangular de aire auxiliar y dos circulares de aire, las cuales tambin se utilizan
como quemadores de fuel-oil en los arranques. Todas las lanzas excepto la de aire radial se
dirigen hacia al circulo tangencia.
Las emisiones de NO
X
que pueden conseguirse con el sistema ULNTF en funcin de la
estequiometra del quemador se muestran en la figura 6. Cuando la estequiometra del quemador
disminuye, las emisiones de NO
X
se reducen, siendo los niveles de emisiones ms bajos con
estequiometras inferiores a 8 =0,8. La figura tambin muestra una comparacin entre las
emisiones de NO
X
de diferentes tipos de quemadores tangenciales y quemadores tangenciales +
OFA con los ULNTF.
Boquillasobrefuegosdeaireaxial
Seccion transversal de la camara de combustion
Airedepared
Llamaprincipal
Quemadoresnivel 1
aire radial
Inyeccion de
aire axial
Inyeccion de
Quemadoresnivel 2
Quemadoresnivel 3
Quemadoresnivel 4
Superposicion
Quemador decarbon
Quemador decombustibleliquido
Quemador decombustibleliquido
Boquilladeaire
Quemador decarbon
Boquilladeairedeparedes
Figura 5. Principio de la inyeccin combinada de aire axial y aire radial
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
35
Las ventajas de la instalacin del sistema ULNTF son, la mejora de la eficiencia del
generador de vapor, incremento de la potencia neta producida y el que no conlleva costes
operativo s adicionales.
La inyeccin de aire escalonada no incrementa el consumo de energa en la instalacin
de combustin, y no tiene efectos negativos en la operacin, cuando se aplica apropiadamente.
Las mayores desventajas de este sistema son dos. La primera es la cantidad significativa
de CO que puede formarse si las boquillas de aire no estn bien situadas. Otro efecto es que puede
aumentar la cantidad de inquemados, en al caso de instalacin de este sistema en una planta
0,9
Estequiometria del quemador
200
0,7 0,6
0
0,8
1400
600
1600
1000
1200
800
400
N
O



(
S
o
b
r
e

s
e
c
o
,

6

%

d
e

O


)
,

m
g
/
m
X
2
3
Carbon bituminoso 1
Carbon bituminoso 2
Lignito
1,0 1,2 1,1
Fuegos tangenciales de ultra bajo NOx
Fuegos tangenciales + aire sobrefuegos
Fuegos tangenciales
0,9
Nitrogeno del combustible, % sobre limpio y seco
N
O



(
S
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c
o
,

6

%

d
e

O


)
,

m
g
/
m
200
400
X
0
0,6 0,7 0,8
1400
1200
1000
800
600
3
2
40 %
V
o
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a
t
i
l
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e
l

c
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m
b
u
s
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b
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,

%

s
o
b
r
e

l
i
m
p
i
o

y

s
e
c
o
1,0
40 %
1,1 1,2
30 %
30 %
40 %
30 %
Figura 6. Emisin de NO
X
en funcin de la estequiometra y del tipo de quemadores
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
36
existente, debido a la reduccin del volumen entre el final de la zona de combustin y el primer
paquete de tubos intercambiadores de calor.
Esta es una forma muy barata de disminuir las emisiones de xidos de nitrgeno. A
menudo se aplica junto con otras medidas primarias como quemadores de bajo NO
X
, por lo que
es muy difcil estimar los costes debidos nicamente a la implantacin de esta medida. Los costes
de inversin de sistemas de quemadores de bajo NO
X
(LNB) +aire sobrefuegos (OFA) se situan
en 12-28 i /kWe, con unos costes totales anualizados de 0,3-0,6 i /MWh producido y 120-250 i /t
de NO
X
eliminada. Una estimacin de un sistema de aire sobrefuegos (OFA), nos da unos costes
de 1 milln de i para una caldera de 250 MWt, siendo adems el precio de la tonelada de NO
X
eliminada de 300-1000 i .
2.2.1.4. Recirculacin de gases de combustin
La recirculacin de gases de combustin (FGR) tiene como finalidad reducir el nivel de
oxgeno disponible en la zona de combustin, el cual implica a su vez un enfriamiento, que
produce un descenso en la temperatura de la llama. De esta forma, se reduce la formacin tanto
de NO combustible como trmico. La recirculacin de los gases para mezc1arlos con el aire de
combustin, ha resultado ser una medida muy efectiva para la reduccin de NO
X
en procesos de
alta temperatura de combustin, como calderas de cenicero hmedo o cenizas fundidas e
instalaciones de combustin para combustibles lquidos o gaseosos.
Como se puede ver en la figura 7, parte de los humos de combustin (20-30 % a
temperaturas de 150 /C) son extrados de la corriente principal de gases aguas abajo del
calentador de aire, normalmente despus de haber realizado la separacin de partculas, y se
recirculan a la caldera. El gas de combustin recirculado se mezcla con el aire de combustin que
va hacia los quemadores, o con el aire de inyeccin escalonada. Para la recirculacin hacia los
quemadores, se deben de utilizar quemadores especialmente diseados para este propsito. Si hay
una excesiva cantidad de gases recirculados, se pueden producir algunas limitaciones en la
operacin, como problemas de corrosin cuando se quema combustible que contenga cantidades
combustion
de aire
Calentador
Humos
Humos
Aire de
Figura 7. Recirculacin de gases de combustin
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
37
Figura 8. Las tres zonas de combustin y los parmetros ms relevantes del proceso
de combustin escalonada.
moderadas de azufre, prdidas de eficiencia debidas al aumento de la temperatura en la chimenea,
incremento del consumo de energa de los ventiladores, e inestabilidad de la llama. Por estos
motivos, los operadores recomiendan limitar la cantidad de humos recirculados
(aproximadamente a un 30 %) y compensar la limitacin de reduccin de NO
X
instalando
quemadores de bajo NO
X
avanzados.
2.2.1.5. Combustin escalonada
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
38
400
N
O



(
S
o
b
r
e

s
e
c
o
)
,

m
g
/
m
800
1000
0
200
600
X
3
A 3 % de O A 6 % de O2 2
Combustible primario
Combustible secundario
Gas natural
Fuel-oil
Carbon
Carbon Fuel-oil
Figura 9. Comparacin entre el empleo de carbn, fuel-oil y gas natural como combustible secundario
El proceso conocido como combustin escalonada o reburning, se basa en la creacin de
diferentes zonas en la caldera mediante la inyeccin estratificada de combustible y aire. La
finalidad de esta medida es descomponer los xidos de nitrgeno formados durante la
combustin. Como se puede ver en la figura 8, la combustin se puede dividir en tres zonas.
Las tres zonas de combustin son las siguientes:
- En la zona primaria de combustin, el 85 - 90 % del combustible es quemado en una
atmsfera oxidante o ligeramente reductora (bajo exceso de aire). Esta zona impide la
transferencia del exceso de oxgeno a la segunda zona, el cual podra implicar la
formacin de ms NO
X
- En la segunda zona de combustin (tambin llamada zona de reburning), se inyecta el
combustible secundario en una atmsfera reductora (ligeramente rica en combustible).
Aqu se forman radicales de hidrocarburos, que reaccionan con los xidos de nitrgeno
formados en la zona primaria, reducindolos a nitrgeno; tambin se forman otros
compuestos voltiles de nitrgeno no deseados, como el amonaco.
- En la tercera zona o zona de burnout, situada en la parte ms alta del hogar, se inyecta
el aire restante para conseguir la combustin completa.
Se pueden emplear diferentes combustibles en la zona secundaria, como combustibles
secundarios (carbn pulverizado, fueloil, gas natural, madera, turba), aunque el ms comnmente
empleado es el gas natural, debido a sus propiedades, que son su bajo contenido en nitrgeno,
facilidad de ignicin, alta intensidad energtica, ausencia de emisiones de SO
2
y bajas de CO
2
.
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
39
La figura 9 muestra las ventajas del gas natural sobre el carbn y el fuel-oil. Cuando se utiliza
carbn o fueloil, el nitrgeno est presente en el combustible secundario, lo que conduce a la
formacin de NO
X
en la zona donde hay un exceso de aire normal. Este inconveniente se evita
empleando gas natural.
La eficiencia del proceso de reburning depende de varios factores:
- Temperatura: la reduccin del NO
X
en la zona secundaria se ve favorecida con la
temperatura, con inyeccin de combustible secundario entorno a 1200 /C. La figura
muestra el ndice de desnitrificacin en funcin de la relacin de reburning a diferentes
temperaturas
- Tiempo de residencia: el incremento del tiempo de residencia en la zona secundaria
favorece la reduccin de NO
X
. El tiempo de residencia debe de estar comprendido entre
0,4 y 1,5 s
- El grado de aireacin de la zona secundaria: la estequiometria en esta zona debe de
estar comprendida entre 8 =0,7 - 0,9.
- El grado de mezcla entre los gases de combustin primaria y el combustible secundario
- El exceso de aire en la zona primaria: debe de ser bajo, con una estequiometria del
orden de 8 =1,1.
En principio, la combustin escalonada puede aplicarse a cualquier tipo de instalacin de
combustin, y combinarse con otras tcnicas de reduccin de xidos de nitrgeno, como
quemadores de bajo NO
X
. Esta es una tcnica muy atractiva para las nuevas instalaciones,
necesita de un gran volumen en el hogar para impedir la formacin de inquemados. En
Tem
peratura = 1100 C
70
X
G
r
d
o

d
e

e
l
i
m
i
n
a
c
i

n

d
e

N
O
0,20 0,15 0,00 0,05 0,10
Grado de reburning, %
10
0
30
20
50
40
60
0,30 0,25
Temperatura = 960 C
80
Figura 10. Eliminacin de xidos de nitrgeno en funcin del grado de reburning
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
40
instalaciones existentes es menos interesante, debido al escaso espacio que hay en estas calderas.
La combustin escalonada ha sido implantada en muchas instalaciones en todo el mundo
Los mayores problemas de esta tcnica se deben a la combustin incompleta. La
combustin escalonada, por tanto se adapta mejor a plantas que tengan hogares en los que se
puedan conseguir el suficiente tiempo de residencia y tengan disponible el combustible
secundario adecuado a buen precio. El gas natural es la mejor alternativa como combustible
secundario, por su buena capacidad de ignicin y nulo contenido en azufre.
Los costes de la combustin escalonada dependen de la estructura de la caldera y del
combustible usado. El empleo de un combustible secundario como el gas natural, hace aumentar
los costes, pero por el contrario, libera gran cantidad de calor al proceso y tiene efectos muy
positivos en la reduccin de otros contaminantes, por lo que puede considerarse como un
combustible til. Tambin hay que considerar para los clculos econmicos otros factores como
cambios en el rendimiento de la caldera.
La experiencia ha demostrado que la combustin escalonada no es tan econmica como
el uso de quemadores de bajo NO
X
junto con aire sobrefuegos (OFA), pero sigue siendo una
medida adecuada para la reduccin de NO
X
. Las estimaciones sitan el coste de inversin de la
combustin escalonada con gas natural entorno a 15 i /kWe. Los costes de operacin se estima
que sean el doble que los costes de operacin para el sistema de quemadores de bajo NO
X
junto
con (OFA). Los costes anuales totales son de 1,1-2 i /MWh producido y de 410-680 i /t de NO
X
eliminada. .
2.2.1.6. Inyeccin de agua o vapor
La inyeccin de agua o vapor puede llevarse a cabo mediante la inyeccin de una mezcla
de combustible y agua o vapor, o mediante la inyeccin de agua o vapor a travs de la tobera del
quemador, directamente sobre la cmara de combustin. Para evaporar o sobrecalentar el vapor
se requiere energa trmica, que se toma del calor de combustin, haciendo as que este calor no
caliente la llama, alcanzando menores temperaturas, que permitirn reducir las emisiones de
NO
X
. Como se puede ver en la figura 11, la reduccin de emisiones depende en gran medida de
la cantidad de agua o vapor utilizada, siendo necesaria una gran cantidad para lograr reducciones
elevadas. En algunas ocasiones el volumen de agua o vapor empleados es mayor que el de
combustible quemado. Se consiguen mayores reducciones empleando agua en vez de vapor (para
una relacin agua-vapor/combustible dado), ya que es necesaria ms energa para evaporar el
agua (en la prctica aproximadamente el doble que para la cantidad de vapor que consiga la
misma reduccin de NO
X
). La inyeccin de agua se emplea a menudo cuando no se puede
disponer de vapor, mientras que la inyeccin de vapor se prefiere en ciclos combinados de gas
natural, en donde el vapor se extrae de la caldera de recuperacin de calor.
El sistema de inyeccin de agua o vapor se emplea mucho en instalaciones de turbinas de
gas y ciclos combinados, sobre todo en las instalaciones de este tipo ms antiguas, por su
facilidad de aplicacin. Normalmente se suele aplicar junto con otras medidas para la reduccin
de NO
X
.
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
41
El vapor o el agua inyectado en la turbina de gas necesitan ser de elevada pureza, para lo
cual se requiere el uso de plantas de tratamiento de agua, que generarn un efluente lquido, que
necesitar ser tratado. Adems es necesario inyectar el agua o el vapor a alta presin, entorno a
20 bar o superior. Esto puede reducir la vida operativa de la turbina de gas.
Cuando no sea necesario disminuir las emisiones de CO, se pueden lograr reducciones del
orden de 60-80 % de NO
X
con la inyeccin de agua o vapor. Cuando sea necesario limitar las
emisiones de CO, los ndices de disminucin de emisiones alcanzados sern de 40-60 %. Esto
porque las emisiones de CO aumentan al disminuir la temperatura de la llama, al contrario que
sucede con los xidos de nitrgeno. La relacin vapor-agua/combustible, depende del tipo de
turbina de gas, y es de 1-1,2. Con este mtodo las emisiones de NO
X
en turbinas de gas se pueden
reducir a 80-120 mg/Nm
3
. Estos niveles de emisin dependen de la carga de la turbina.
R
e
l
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c
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n

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g
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-
v
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p
o
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c
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m
b
u
s
t
i
b
l
e
0,6
0,6
Relacin entre el NO formado y el formado cuando no hay inyeccion
0
0,2 0,3
0,2
0,4
0,4
X
0,5 0,7 0,8 0,9 1,0
Inyeccion de agua
1,2
0,8
1,0
1,4
1,6
GAS-OIL
Inyeccion de vapor
Figura 11. Reduccin de la emisin de NO
X
con inyeccin de agua o vapor
Relacin entre el NO formado y el formado cuando no hay inyeccion X
R
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b
l
e
Inyeccion de agua
0,6
Inyeccion de vapor
1,0
0,4
0
0,2
0,2
0,3
0,6
0,8
0,4 0,5
GAS NATURAL
1,6
1,2
1,4
0,7 0,8 0,9 1,0
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
42
La inyeccin de agua o vapor tiene influencia sobre los parmetros generales de
funcionamiento de la turbina, como la eficiencia, estabilidad de la llama y flujo de gases de
escape. La inyeccin de vapor causa mayores prdidas en la eficiencia que el agua (3-4 % para
la inyeccin de agua). Otras consideraciones a tener en cuenta son los daos que pueden
producirse en los materiales por fatiga trmica al inyectar agua o vapor directamente. Estos daos
son menores cuando se inyecta una mezcla de combustible y agua o vapor.
El coste de inversin para turbinas de gas existentes con inyeccin de agua o vapor, puede
variar ampliamente. Depende fundamentalmente del tratamiento del agua y dispositivos de
inyeccin utilizados. Los costes de operacin adicionales se deben al incremento en el consumo
de combustible. La instalacin de esta medida en una turbina de gas existente de 140 MWt
asciende a cerca de 1,7 millones de euros.
2.2.1.7. Quemadores de bajo NO
X
Los quemadores de bajo NO
X
(LNB) han alcanzado la madurez en su grado de desarrollo,
pero todava quedan muchas mejoras por realizar en los diseos que actualmente estn en
funcionamiento por todo el mundo. Los diseos de los LNB varan significativamente de unos
fabricantes a otros, pero los principios bsicos son los mismos.
En las instalaciones clsicas de combustin, la mezcla de combustible y aire/oxgeno se
inyecta en el mismo lugar. La llama resultante esta compuesta por una zona primaria de oxidacin
que se encuentra a elevadas temperaturas y est situada en la raz de la llama, y de otra zona
secundaria ms fra localizada en la parte final de la llama. La mayor parte del NO
X
se genera en
la zona primaria, aumentando exponencialmente con la temperatura, mientras que la contribucin
de la zona secundaria a esta formacin es bastante ms modesta.
En los quemadores de bajo NO
X
se modifica la entrada de combustible y aire para retrasar
la mezcla, se reduce la cantidad de oxgeno disponible en las zonas ms crticas para la formacin
de NO
X
, y se reduce la temperatura pico de la llama. Los LNB reducen, por tanto, la formacin
de NO
X
del combustible y NO
X
trmico, manteniendo una elevada eficiencia de combustin. Se
pueden aumentar las cadas de presin en los conductos de aire, encareciendo la operacin. La
pulverizacin del carbn debe de mejorarse, lo cual implica mayores costes de operacin y
mantenimiento. Tambin pueden darse problemas de corrosin, especialmente si el proceso no
se controla adecuadamente.
Los principales problemas que pueden aparecer tras la instalacin de estos quemadores
son:
- Inquemados slidos en las cenizas (carbono). Como el quemador de bajo NO
X
retrasa la mezcla
entre el aire y el combustible, aumenta la aparicin de inquemados
- La atmsfera ms reductora existente en la llama producida por un quemador de bajo NO
X
,
puede provocar dos tipos de problemas: un incremento en las cantidades de monxido de carbono
(CO) y de sulfuro de hidrgeno (H
2
S), que tiene como consecuencia el aumento de la corrosin
en las paredes de la caldera. Esto puede ser contrarrestado con la instalacin de inyectores de aire
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
43
en la pared de la caldera. El otro problema son las cenizas, particularmente aquellas con un
elevado contenido en hierro, tienen una mayor tendencia a la escorificacin en condiciones
reductoras.
La tcnica de LNB requiere, al menos, de un cambio de quemadores y la instalacin de
un sistema de aire sobre fuegos (OFA). Si los quemadores instalados son del tipo clsico,
cambiarlos por unos LNB puede resultar una operacin muy econmica. Si los quemadores
existentes son de bajo NO
X
antiguos, los beneficios de su actualizacin deben de ser evaluados
cuidadosamente mediante un estudio de cada caso concreto.
Los costes de inversin de los quemadores de bajo NO
X
(LNBs) son de 10-20 i /kWe,
mientras que los costes anuales totales ascienden a 0,3-0,5 i /MWh producido y 120-220 i /t de
NO
X
eliminada. El coste de quemadores de bajo NO
X
junto con el sistema OFA para una caldera
de 250 MWt que queme combustibles slidos, es de aproximadamente 1,7 millones de euros.
En los quemadores de bajo NO
X
debemos de tener en cuenta dos aspectos diferenciales,
por un lado las diferentes disposiciones de los quemadores en la caldera, y por otro lado el propio
diseo de los quemadores.
Atendiendo a la ubicacin de los quemadores obtendremos dos tipos principales de
combustin: a) combustin tangencial, b) combustin en pared. Las diferencias entre ambas se
pueden observar en la figura 12.
a) Fuegos Tangenciales. La disposicin de estos quemadores tangenciales, produce
Fuegos en paredes frontal y posterior
Fuegos en pared frontal
Fuegos tangenciales
Figura 12. Diferentes emplazamientos de los quemadores
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
44
menores emisiones de NO
X
que en los sistemas que se instalan en la pared de la caldera,
lo cual es debido a dos razones principalmente. En primer lugar a la disposicin de los
inyectores primarios, que arrastran el carbn pulverizado, y los inyectores de aire
secundario, los cuales se ubican alternados en las esquinas de la caldera y no interfieren
las corrientes hasta que el centro del hogar. De este modo con la adecuada orientacin de
cada uno de ellos, se crean zonas ricas en combustible y zonas perifricas con defecto de
combustible. Como consecuencia se produce un retraso en la mezcla del aire con el
combustible. La segunda de las razones es que la parte principal de la combustin tiene
lugar fuera de la corriente de aire-carbn, es decir, tiene lugar en el centro del hogar
donde el combustible se mezcla con el aire secundario, quemndose con una temperatura
que depende del tipo de quemador, pero generalmente ms baja que las conseguidas en
la combustin en pared. Los nuevos desarrollos en el concepto de modificar la disposicin
de los quemadores e inyectores de aire y de la adicin de aire sobrefuegos, han producido
reducciones an mayores (sistemas LNCFS y ULNTF).
b) Fuegos en fachada. Los quemadores horizontales convencionales producen un
torbellino de aire secundario, provoca la rpida mezcla de combustible y aire, con el
resultado de una combustin rica en oxgeno en la zona de ignicin. La finalidad
principal de estos quemadores es la creacin de un ncleo inicial rico en combustible
seguido por una mezcla controlada progresiva del aire que se necesite para realizar una
buena combustin.
En cuanto a calderas de quemadores verticales, utilizadas para quemar carbones
bituminosos de bajo contenido en voltiles y antracitas, su uso se ha visto reducido, a medida que
aumenta el tamao de las calderas, y que las restricciones medio ambientales, con relacin al
NO
X
, se hacen ms severas.
Las mejoras llevadas a cabo por Foster Wheeler en los quemadores verticales de tipo
"cicln" para la reduccin de NO
X
, consisten en un acortamiento de la boquilla precalentadora
de la tobera que consigue una premezcla de aire primario/carbn, ms fra, con aire de la caja de
vientos ms caliente, mejorando la estabilidad de la llama y la capacidad de venteo del cicln, y
la integracin del venteo del quemador en un sistema OFA. La adopcin de estas medidas trae
como consecuencia no deseada, el aumento de inquemados, que puede contrarrestarse con la
mejora de los clasificadores de carbn. Con esta tcnica se consigui reducir las emisiones de
NO
X
hasta en un 50 %, cuando se emplean carbones de mayores contenidos en voltiles,
aproximndose a los niveles de los sistemas ms avanzados de quemadores de bajo NO
X
horizontales. Los costes de estas modificaciones son similares a los de las realizadas para
combustin en fachada.
En cuanto al diseo del propio quemador, este se basa en los diferentes principios de
reduccin de NO
X
. Los quemadores de bajo NO
X
han sido desarrollados con criterios de
inyeccin de aire escalonada, recirculacin de gases de combustin y combustin escalonada.
Entre los tecnlogos que se dedican al diseo de este tipo de quemadores encontramos a Babcock
& Wilcox, Foster Wheeler, Alstom Power, Deutsche Babcock Borsig, Mitsui Babcock Energy,
Babcock Hitachi, Mitsubishi Heavy Industries, Burmeister, etc.
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45
Quemadores de bajo NO
X
con inyeccin escalonada de aire
Este sistema es el utilizado en los quemadores horizontales de bajo NO
X
. En el proceso
de inyeccin escalonada de aire, el aire primario se mezcla con la totalidad del combustible,
produciendo una llama rica en combustible, la cual se desarrolla a menores temperaturas y
cantidades de oxgeno; estas condiciones hacen que la formacin de xidos de nitrgeno se
inhiba. La mezcla combustible-aire primario y el aire secundario 1 crean una zona de combustin
bajo condiciones subestequiomtricas (zona primaria), tal y como se muestra en la figura 13. Las
condiciones de esta zona son reductoras, debido a que el aire secundario no se inyecta todo en el
primer momento, sino que se hace llegar a la llama en etapas sucesivas. La temperatura de esta
zona primaria reductora se eleva rpidamente, lo cual hace que se desprendan voltiles junto con
compuestos de nitrgeno. Bajo estas condiciones de bajo oxgeno y alta concentracin de CO, se
limita la oxidacin de los compuestos de nitrgeno transformndolos en nitrgeno molecular. El
aire secundario restante, se incorpora posteriormente en la llama, creando una zona secundaria
o de quemado, de combustin bajo condiciones de exceso de oxgeno, que permiten la
combustin completa. Adems de la baja concentracin de oxgeno que impide la formacin de
los xidos de nitrgeno en la zona primaria, hay que sumar el efecto producido por el
alargamiento de la llama debido a la incorporacin escalonada de aire. Este alargamiento da lugar
a que la temperatura mxima que se alcanza en la llama sea inferior a la normal, inhibiendo
tambin la formacin de NO
X
trmico.
Entre los modelos ms destacados de este tipo de diseo de LNB, nos encontramos con
la serie DRB-XCL (dual register burner) desarrollada por Babcock & Wilcox para calderas de
combustin en pared. La entrada de aire secundario se regula mediante un regulador deslizante,
que se controla empleando un actuador lineal. Mediante un dispositivo de medicin se controla
Figura 13. Quemador de baja formacin de NO
X
con inyeccin escalonada de aire
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
46
Figura 14. Quemador de bajo NO
X
DRB-XCL de Babcock & Wilcox
el flujo del aire secundario en cada quemador, detectando as el balance de aire apropiado en la
caja de aire, y estableciendo la posicin apropiada del regulador deslizante. Mediante un deflector
y un difusor cnico localizados a la entrada de la tobera de carbn, se distribuye el aire primario
y el carbn por todo el quemador. Mediante unos platos situados a la salida del quemador, se
separa el aire secundario de la zona de mezcla de carbn y aire primario, para que llegue de forma
escalonada a la llama. Finalmente se usan unas paletas fijas y otras regulables, para distribuir el
aire y proporcionar un giro a la inyeccin de aire que permita una buena combustin.
Del mismo modo, otros tecnlogos tambin cuentan con modelos de LNB de gran xito,
como la serie Controlled Flow/Split Flame de LNBs (CF/SF) fabricada por Foster Wheeler, los
quemadores de la serie HT-NR de Babcock Hitachi, los quemadores de bajo NO
X
Mark III de
Mitsui Babcock Energy, y los quemadores WS (Whirl Staged Burner) de Deutsche Babcock
Borsig.
Quemadores de bajo NO
X
con recirculacin de gases de combustin
Para combustibles slidos y lquidos con un contenido en nitrgeno entre 0,3-0,6 % en
peso, la formacin de NO
X
del combustible predomina sobre la de NO
X
trmico (75 % de NO
X
trmico). Por lo tanto, adems de una reduccin de la temperatura de la llama para disminuir la
produccin de NO
X
trmico, tambin es necesaria una reduccin del contenido de oxgeno, pero
controlando la cantidad de carbono inquemado. La solucin a esto se puede lograr mediante una
tcnica que consiste en realizar una separacin de las zonas con la recirculacin de los gases de
combustin. Inyectando una parte de los gases de combustin directamente sobre la zona de
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47
combustin o por los conductos de suministro de aire a los quemadores, se logra reducir la
temperatura de la llama y la concentracin de oxgeno, evitando la formacin de NO
X
.
La funcin bsica es similar al de los LNB con inyeccin escalonada de aire, con la
salvedad de que la distancia entre los conductos de aire primario y secundario es mayor, al
inyectarse una capa de gases de combustin entre ambos. En estos quemadores, se recircula del
15 al 25 % de los humos calientes junto con el aire de combustin hacia la zona secundaria de
la llama de condiciones oxidantes en la que se asegura la combustin completa. Los humos actan
como diluyente, disminuyendo la temperatura de la llama y la presin parcial de oxgeno,
reduciendo as la formacin de NO
X
. Esta tecnologa se emplea para quemar combustibles
lquidos y en la ltima generacin de LNB para la combustin combinada de gas y fuel-oil.
Quemadores de bajo NOx con combustin escalonada
El principio del funcionamiento del quemador con combustin escalonada, se orienta
hacia la reduccin del NO
X
formado en una etapa previa, mediante la inyeccin de parte del
combustible en una segunda etapa. Este tipo de quemadores se aplica principalmente en
combustin de gas.
Esta tcnica comienza con la combustin de una parte del combustible bajo condiciones
de alto exceso de aire, las cuales hacen posible que las temperaturas de la llama sean
relativamente bajas, inhibiendo as la formacin de xidos de nitrgeno. La zona interna de
corriente de retorno del combustible y la combustin casi estequiomtrica aseguran la estabilidad
de la llama. Como la combustin es casi completa en esta zona primaria, se inyecta combustible
Figura 15. Quemador de fuel-oil/gas de bajo NO
X
con recirculacin de humos
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
48
adicional (entre 20-30 %) a una distancia de la base de la llama, formando la zona secundaria, la
cual es extremadamente reductora. Bajo estas condiciones el NO
X
se reduce a N
2
por los radicales
de NH
3
, HCN, y CO. En una tercera etapa se forma una zona oxidante de quemado al inyectar aire
secundario para completar la combustin. La llama as formada es un 50 % ms larga que la de
un quemador estndar.
Nueva generacin de quemadores de bajo NO
X
Los diseos ms recientes de LNB (llamados quemadores de bajo NO
X
hbridos)
combinan la inyeccin de aire escalonado, recirculacin de gases de combustin y combustin
escalonada, junto con nuevas tcnicas que permiten lograr emisiones de NO
X
ultra-bajas. Una de
las desventajas de la primera generacin de LNB es la necesidad de suficiente espacio para
permitir la zonificacin de la llama: el dimetro de la llama de un quemador de bajo NO
X
es entre
un 30-50 % ms grande que el de una llama de quemador convencional. Para reducir esta falta
de espacio, as como para reducir las emisiones de NO
X
, se ha desarrollado un nuevo modelo de
quemador que combina la zonacin de llamas y la inyeccin escalonada de aire. Este
escalonamiento se realiza inyectando el 30-40 % del aire de combustin por las lanzas,
directamente en cada zona de la llama. La introduccin de partes mviles que generan
turbulencias es tenida en cuenta para impedir prdidas de aire de combustin, que anteriormente
pasaba entre las llamas, pero ahora se inyecta directamente donde es requerido. Esto contribuye
a una mejora en la reduccin de emisiones de NO
X
, sin incrementar la cantidad de inquemados.
Adems los inyectores de aire secundario tienen mayor impulso, lo cual acerca cada zona al eje
de la llama, reduciendo su dimetro a un valor similar al de las llamas de quemadores
convencionales. Este tipo de quemadores tambin puede implantarse en instalaciones existentes.
Figura 16. Quemador de bajo NO
X
con combustin escalonada
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
49
En las instalaciones nuevas, el coste de inversin adicional que supone la implementacin
de un LNB de nueva generacin comparado con un quemador clsico, se puede considerar como
despreciable. Para instalaciones existentes, la introduccin de una de estas tcnicas requiere de
alguna reforma especfica en la planta, por lo que los costes no se pueden calcular en trminos
generales. Los costes operativos suplementarios requeridos por los quemadores de bajo NO
X
son
elevados, debido al consumo adicional de energa que requieren estos equipos a causa de:
- La necesidad de mayores ventiladores de aire, debido a que se producen mayores cadas
de presin en los quemadores.
- La necesidad de asegurar una mejor pulverizacin del carbn, para poder lograr una
combustin eficiente bajo las condiciones de bajo exceso de aire que se requieren en los
quemadores.
La compaa Babcock & Wi1cox ha desarrollado un modelo de quemadores de ultra-bajo
NO
X
, conocido como DRB-4Z, a partir de su modelo DRB-XCL de LNB convencional. La
principal novedad reside en la formacin de una zona de transicin, que permite mayores
reducciones de NO
X
. Esta zona est situada entre las zonas primaria y secundaria de aire actuando
a modo de amortiguador, y mejorando la mezcla y la estabilidad de la llama. La zona de
transicin produce en una limitacin de las corrientes de retorno, que transportan los productos
de combustin hacia la zona de desprendimiento de voltiles y bajo oxgeno.
Las numerosas pruebas realizadas con estos quemadores dieron muy buenos resultados
para diferentes tipos de carbn, si bien los niveles de emisin de NO
X
e inquemados dependen
en gran medida de las caractersticas especficas de cada planta, como tipo de carbn, la
Figura 17. Quemador de ultra-bajo NO
X
DRB-4Z de Babcock & Wilcox
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
50
configuracin de los quemadores existentes y de la caldera. La mejora de la pulverizacin de
carbn disminuye las emisiones de CO e inquemados, manteniendo inalteradas las de NO
X
.
Tambin existen configuraciones del DRB-4Z para quemar gas natural y fueloil.
Otro sistema de combustin de bajo NO
X
en calderas de cenizas secas de combustin en
pared, para carbones bituminosos, es el que emplea una nueva generacin de quemadores de bajo
NO
X
de turbulencia (Drall-stufenbrenner (DS burners)), desarrollados por Deutsche Babcock
Borsig.
El requisito inicial para instalar este tipo de quemadores, consiste en una mejora del
sistema de pulverizacin del carbn. Uno de los elementos clave del diseo de los quemadores
DS, es la inclusin de paletas giratorias en el conducto de carbn y aire primario, y un anillo
dentado estabilizador a la salida de este. De esta forma, se produce una ignicin rpida y estable
de la llama. La mayor parte del aire de combustin se aporta como aire secundario y terciario de
forma escalonada, a travs de los anillos deflectores, para retrasar la mezcla. Como los
quemadores funcionan en condiciones subestequiomtricas de aire, se aade un sistema OFA, que
garantiza la combustin total, en una zona de burnout. Para lograr estas condiciones
subestequiomtricas (tpicamente 8 =1,15), es muy importante conseguir una buena distribucin
del carbn pulverizado entre los quemadores asociados a cada molino, y controlando el aire que
se suministra a estos quemadores.
Pruebas realizadas con este tipo de quemadores en carbones bituminosos de alto contenido
en voltiles, relaciones de aire de 8 =0,95, dieron como resultado unas emisiones de entorno a
280 mg/Nm
3
. Estas pruebas tambin mostraron que la concentracin de oxgeno era suficiente
para evitar la corrosin de las paredes de la caldera. En la figura 19, se compara la concentracin
de NO
X
frente a la relacin de oxgeno para varios tipos de quemadores de turbulencia de primera
Figura 18. Quemador DS de Deutsche Babcock Borsig
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
51
generacin con el quemador DS, donde se ve claramente el potencial de este ltimo para reducir
la formacin de NO
X
. Se muestra tambin, la reduccin de emisiones de NO
X
en varias calderas
de diferente potencia, que emplean diferentes carbones, tras la instalacin de quemadores DS. La
instalacin de quemadores DS en calderas en funcionamiento, no requiere de costes operativos
adicionales.
Entre otros diseos de LNBs de nueva generacin, encontramos los quemadores de la serie
Vortex/Split Flame (VS/SF) desarrollados por Foster Wheeler, y el modelo RoBTAS (Round
Burner Tilted Air Supply) de Alstom.
Para el caso de grandes instalaciones con turbinas de gas, se ha desarrollado un nuevo tipo
de quemadores llamados quemadores de bajo NO
X
secos (DLN). Esta tecnologa se est
extendiendo tambin a pequeas instalaciones (turbinas de gas con capacidades inferiores incluso
a 20 MWe), y a turbinas de gas que operan en plataformas marinas.
La caracterstica bsica de los DLN es que la mezcla de aire y combustible y la
combustin tienen lugar en dos etapas separadas. Mezclado el aire y el combustible antes de la
combustin, se logran temperaturas de llama ms bajas y homogneas, que conducen a una
reduccin de las emisiones de NO
X
. Actualmente, los DLN representan una tecnologa bien
desarrollada, especialmente para turbinas de gas natural. En cambio, se necesitan realizar algunas
mejoras para su aplicacin en turbinas de gas que utilicen fueloil, ya que en estas, no solo se debe
de realizar una mezcla previa del combustible y el aire, sino que tambin hay que evaporar el
combustible lquido. Como el tamao de la partcula tiene gran importancia en la evaporacin,
las investigaciones actuales van encaminadas hacia mejoras de la eficiencia de los atomizadores.
Los quemadores de bajo NO
X
secos son muy fiables y efectivos. Actualmente, gran parte
de las turbinas de gas de uso industrial estn equipadas con DLN. El coste de implantacin de esta
tecnologa asciende a unos 2 millones de euros para una turbina de gas de 140 MWt. Debido a
su elevada eficiencia, estos quemadores tienen bajos costes de operacin, especialmente debido
a que no experimentan grandes prdidas energa por inquemados de combustible.
Monitorizacin y control de la combustin
En las instalaciones de combustin de generacin elctrica, el grado de control y
monitorizacin del proceso de combustin es sorprendentemente reducido. Las calderas se
gobiernan a travs de un pequeo nmero de variables globales, como el exceso de oxgeno en
los humos de combustin, la velocidad de alimentadores a molinos y las propiedades del vapor
producido. En la prctica no se suele realizar ninguna medida directa ni actuacin de control
sobre las condiciones reinantes en el hogar, si se excluyen algunas medidas de pirometra y
observaciones visuales de llama. De forma complementaria, la operacin de las calderas se basa
en procedimientos relativamente estandarizados y sobre todo en la experiencia del personal
responsable.
La aplicacin de medidas primarias para la mejora de emisiones de NO
X
, pasa por ajustes
de la combustin, que como se ha visto genera gran nmero de inconvenientes en la operacin,
como inquemados, ensuciamineto, corrosin, formacin de CO y disminucin del rendimiento
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
52
Figura 19. Emisiones de No
X
de varias calderas en las que se realiz la conversin a quemadores DS
de la caldera, debidos a la variacin de las condiciones del hogar y a la mayor sensibilidad de las
variables de control de estas medidas primarias. Para evitar estos inconvenientes es necesario un
mayor seguimiento y control de los parmetros de combustin, que solo con los medios con los
que tradicionalmente se cuenta es prcticamente imposible realizar.
En los ltimos aos han ido apareciendo un gran nmero de equipos de medicin en
continuo de las concentraciones de inquemados en cenizas volantes, caudal de carbn pulverizado
alimentado y su distribucin granulomtrica y seguimiento individualizado de la operacin de
cada quemador. La finalidad de estas mediciones es poder controlar las condiciones y caudales
de aire de la combustin, utilizando estos sistemas de monitorizacin que envian seales a una
computadora, la cual en base al "software" instalado, genera una respuesta adecuada, que permite
regular las condiciones de operacin de forma uniforme, estable y segura.
La tecnologa ofrece adems la posibilidad de identificar regulaciones de caldera ptimas,
que aportan flexibilidad de empleo de combustibles, adaptacin a cargas variables, y reduccin
de consumos especficos que se traduce en menores emisiones de CO
2
.
No obstante tambin es preciso reconocer que las posibilidades prcticas de regulacin
de los parmetros de combustin es ciertamente limitada. En la medida en que los controles de
quemadores individuales se puedan dotar de las capacidades y automatizaciones necesarias, el
soporte proporcionado por equipos de monitorizacin avanzados y la aplicacin de modelos de
combustin prcticos, se traducir en sistemas de control y regulacin en bucle cerrado, en
detrimento de sistemas en bucle abierto.
El potencial prctico que estos sistemas ofrecen como alternativa, y sobretodo, como
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
53
complemento a otras medidas primarias de reduccin de NO
X
y de mejora de rendimientos
mediante modificaciones de diseo y de "hardware" de combustin, es enormemente atractivo
desde el punto de vista de relacin coste/beneficio. El ndice de desnitrificacin logrado puede
elevarse hasta en un 10-20 % sobre el de otras medidas primarias. Los costes de inversin
asociados a la instalacin de estas tecnologas son bajos, situndose entre 0,3-0,7 millones de
euros.
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54
Resumen de las medidas primarias para la reduccin de emisiones de NO
X
Madida primaria Eliminacin,
%
Aplicabilidad Limitaciones Comentarios
-Combustin con bajo exceso
de aire
10-44 -Todos los
combustibles
-Combustin
incompleta
-La reduccin depende mucho de
la situacin previa a la toma de
medidas
-Inyeccin
escalonada de
aire
BOOS 10-65
-Para
combustion
tangencial,
max:
-Carbn, 40
-Fuel-oil, 45
-Gas, 65
-Restringido
a gas
-Combustin
incompleta:
-Alto CO
-Carbono
inquemado
-Dificultades para mantener la
potencia, al utilizar menos
quemadores
BBF -Todos los
combustibles.
-Para mejoras
OFA -Todos los
combustibles
-La instalacin de OFA obliga a
modificaciones en paredes para
crear entrada de aire.
-Reduccin 10-40 en calderas de
fuegos en pared
-Recirculacin de humos
20-50
-<20 para
carbn
-30-50 para
gas con
OFA
-Todos los
combustibles
Inestabilidad
de llama
-Prdidas de eficiencia excepto con
recirculaciones muy bajas
-Se puede combinar con la
inyeccin escalonada de aire
-Reduccin del
precalentamiento de aire
20-30 -No recomen-
dado para ho-
gar de ceni-
cero hmedo
-La reduccin depende de la
temperatura inicial del aire y de la
alcanzada despus
-Combustin escalonada
(reburning)
50-60
(puede
reducirse el
70-80 en la
zona de
combustin
primaria)
- Todos los
combustibles
- Ventajas como compatibilidad
con otras medidas, instalacin
simple, uso de combustible
estndar como reductor, pequea
cantidad de energa adicional.
- La combustin aguas abajo de la
zona primaria tambin produce
NO
X
- Utilizando gas natural, se reducen
adems SO
2
y CO
2
-Quemadores
de bajo NO
X
Con
inyeccin
escalonada
de aire
25-35 - Todos los
combustibles
- Inestabilidad
de llama
- Combustin
incompleta
- Se pueden utilizar junto a otras
medidas primarias, como OFA o
recirculacin de humos.
- J unto con OFA se puede alcanzar
una reduccin de 35-70.
- Los de la 1 generacin requieren
mucho espacio. Dimetro de llama
de 30 a 50 % mayor.
- No parece que tengan influencia
sobre otras emisiones.
Con
recirculacin
de humos
>20 - Todos los
combustibles
- Inestabilidad
de llama
Con
combustin
escalonada
50-60 - Todos los
combustibles
- Inestabilidad
de llama
- Combustin
incompleta
- Con diferentes medidas conjuntas, los ndices de reduccin no son aditivos.
- No todas las medidas primarias se pueden aplicar a instalaciones existentes.
- En las instalaciones nuevas se aplican las medidas como parte del diseo
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55
2.2.2. Medidas secundarias para la reduccin de emisiones de NO
X
Las medidas secundarias consisten en plantas de tratamiento de los gases de combustin
para la reduccin de los xidos de nitrgeno que contienen. Pueden imp1ementarse
independientemente o junto con medidas primarias de reduccin de NO
X
. La mayora de estas
tcnicas se basan en la inyeccin de amoniaco, urea u otros compuestos, que reaccionan con el
NO
X
de los gases de combustin para descomponerlo en nitrgeno molecu1ar y agua.
Estas medidas post-combustin se pueden dividir en:
- Reduccin selectiva no cataltica (SNCR): reduccin mediante la inyeccin de urea o un
producto amoniacal (NH
2
, NH
3
) en la cadena de tratamiento de humos. Las reducciones
alcanzadas son de 30-50 %
- Reduccin cataltica selectiva (SCR): el principio es similar al anterior pero aqu se utiliza
un catalizador, normalmente carbono activado, xidos de titanio y zeolitas. Las
reducciones alcanzadas son del 80-95 %.
2.2.2.1. Reduccin cataltica selectiva (SCR)
El proceso de reduccin cataltica selectiva (SCR), es una tcnica ampliamente aplicada
para la reduccin de emisiones de xidos de nitrgeno de los gases de combustin procedentes
de grandes instalaciones a lo largo de Europa y en pases de todo el mundo, como J apn y USA.
Para su desarrollo e implantacin en el mbito industrial, han sido las empresas japonesas
las que han dedicado mayor atencin y esfuerzo. As, por ejemplo, la Mitsubishi Heavy Industries
Ltd. aplic por primera vez en 1977 la tecnologa SCR para el tratamiento de efluentes
industriales de grandes instalaciones de combustin.
A principios de los aos 80, operaban en J apn ms de 200 instalaciones comerciales, y
en 1995 existan instalaciones comerciales con una capacidad total de ms de 60000 MWe. A
partir de 1985 la tecnologa SCR fue introducida en Europa y ms especficamente en Alemania
y Austria.
En la actualidad, los sistemas SCR estn operando satisfactoriamente en muchos pases
europeos como Dinamarca, Francia, Austria, Alemania, Italia, Luxemburgo, Holanda, Suecia y
Suiza. Este proceso tecnolgico representa alrededor de un 90-95 % del total del control de los
NO
X
en Europa y J apn.
El proceso SCR es un proceso cataltico basado en la reduccin selectiva de los xidos
de nitrgeno con amoniaco o urea en presencia de un catalizador. El agente reductor se inyecta
en la corriente de humos aguas arriba del catalizador. La conversin del NO
X
se realiza sobre la
superficie del catalizador a temperaturas normalmente comprendidas entre 320-420 /C, siguiendo
una de las siguientes reacciones (algunos fabricantes sin embargo proporcionan cata1izadores
diseados para operar a temperaturas comprendidas en un intervalo ms amplio de 300- 450 /C).
En las instalaciones de produccin de energa de ciclo combinado, ms respetuosas con el medio
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56
ambiente que las centrales trmicas convencionales, se debe operar a baja temperatura (180-350
/C), sistemas SCR de baja temperatura.
1. Con amoniaco como agente reductor:
6 NO +4 NH
3
5 N
2
+6 H
2
O
6 NO
2
+8 NH
3
7 N
2
+12 H
2
O
2. Con urea como agente reductor:
4 NO +2 (NH
2
)
2
CO +2 H
2
O +O
2
4 N
2
+6 H
2
O +2 CO
2
6 NO
2
+4 (NH
2
)
2
CO +4 H
2
O 7 N
2
+12 H
2
O +4 CO
2
Cuando se usa amoniaco como agente reductor, este generalmente se almacena en
disolucin acuosa o en estado licuado (hidrxido amnico concentrado) a una presin cercana a
1 MPa (10 bar) a 20 /C. Para pequeas aplicaciones (<50 MWt), se usa urea en forma de
grnulos de cristales blancos, los cuales se disuelven en agua antes de ser inyectados.
El nmero de instalaciones que utilizan amoniaco licuado es superior al nmero de las que
utilizan otros agentes, ya que el precio del kilogramo de amoniaco es menor, lo que redunda en
unos costes de operacin ms bajos. Por el contrario, sus propiedades, hacen que el manejo del
amoniaco licuado sea ms complicado que el de una solucin acuosa de amoniaco, relativamente
ms inerte que puede almacenarse y transportarse en condiciones atmosfricas, aunque requieren
equipamiento y energa extra. Solo un 5 % de las unidades utilizan actualmente disoluciones
acuosas de amoniaco. El uso de amoniaco licuado es preferible en las cercanas de fuentes de
agua potable, ros y zonas residenciales. Los costes de inversin para el almacenamiento del
amoniaco licuado tambin son inferiores, incluyendo las medidas de seguridad.
Debido al elevado riesgo para la salud humana que comporta el transporte, manejo y
almacenamiento del amoniaco, estas operaciones deben de realizarse de forma muy cuidadosa,
para impedir fugas. Se pueden instalar sistemas de monitorizacin para la deteccin de pequeas
concentraciones de amoniaco alrededor del rea de manejo y almacenamiento. El amoniaco
presurizado est regulado por la Directiva 96/82/EC: Sevesso II, sobre accidentes graves en los
que intervengan sustancias peligrosas, y por las correspondientes normas nacionales.
Los problemas de rotura por corrosin de los recipientes hacen que se requiera un
seguimiento de la integridad del tanque y controles de calidad para detectar trazas de oxgeno e
hidrgeno en el amoniaco lquido, debido a la explosividad de la mezcla aire/amoniaco.
Para usar el amoniaco licuado, antes de inyectarlo debe de ser evaporado. Esto se realiza
en un evaporador con vapor, agua caliente, o en plantas pequeas, elctricamente. El amoniaco
evaporado se mezcla posteriormente con aire en un mezclador especial. La mezcla de aire y
amoniaco debe de ser la correcta, ya que esta es explosiva para concentraciones de amoniaco de
15- 7 %. La inyeccin se realiza a travs de un sistema de lanzas que permite un mezclado
homogneo del amoniaco con los humos de combustin. Se puede instalar un mezclador esttico
en los conductos de humos para mejorar la mezcla. Con el fin de obtener una alta eficiencia de
reduccin del NO
X
y para minimizar la prdida de NH
3
no reaccionado, es particularmente
importante conseguir una relacin NH
3
/NO
X
homognea en la corriente de humos.
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57
Si fijamos la mxima prdida de NH
3
no reaccionado, el grado de remocin de NO
X
depender del catalizador utilizado: con altas relaciones de NH
3
/NO
X
se puede obtener una
elevada eficiencia de desnitrificacin, pero a su vez, aumentar considerablemente la cantidad de
amoniaco desaprovechado en la corriente de gases. Esta prdida de amoniaco no reaccionado
debe ser tan baja como sea posible, para impedir que este NH
3
reaccione en presencia de agua con
el SO
3
de los humos durante el enfriamiento de los gases, lo cual puede producir ensuciamiento
y corrosin de las superficies de calentamiento aguas abajo del equipo de SCR, por el bisulfato
de amonio formado.
NH
3
(g) +SO
3
(g) +H
2
O(g) NH
4
HSO
4
(l)
Los primeros catalizadores SCR se utilizaban en forma de pastillas o esferas y se
empleaban en aplicaciones limpias o de bajo contenido en partculas. Actualmente, los
catalizadores comerciales se utilizan en forma de monolitos cermicos con estructura de canales
paralelos o metlicos con estructura laminar, debido a las grandes ventajas que presentan estos
sistemas de flujo paralelo con respecto a los catalizadores convencionales, como son, la mayor
superficie externa cataltica que presentan al contacto con los gases, la uniformidad del flujo de
gases a travs de las placas, la baja dispersin axial, y finalmente, que minimizan la prdida de
carga permitiendo el tratamiento de elevados volmenes de gas.
El catalizador utilizado puede tener diferentes geometras, como panales (monolito) o
placas (laminar). Tambin se pueden usar geometras de pellets en un lecho (especialmente para
carbono activado y zeolitas).
Los materiales probados para la fabricacin de los catalizadores son fundamentalmente
cuatro. Los materiales sobre los que se cuenta con mayor experiencia en GIC, son los xidos
metlicos de base dixido de titanio, las zeolitas y el carbono activado. Una planta instalada en
una GIC que utiliza zeolitas como catalizador, ha estado en operacin durante ms de 10 aos,
aunque se ha tenido que reconstruir a causa de las prdidas de material catalizador
Los cuatro tipos de materiales usados como catalizadores en sistemas SCR son:
- xidos de metales pesados: son los ms utilizados con las geometras de panal y placas.
Consiste en un material activado cuya base es el TiO
2
, al que se le aaden otros
componentes activos como vanadio, tungsteno, molibdeno, cobre y cromo. En la mayora
de los casos, el V
2
O
5
se usa con pequeas cantidades de WO
3
, aadido para ampliar el
estrecho margen de temperaturas de aplicacin de estos componentes, y tambin se
aaden pequeas cantidades de SiO
2
para estabilizar la estructura. Este tipo de
catalizadores trabaja a temperaturas entre 300-450 C.
- Zeolitas: como las mordienitas, son slidos porosos y cristalinos de alumino-silicatos
naturales o sintticos. No se les aade ningn otro componente activo. Trabajan a
temperaturas elevadas comprendidas entre 350-600 C. Sin embargo tienden a
desactivarse debido a la de-aluminacin de su estructura cristalina a altas temperaturas
y en presencia de vapor de agua.
- xidos de hierro: consisten en partculas de xido de hierro envueltas por una fina capa
cristalina de fosfato de hierro. Las temperaturas de operacin se sitan entre 380-430 /C.
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58
- Carbono activado: consiste en antracita, hulla o lignito pulverizados, mezclados con
elementos inertes y sinterizados para formar pellets. Debido a la inestabilidad del carbono
activado a altas temperaturas, normalmente operan a bajas temperaturas, 100 -220 /C. A
causa de esta limitacin, solo se emplean, en centrales elctricas al final de los conductos
de humos.
Tambin se han utilizado metales preciosos como el platino. Los catalizadores a partir de
metales preciosos soportados sobre materiales de elevada superficie especfica, desarrollados por
la industria automovilstica en los aos 70, son ms efectivos o activos que los metales de
transicin, pero menos selectivos, debido a que presentan mayor tendencia a oxidar el amonaco
y el SO
2
. Los rangos de temperatura a los que operan estos metales preciosos son 175-290 /C.
Una tecnologa recientemente relacionada con el proceso SCR consiste en un sistema cataltico
de doble funcin para reducir los NO
X
con amonaco y oxidar el CO. Se utilizan combinaciones
de sistemas clsicos SCR junto con sistemas basados en metales preciosos por su elevada
actividad y habilidad para oxidar el CO.
En los ltimos aos una vez reconocido el posible impacto medioambiental a largo plazo
de las emisiones de N
2
O, como compuesto que contribuye al efecto invernadero, se han
desarrollado diferentes catalizadores con suficiente actividad y estabilidad para su aplicacin. Los
catalizadores con mayor potencial comercial para la descomposicin cataltica de N
2
O son
Pd/Al
2
O
3
, zeolitas intercaladas con diferentes metales y NiO-CoO-ZrO
2
. Adems en los procesos
clsicos SCR puede formarse como subproducto no deseado N
2
O, por lo que es fundamental
obtener catalizadores altamente selectivos hacia la formacin de nitrgeno y agua evitando as
la formacin de xido nitroso.
Los catalizadores se construyen con diferentes dimetros en las aberturas de los canales
o con diferentes distancias entre placas. La eleccin del dimetro adecuado se realiza estudiando
el contenido en polvo de la corriente de gases, las caractersticas de las partculas, y la prdida
de presin admisible en el reactor SCR. Se deben minimizar los depsitos de partculas y la
prdida de presin en el catalizador. El volumen de catalizador requerido depende tanto de las
caractersticas de este, su actividad, como de las condiciones de operacin, volumen de humos,
reduccin de NO
X
requerida, composicin y temperatura de los humos, y la presencia de venenos
del catalizador. Los elementos catalizadores se empaquetan todos juntos en un mismo mdulo,
que despus formara cada uno de los niveles del reactor SCR.
Las estimaciones de la vida operativa de los catalizadores son muy importantes, ya que
el remplazamiento del catalizador tiene una gran influencia sobre los costes operativos.
Actualmente las estimaciones de la vida operativa del catalizador, sitan esta, entorno a 6-10 aos
para instalaciones de carbn y en 8-12 aos para plantas de fuel-oil y gas. La vida operativa de
los catalizadores depende de varios factores especficos de cada instalacin, como las
caractersticas del combustible, capacidad, forma de operacin de la planta, concentracin de NO
X
en los gases de entrada, ndice de desnitrificacin, relacin amoniaco-urea a NO
X
, y la prdida
admisible de amoniaco sin reaccionar.
La vida de los catalizadores se limita por diferentes tipos de degradacin. Los factores
causantes de este deterioro y prdida de actividad de los catalizadores son fundamentalmente: el
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59
De NOX
CALENTADOR
DE AIRE PARTICULAS
CAPTACION
De SOX
PARTICULAS
CAPTACION
X De NO
DE AIRE
CALENTADOR
X De SO
CAPTACION
PARTICULAS
X De NO
CALENTADOR
DE AIRE
X De SO
ALTO CONTENIDO EN CENIZAS VOLANTES
BAJ O CONTENIDO EN CENIZAS VOLANTES
FINAL DEL CIRCUITO DE HUMOS
Figura 20. Disposiciones del equipo SCR con relacin a los dems equipos
envenenamiento por compuestos de los gases de combustin, formacin de depsitos slidos en
los poros del catalizador, y por erosin de la superficie del catalizador. En los ltimos aos, se
han desarrollado configuraciones de catalizadores ms resistentes trmica y mecnicamente y
contra el envenenamiento. La regeneracin es otra nueva aplicacin comercial para extender la
vida de los catalizadores.
La mejora de la vida operativa del catalizador se realiza a travs de un apropiado
mantenimiento, que incluye el uso de sopladores de holln e impidiendo el contacto del
catalizador, expuesto a las cenizas, con la humedad. Deben de emplearse sistemas de bypass
cuando el catalizador no est en operacin o si la temperatura en el economizador cae por debajo
del mnimo lmite operativo del catalizador.
Un parmetro importante de los catalizadores es su selectividad, la cual define la
extensin de la reaccin. Un descenso en la selectividad nos lleva a reacciones no deseadas como
la oxidacin de SO
2
a SO
3
, cuya importancia depende de las propiedades del catalizador y la
temperatura de los gases de combustin. La cantidad de SO
3
tambin depende de la concentracin
original de SO
2
en los gases de combustin.
Hay tres configuraciones bsicas a la hora de implantar un reactor SCR, en la secuencia
de los conductos de los gases de combustin. El principal factor que condiciona la eleccin de
una configuracin u otra, es que las condiciones, como temperatura de los humos, sean las
adecuadas para el catalizador usado. Las diferentes disposiciones del reactor SCR utilizadas, se
pueden observar en la figura 20.
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
60
High-dust: es la disposicin ms utilizada por ser la ms econmica. El reactor SCR se dispone
entre el economizador y el calentador de aire, donde la elevada temperatura de gases es ms
apropiada para los catalizadores. Las altas cargas de cenizas en esta zona requieren de
catalizadores con alta resistencia a la obstruccin y erosin, prefirindose las geometras de placa
a las de panales. La vida de los catalizadores as como su resistencia a la erosin han sido
mejoradas para esta configuracin. De todas formas, nos encontramos con dos inconvenientes:
primero, el alto contenido en cenizas volantes y los venenos para el catalizador contenidos en los
humos, que implican una disminucin de la actividad y de la eficiencia de reduccin de NO
X
; en
segundo lugar, la necesidad de grandes espacios cerca de la caldera cuando se quiere implantar
en una instalacin existente
Final del circuito de humos: con esta disposicin se evitan los inconvenientes que encontrbamos
en la anterior. El reactor SCR se coloca entre un precipitador electrosttico y el calentador de aire.
Su mayor ventaja es la menor fatiga mecnica a la que est sometido el catalizador, que redunda
en una mayor vida operativa. Con este sistema, es necesario el uso de precipitadores calientes.
Por este motivo puede resultar demasiado cara su instalacin en una caldera antigua. Adems hay
ms peligro de corrosin del calentador de aire por deposicin de bisulfato de amonio
Tail-end: esta disposicin es la ms conveniente para instalaciones existentes, debido a la menor
exposicin del catalizador a la abrasin, corrosin y desactivacin. Adems el volumen de
catalizador es menor que en la configuracin High-dust, puesto que se puede usar un menor
tamao de paso. Sin embargo, el flujo de gas entrante ha de ser calentado con quemadores
adicionales que usan fundamentalmente gas natural, con objeto de alcanzar la temperatura
necesaria para la catlisis. Para un catalizador de coque activado el intercambio de calor desde
los humos al gas limpio, es normalmente suficiente.
Como se ha visto el parmetro fundamental que rige la operacin con un equipo SCR, es
la prdida de amoniaco no reaccionado. Esta prdida sucede por la reaccin incompleta del NH
3
inyectado, con el NO
X
, y como consecuencia se emiten pequeas cantidades de NH
3
que salen
del reactor con los humos. Este efecto aumenta con la relacin NH
3
/NO
X
, y con la disminucin
de actividad del catalizador y puede conducir a:
- Formacin de sulfatos de amonio, que se depositan en los dispositivos situados aguas
abajo, como el catalizador y el calentador de aire.
- Contenidos de NH
3
en las aguas residuales procedentes de equipos de desulfuracin.
- Incremento de la concentracin del NH
3
en las cenizas volantes.
Las principales ventajas de la tecnologa SCR son:

- Este proceso puede usarse con muchos combustibles utilizados en los procesos de com-
bustin: gas natural, fuel-oil y carbn.
- La conversin del NO
X
no crea ningn residuo secundario.
- La emisin de NO
X
puede reducirse en un 90 % o ms
- El ndice de reduccin del NO
X
mediante SCR depende del NO
X
conseguido al aplicar las
medidas primarias en la combustin.
La inversin en un equipo de Reduccin Cataltica Selectiva es considerable. El precio
por tonelada de NO
X
reducida vara entre los diferentes tipos de caldera. Las calderas con
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61
quemadores tangenciales tienen un coste por tonelada ms elevado porque tienen niveles de
emisin originales ms bajos. El coste de los reactivos es relativamente menor que en las plantas
de Reduccin Selectiva no Cataltica (SNCR).
La inversin para instalaciones existentes de un proceso SCR con ndices de reduccin
de NO
X
entre 60-90 %, se encuentran comprendidos entre 50-100 i /kWe, donde el valor inferior
corresponde con los costes de inversin de las instalaciones de mayor potencia, y el valor superior
a las de menor potencia. Los factores que contribuyen a estos costes son: la potencia de la
instalacin, la concentracin de NO
X
en los humos de entrada y la dificultad que entraen las
modificaciones que se necesiten introducir en la instalacin existente. Los costes de operacin
relativos al agente reductor son aproximadamente de 75 i /t de NO
X
eliminado para el amoniaco
licuado y de 250 i /t de NO
X
eliminado para una solucin de urea al 40 %. Los costes de
operacin y mantenimiento para una planta de 800 MW se sitan entre 1500-2500 i / t de NO
X
eliminada. Los costes anuales totales ascienden a 3,2-3,8 i / MWh producido y 900-1090 i / t de
NO
X
eliminada, para rendimientos en la desnitrificacin de aproximadamente un 80 %.
Los costes de operacin dependen de la configuracin del SCR utilizada. Con una
disposicin en el final del circuito de humos, los humos de combustin deben de ser recalentados
antes de pasar por el dispositivo de SCR. Esto puede suponer un consumo de electricidad de
entorno al 2 % de la capacidad elctrica de la planta. En aplicaciones en las que este
recalentamiento no sea necesario, los costes de operacin se deben principalmente al consumo
de agente reductor.
2.2.2.2. Reduccin selectiva no cataltica (SNCR)
El proceso de reduccin selectiva no cataltica (SNCR) es otra medida secundaria para la
reduccin de emisiones de xidos de nitrgeno. Opera sin catalizador, a temperaturas entre
850-1100 /C. Este rango de temperaturas depende fundamentalmente del agente reductor usado
(amoniaco, urea o amoniaco custico). La mayora de las unidades que utilizan este sistema, son
pequeas calderas industriales y plantas de lecho fluido. En instalaciones de turbinas de gas no
se emplea debido a los rangos de temperaturas requeridos. Se ha informado sobre una
demostracin realizada con un sistema SNCR de urea en una central de carbn de 600 MWe en
USA.
Las reacciones que tienen lugar cuando se utiliza amoniaco como reductor son las
siguientes:
4 NH
3
+5 O
2
4 NO +6 H
2
O (oxidacin)
4 NO +4 NH
3
+O
2
4 N
2
+6 H
2
O (reduccin)
Un sistema SNCR est formado por dos unidades operacionales:
- La unidad de almacenamiento del reductor, que incluye tambin sistemas de refrigera-cin
y evaporacin
- La unidad de inyeccin del aditivo en la caldera de la planta, que permite que tengan lugar
las reacciones de descomposicin de los xidos de nitrgeno en nitrgeno molecular y
REDUCCIN DE EMISIONES CONTAMINANTES EN GRANDES INSTALACIONES DE COMBUSTIN. ISMAEL PRIETO
62
NH
A
B
C
H2
4
O
OH
Figura 21. Distintos niveles de inyeccin de agente reductor en el proceso SNCR
agua.
El rango de temperaturas tiene gran importancia, por encima, este el agente reductor puede
oxidarse, lo que conlleva la produccin de NO
X
adicional, mientras que por debajo de este rango
de temperaturas, las reacciones del proceso se pueden ver frenadas, dando lugar a una excesiva
emisin de agente reductor no reaccionado. Adems, cuando se producen variaciones en la carga
de la caldera el rango de temperaturas flucta. Para ajustar el rango de temperaturas adecuado con
una buena distribucin del agente inyectado, se necesitan varios niveles de inyeccin como se
muestra en la figura 21.
El rango ptimo de temperaturas de reaccin tambin est influenciado por la
concentracin de O
2
, CO y SO
2
en los humos. Altas concentraciones de CO, las cuales pueden
estar producidas por la operacin con quemadores de bajo NO
X
, causan una disminucin en la
eficiencia de reduccin de NO
X
. Una alta concentracin de SO
2
incrementa el rango de
temperaturas necesario para un buen funcionamiento.
Para que la eficacia de la reduccin sea alta y las prdidas de agente reductor no
reaccionado sean bajas, debe de asegurarse una buena mezcla del agente reductor con los humos.
Adems de una buena distribucin y mezcla, el tamao de las gotas de agente reductor es otro
parmetro de gran relevancia. Las gotas pequeas podran evaporarse demasiado rpido y
reaccionar a temperaturas excesivamente altas, provocando un bajo ndice de reduccin de
emisiones de NO
X
, mientras que gotas grandes podran evaporarse demasiado despacio y
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63
reaccionar a temperaturas excesivamente bajas, con lo que se producira un incremento en las
prdidas de agente reductor no reaccionado.
Las prdidas de agente reductor no reaccionado, debidas sobre todo a bajas temperaturas
de operacin, pueden causar corrosin y ensuciamiento de las superficies metlicas, en particular
del precalentador de aire, cuando este reacciona con compuestos cidos como SO
3
y H
2
SO
4
para
formar bisulfato de amonio cuando se usa amoniaco como reductor, o cido cianhrico, cuando
se utiliza urea.
Se pueden utilizar varias sustancias para transportar el agente reductor e inyectarlo en la
caldera, como aire a presin, vapor o agua. Tambin se puede realizar esta inyeccin utilizando
los dispositivos de las medidas primarias, como los OFA y la recirculacin de gases de
combustin.
La eleccin del aditivo reductor tambin tiene influencia en la formacin de xido nitroso
(N
2
O). El uso de amoniaco y amoniaco custico causa insignificantes emisiones de N
2
O, mientras
que con el empleo de urea, las cantidades formadas son relativamente altas. Para solucionar este
problema y casi evitar la formacin de N
2
O, se puede inyectar la urea con el aire de combustin
completa (burn-out air). Adems el uso de urea como aditivo en el proceso SNCR causa mayores
problemas de corrosin que con amoniaco y amoniaco custico. Por este motivo, los materiales
deben de escogerse con mucho cuidado.
La mayor parte de los problemas con el proceso SNCR, se deben a una mala distribucin
del aditivo en la caldera. Se tienen que mejorar los sistemas de distribucin del agente en los
humos.
La descomposicin de los xidos de nitrgeno y el amoniaco-urea en nitrgeno y agua
depende de la temperatura del proceso y los tiempos de residencia, as como de la relacin
reductor/NO
X
. La relacin reductor/NO
X
es mayor a la del proceso SCR. El rango de temperaturas
de operacin para el amoniaco es de 850-1000 /C, siendo la temperatura ptima de 870 /C.
Cuando se utiliza urea este rango es ms amplio (800-1100 /C), con una temperatura ptima de
1000 /C.
El tiempo de residencia requerido para estos rangos de temperatura vara entre 0,2-0,5
segundos. Este tiempo de contacto es bastante inestable, por lo que la relacin reductor/NO
X
debe
de ser superior a la estequiomtrica. Se requiere de una optimizacin de esta relacin. La
eficiencia de reduccin de NO
X
es mayor con altas relaciones, pero al mismo tiempo se producen
mayores prdidas de agente reductor, produciendo problemas de corrosin y ensuciamiento. La
relacin reductor/NO
X
ptima para neutralizar ambos efectos es de 1,5-2,5.
El equipo de SNCR es fcil de instalar y no requiere mucho espacio, aunque se requiera
ms de un nivel de inyeccin. La eficiencia de reduccin del proceso SNCR es baja, por lo que
solo debe usarse en instalaciones que tengan pequeos niveles de emisin. Tambin puede ser til
en instalaciones que cuenten con medidas primarias de reduccin de NO
X
. Por el contrario no es
una tcnica muy apropiada para calderas que funcionen con variaciones de carga o con
combustible de distintas calidades.
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64
Los actuales costes de construccin de un equipo SNCR dependen del tipo de caldera y
sus caractersticas de operacin. Los costes de inversin de esta tecnologa varan entre 5-15
i /kWe, mientras que los costes anuales totales son de 0,5-3,5 i /MWh producido, y 550-1210
i /t de NOx eliminada. De acuerdo con algunas estimaciones, los costes de reduccin son
aproximadamente de 2500 i /t de NO
X
eliminada para una instalacin de carbn con 250 MWt
de potencia y que opera 4000 h/ao.
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65
Resumen de las medidas secundarias para la reduccin de emisiones de NO
X
Medida secundaria ndice de reduccin
de NO
X
Otros parmetros de operacin
Notas
Parmetro Valor
Reduccin
cataltica selectiva
(SCR)
80-95 %
Temperatura de operacin 320-420 C (high-dust)
260-320 C (tail-end)
(1)
(2)
(3)
(4)
Agente reductor Amoniaco, urea
Relacin NH
3
/NO
X
0,8-1,0
NH
3
no reaccionado <20mg/Nm
3
Disponibilidad >98 5
Relacin de conversin SO
2
/SO
3
con la catlisis
1,0-1,5 % (tail-end)
Consumo de energa como
% de la produccin
elctrica
0,5 % (high-dust)
2 % (tail-end)
Cada de presin en el
catalizador
4-10 (10
2
Pa)
Reduccin
selectiva no
cataltica (SNCR)
30-50(80) %
Temperatura de operacin 850-1050 C
(5)
(6)
Agente reductor Amoniaco, urea
Relacin NH
3
/NO
X
1,5-2,5
Disponibilidad >97 %
Consumo de energa como
% de la produccin
elctrica
0,1-0,3 %
Tiempo de respuesta dentro
del rango de temperaturas
0,2-0,5 s
Notas
(1) La cantidad de NH
3
no reaccionado aumenta con la relacin NH
3
/NO
X
, pudiendo causar problemas,
como un alto contenido en NH
3
en las cenizas. Esto se puede resolver utilizando mayores volmenes
de catalizador o mejorando la mezcla NH
3
y NO
X
en los humos.
(2) La reaccin incompleta entre el NH
3
y NO
X
puede inducir a una formacin de sulfatos de amonio que
se depositan aguas abajo en el catalizador o en el calentador de aire o ven a parar a las aguas
residuales de los sistemas de desulfuracin o a las cenizas volantes.
(3) la vida del catalizador es de 4 a 5 aos en instalaciones de carbn, 7 a 8 para fuel-oil y ms de 10 para
gas.
(4) Puede incrementarse la emisin de metales.
(5) Aunque algunos fabricantes han informado sobre ndices de reduccin de NO
X
cercanos a un
80 %, los valores ms comunes son de 30-50 % con diferentes condiciones de operacin. Mayores
reducciones pueden conseguirse en calderas especficas donde las condiciones sean favorables.
(6) Los sistemas SNCR no se pueden utilizar en instalaciones para turbinas de gas, debido a los tiempos
de residencia y rangos de temperatura requeridos.
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