Vaf2013

Escuela Tcnica Superior de Ingenieros Industriales

Universidad Politcnica de Madrid






TALLER DE QUIMICA ESPECTACULAR
Jos Vicente Alonso Felipe
Vaf2013

TALLERQUIMICAESPECTACULAR.
Objetivosfundamentales.
Divulgar la qumica y sorprender con experimentos visualmente
muy atractivos. Demostrar que la Qumica es divertida,
espectacular,entretenidayquenosacompaaalolargodenuestra
vida.

Observar reacciones qumicas con reactivos de propiedades

opuestas: oxidantes y reductores, combustibles y comburentes,
cidosybases,precipitaciones,etc.

Percibir desde el punto de vista sensorial si la reaccin es rpida o

lenta,sidesprendeluz,calor,sigeneraolor,colorysonido;aspecto
al tacto en su caso, si se generan gases, etc. En general apreciar
aspectos que se relacionen con conceptos de qumica como
velocidad de reaccin y catlisis, reacciones exotrmicas y
endotrmicas, reacciones redox, equilibrios de precipitacin,
estequiometraenlasformulaciones,etc.

Mostrar la aplicacin de algunos de estos experimentos qumicos o

fsicoqumicos a la realidad cotidiana con productos qumicos de
usodomstico.

Educar en la prevencin de riesgos para el ser humano, por el uso

delosproductosqumicosyenlagestinderesiduostxicosdesde
el punto de vista medioambiental. Emplear de forma econmica y
eficientelosreactivos.

Fomentarlacreatividadeimaginacindelosalumnos.Motivarlesa
experimentaryplantearsecuestionesdetipoqumico.
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EXPERIMENTOS.

1.Volcndedicromato.
2.SerpientedelFaran.
3.ElJardnQumico.
4. El monstruo de espuma. Los catalizadores y el agua oxigenada.
Quimioluminiscencia.
5.LamagiadelosindicadoresdepH.
6.Convertirelvinoenaguayenotrasbebidas.
7.Laplvora.Fuegosartificiales.Aluminotermia.
8.Reaccionesoscilantes.Elcolorenmovimiento.
9.LaLluviadeoro.Delblancoalamarillo.
10.ElRelojdeyodoyelArcoirisqumico.
11.Qumicaycaligrafa.Latintadelosmonasteriosmedievales.

BREVEDESARROLLOYJUSTIFICACINDESDEELPUNTODEVISTAQUMICO:
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1.Volcndedicromatodeamonio.
Fundamento.
El dicromato amnico, (NH
4
)
2
Cr
2
O
7
(slido de color naranja) a altas temperaturas, se
descomponeespontneamente(G<0)enxidodecromo(III)slidodecolorverde
oscuro, nitrgeno gas incoloro y vapor de agua, simulando un volcn con
desprendimiento de cenizas y chispas. Se genera calor. Se trata de un proceso
exotrmico. Muchas sales de metales de transicin y tierras raras tienen color e
interaccionan con la luz visible dado que poseen orbitales d y orbitales f, son
precisamente los electrones de estos orbitales en diversos estados y configuraciones
losqueinteraccionanenlaslongitudesdeondadelcoloro espectrovisibleentre380
nmy750nm.
Lareaccines:
(NH
4
)
2
Cr
2
O
7
Cr
2
O
3
(s)+N
2
(g)+4H
2
O(g),segeneracalorymantienelareaccindedismutacin.
Elxidodecromo(III)quesevaformandosaledelcentrodelconovolcnicoenforma
de pavesas que se depositan en el borde y van creciendo hasta formar el crter, en
cuyocentrolaaltatemperaturaproduceincandescenciadecolorrojoencendido.
Enlaprcticalareaccinseiniciaporcombustindeunacintademagnesiometalque
seintroduceoplantaamododearbolitoenelconodedicromatoamnico.
Alarderelmagnesioseproduceunareaccinexotrmica:

Mg+O
2
MgO(slidoblanco),segeneraluzintensaycalorqueiniciareaccindedismutacin.
El calor generado en esta reaccin es suficiente para iniciar la descomposicin del
dicromato amnico que se autooxida y reduce en un proceso que se denomina
DISMUTACIN.Eloxidanteeslaparteaninicadelcompuestoesdecireldicromato,el
reductor es la parte catinica, es decir el in amonio. El dicromato se reduce a xido
de cromo (color verde) y vapor de agua; por otra parte el in amonio se oxida a
nitrgeno.Asuvezsepasadeunslidocristalinoordenado,eldicromatoamnico,a
otropocodensoyesponjosoqueocupaunvolumenmuchomayor.
Volcndispuestoparalareaccin
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Materialyreactivos:
DicromatoamnicoQP
MagnesiometalencintaoalambreQP
Plvoraomagnesioenpolvo.
Dioramavolcnico
Esptula,tijeras,papeldelijayencendedor.

Laformadeprocedereslasiguiente.
1.Disponerundioramadepaisajevolcnicoosimilarparahacermsespectacularel
experimento.
2.Colocarensoportealefectounpequeoconodedicromatoamnico,porejemplo
3 a 4 cucharaditas de esptula. Se puede aadir una pequea cantidad de plvora
negraomagnesioenpolvoparamayorsorpresayespectacularidad.
3.Clavarenelcentrodelconounpequeotrozodecintademagnesioconelextremo
superiorcortadocontijerasamododeflecos.
4.Conayudadecerillasomecheroprenderlosflecosdelacintademagnesio.
5.Observarofotografiarloqueocurre.Explicarelfenmeno.

Volcnenplenareaccin

Tambinsepuederealizarunvolcnconpermanganatodepotasio.Elpermanganato
esmuyoxidante,enparticular,oxidaalaglicerinadandounareaccinmuyexotrmica
en medio cido en la que se desprende gran cantidad de energa. Esta reaccin hay
querealizarlaconpequeascantidadesy,sipuedeser,enunacampanadeextraccin.

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Reactivos:
PermanganatopotsicoQP
Glicerina,calidaddroguera.

Procedimiento:
Colocar,enunacpsulaocrisol,unacantidaddepermanganatosuficienteparahacer
una "pequea montaa" con un orificio en la parte superior. Aadir un poco de
glicerinaenelorificioyaesperarqueempiecelareaccin.Lareaccinesrpida,pero
noinstantnea,puedetardarentre6y10segundoseniniciarse,esexotrmica.Como
experimentoopcionalsepuedeprobarloqueocurresiseaadenunasgotasdecido
clorhdricoconcentrado.
La glicerina es un alcohol con tres grupos hidroxilo tambin llamada propanotriol o
glicerol queen contacto con el permanganato potsico reacciona de forma violenta y
exotrmicagenerandomucho calor, y dandocomo productos finales entre otros CO
2

yvapordeagua.
Lareaccinajustadaes:
14KMnO
4
+4C
3
H
5
(OH)
3
7K
2
CO
3
+7Mn
2
O
3
+5CO
2
+16H
2
O

Dadoquelareaccinnoescompletaquedanrestosdepermanganatosinreaccionary
aparecemanganatodepotasioquesereconocefcilmenteporsucolorverde

PRECAUCIONES.
Seusarequipodeproteccincomobatadelaboratorio,gafasdeseguridad,guantesy
seoperarenvitrinaextractora.Prestarespecialcuidadoalospictogramasdepeligro
de las etiquetas de los reactivos. No tocar el permanganato sin proteccin, manejar
concuidado.
ATENCIN el cromo hexavalente Cr (VI) es altamente txico para el medio ambiente,
aunqueenestecasonoseproduce.

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2.LaserpientedelFaran.
Fundamento.
Se trata de un experimento para realizar en exterior o en campana extractora. Se
emplean como reactivos nitrato amnico, sacarosa (azcar comn) y un hidrocarburo
combustible que puede ser tolueno gasolina. Como producto de la reaccin se
obtienen formas caprichosas de la sacarosa parecidas a hidras o serpientes de color
negro. Se pueden hacer serpientes de color verde usando dicromato de amonio en
lugardenitratodeamonio.
Al calentar la mezcla por combustin del hidrocarburo, el nitrato de amonio se
descomponeparadarlugaraxidodedinitrgeno,conocidocomoelgasdelarisa*y
vapordeagua.
NH
4
NO
3
N
2
O*+2H
2
O
Al mismo tiempo la sacarosa se carameliza por accin del calor originado en la
combustin. En este estado plstico y maleable el azcar se infla en distintas
direccionesdeformacaprichosaporlaaccindelgasdesprendido.Mientraselazcar
seinflaylareaccincontina,steterminaporquemarseoriginandocenizasdecolor
negroparduzco.Esunareaccinquecombinaladeshitratacinylacombustin:
C
12
H
22
O
11
+12O
2
12CO
2
+11H
2
O
C
12
H
22
O
11
12C+11H
2
O
Lo que se obtiene de la reaccin es carbn inflado, en una forma muy especial que
recuerdaaserpienteshidras.
En ocasiones otra opcin es emplear bicarbonato sdico en lugar de nitrato amnico
comosevermsadelante.
Enreferenciasbibliogrficassepuedeencontrarlareaccincontiocianatodemercurio
(II). NUNCA se debe utilizar este compuesto ya que los derivados de mercurio
desprendidossonMUYTXICOS.
(*) El xido de nitrgeno (I), xido de dinitrgeno, protxido de nitrgeno, anhdrido hiponitroso, gas
hilarante, o tambin gas de la risa (N
2
O) es un gas incoloro con un olor dulce y ligeramente txico.
Provoca alucinaciones, un estado eufrico y en algunos casos puede provocar prdida de parte de la
memoriahumana.Noesinflamableniexplosivo,perosoportalacombustintanactivamentecomoel
oxgeno cuando est presente en concentraciones apropiadas con anestsicos o material inflamable.
NUNCADEBERESPIRARSE;PUEDEPRODUCIRLESIONES.

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Otra posible opcin es hacer reaccionar el bicarbonato de sodio con azcar en

presenciadeetanol,conformealasiguientereaccin:
2NaHCO
3
Na
2
CO
3
+H
2
O+CO
2
C
2
H
5
OH+3O
2
2CO
2
+3H
2
O
EnestecasoeselCO
2
elquehinchaelazcaryproduceunaserpientecomoantesde
colornegro.Sepercibeoloracaramelo.
Materialyreactivos:
NitratoamnicoQPdicromatoamnico.
Sacarosaoazcarcomn
Hidrocarburo
BicarbonatodesodioQP
Etanol
Cpsulagrandedelozaconarena.

Laformadeprocedereslasiguiente:
1.Mezclarenunacpsuladelozaelnitratodeamonioylasacarosa,apartesiguales.
Porejemplo,4a5cucharadasdenitratodeamonioy4a5cucharadasdesacarosa.No
compactarlamezcla.
2. Sobre un lecho de arena fina Impregnado con unos ml de tolueno o hidrocarburo
similar, para favorecer la combustin, depositar la mezcla de nitrato y azcar
(sacarosa).
3. Proceder a la ignicin de la arena con el combustible con ayuda de fsforo de
seguridad.
4. Cerrar vitrina extractora de gases, conectar aspiracin, observar lo que ocurre y
comentar.
OriginalserpienteFaran

PRECAUCIONES: trabajar en vitrina con aspiracin de gases, usar bata de laboratorio,

guantesygafasdeseguridad.Atencinelnitratodeamonioeshigroscpico,tiendea
formaraglomerados.Esexplosivo.
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3.ElJardnQumico.
Fundamento.
El silicato de sodio, antiguamente llamado licor de piedras permite realizar una bella
experiencia reaccionando con sales de metales de transicin. Se obtienen estructuras
parecidasacoralesoalgassubmarinasoestalagmitas.
Desde principios del siglo XX, el mdico Stphane Leduc haba estudiado todas las
posibilidadesdecombinacinentresalesmetlicasydisolucionesabasedecarbonato,
fosfatos y silicatos de sodio. Pens haber recreado la vida observando crecimientos
sorprendentesabasedecompuestosqumicoscompletamenteinertes.
La explicacin de este crecimiento arborescente se fundamenta en dos fenmenos
fsicos:
La smosis. En presencia de silicato de sodio, los iones metlicos forman silicatos
metlicos. Una envoltura slida pero semipermeable se forma alrededor del grnulo
desalmetlica.Acausadeladiferenciadeconcentracinentreelinterioryexteriory
dadoquelaparedesporosa,elaguaentraporsmosis.Lapresinenelinteriordela
envolturaoburbujaaumentahastasurotura.
El empuje de Arqumedes. Es debido a la diferencia de densidad entre la solucin de
silicatodesodioyelinteriordelaenvolturaporosa.Porsmosiselaguaqueentraen
la burbuja disuelve la sal metlica y la densidad disminuye, cuando esta se vuelve
inferior a la densidad de la solucin de silicato, una fuerza dirigida de abajo a arriba,
rompe la envoltura y el lquido interior sube a travs de la solucin de silicato
formandoramas.
Si la sal utilizada es muy higroscpica como cloruro de hierro (III) y el cloruro de
cobalto hexahidrato se obtienen grandes ramas de crecimiento rpido. En caso de
salesmenoshigroscpicasseformanramasfinasomscortas.
Seobservatambinlaaparicindeburbujasdeaireprovenientesdelairedisueltoen
elaguadestiladaodelaireatrapadoenlosgrnulosdelasalmetlica.Estasburbujas
tienentendenciaasubiralasuperficiearrastrandolasalmetlicayayudandoasala
formacindetentculosoramas.
Elcolordelasramasformadasdependedelcatinmetlico:

Catin Color
Cu
2+
Azul
Ni
2+
Verdeclaro
Fe
2+
Verdeoscuro
Fe
3+
Naranjaarojo
Co
2+
Rosa,verde,azulamalva
Ca
2+
Blanco
Mn
2+
Blanco,rosaplidoabeige

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Debemos observar tambin que la forma de las ramas depende del tamao y
geometradelgrnulodesalmetlica.Astenemosformadehierbaparaelsulfatode
nquel heptahidratado si est en polvo. Ramas finas para el sulfato de cobre
pentahidratado,elclorurodecalcioyelclorurodecobaltohexahidratado,tambinen
polvo. Ramas irregulares para el sulfato de hierro (II) heptahidratado. Ramas espesas
paraelclorurodehierro(III)siestnenformadegranosgruesos.
Materialyreactivos:
Frascodevidrio
Arena
Silicatodesodio
Aguadesionizada
Sulfatodecobrepentahidratado
Sulfatodeniquel
Sulfatodehierro(II)
Clorurodecobalto
Clorurodecalcio

Laformadeprocedereslasiguiente:
1.Enunrecipientedevidriotransparentecolocarenelfondounlechodearenade3
o4cmaprox.yverterdeformalaminarresbalandoporlasparedesoconayudadeun
embudo un determinado volumen de silicato de sodio ms agua destilada; mejor
diluidoapartesigualesconaguadestilada,paraahorrarsolucindesilicato.Asevitar
mscosteymsresiduostxicos.Homogeneizarbien.
2. Plantar como semillas o espolvorear sobre la superficie de silicato de sodio
diversas sales de metales de transicin en forma de polvo o grnulos. Se pueden
utilizar las siguientes sales: sulfato de cobre pentahidratado. Sulfato de nquel
heptahidratado.Sulfatodehierro(II)heptahidratado.Clorurodehierro(III).Clorurode
cobaltohexahidratado.Sulfatodemanganesomonohidratadoyclorurodecalcio.
3. Despus de algunos segundos comienzan a formarse ramas de diferente forma y
color segn la sal. Al cabo de 30 minutos el jardn o bosque qumico ha terminado su
crecimiento.
4.SepuedeconservardurantelargotiempotapandoparaevitarqueabsorbaCO
2
del
medio.Observaryexplicarloqueocurriradeabsorbermuchoanhdridocarbnico.

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PRECAUCIONES.
Siempre debemos tener presente las indicaciones de peligro y los consejos de
seguridaddelosreactivosqueempleemos.Lacalidaddelosreactivosessuficienteque
seaQP.Esmuyimportantesaberlascaractersticasylosriesgosdeloquemanejamos
paraevitaraccidentes.Sedebeevitarcontactoconlasolucindesilicatodesodiopues
esta contiene una gran cantidad de hidrxido de sodio muy corrosivo. Tambin
debemos usar los EPIs (Equipos de Proteccin Individual) y emplear campana
extractora en caso se generen vapores o humos. En este caso hay que emplear bata,
guantesygafasdeseguridad.
Encuantoalaeliminacindeproductosdereaccinsedebentenerencuentaelriesgo
medioambiental. As mismo las sales metlicas producto de la reaccin son txicas
para el medio ambiente. Su eliminacin deber realizarse segn un plan de gestin
medioambientalderesiduos.

Aspectodeljardnobosquequmico

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4. El monstruo de espuma. Los catalizadores y el agua oxigenada.

Quimioluminiscencia.
Fundamento:
Se trata de otra reaccin REDOX. En este caso, el agua oxigenada oxida el yoduro a
yodo, de ah el color amarillo. El agua oxigenada, al reducirse hasta agua, desprende
oxgenoque,alarrastrareldetergente,producegrancantidaddeespuma.Setratade
unadescomposicincatalticadelaguaoxigenada.
H
2
O
2
(ac)H
2
O(l)+O
2
(g)H
0
=196,4kJ
Para explicar la ecuacin experimental de velocidad se supone que esta reaccin de
descomposicinnoseproduceenunsolopasoelemental,sinoendos,deloscualesel
primeroeseldeterminantedelavelocidad.
H
2
O
2
+I

H
2
O+IO

H
2
O
2
+IO

H
2
O+O
2
+I

Porotraparte,algunosanionesyoduroseoxidanayodomolecular,quereaccionacon
los aniones yoduro presentes para formar el anion triyoduro (I
3

) produciendo una
coloracinmarrn,segnlareaccin:
I

+I
2
I
3

Debido al gran nmero de agentes que actan como catalizadores de la

descomposicin del perxido de hidrogeno, sus disoluciones comerciales estn
estabilizadas y se conservan en envases de plstico y opacos (y no de vidrio o metal).
Loquehacenestoscatalizadoreseshabilitarunmecanismodereaccindiferente,con
menorenergadeactivacin,acelerandoaslareaccin.
La descomposicin cataltica del agua oxigenada hace que se utilice como
desinfectante,pueseloxgenoformadoeselqueoxidaymataalosmicroorganismos.
La cuestinclavees la velocidad deeste proceso. Las disoluciones de agua oxigenada
comerciales estn estabilizadas para reducir la velocidad de descomposicin y
aumentarasladuracindelproducto.Cuandoseaplicaenunaherida,elperxidose
pone en contacto con una enzima presente en la sangre, la catalasa, que lo
descompone rpidamente, producindose el oxigeno que es responsable de la
limpieza,delescozorydelasburbujasqueobservamos.

Materialyreactivos:
Aguaoxigenada(perxidodehidrgeno)deconcentracin30%o110Vol.calidadQP
Disolucinyoduropotsico,QP.
Detergenteenpolvolavavajillas.
Probetade100ml
Jarritasdevidrio
Cpsuladelozadefondoplano

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Preparacin1.Recetaefectista.Lasuperespuma.
Enunaprobetade250mlaadir60mldeaguaoxigenadaconcentrada(30%)y40ml
de detergente. En un vaso de precipitados disolver 10 g de yoduro potsico en 20 ml
de agua. Finalmente, aadir la disolucin de yoduro potsico dentro de la probeta.
Hacer la reaccin dentro de recipiente de contencin o de un cristalizador grande. Se
generaunagrancantidaddeespuma.
Preparacin2.Elmonstruodeespuma.Elyodurodepotasiocomocatalizador.
Esta experiencia se realiza en una probeta de 100 ml donde se aaden 30 ml de
perxido de hidrogeno comercial de 110 volmenes (30% en masa) y una pequea
cantidad de lavavajillas (aproximadamente 1 ml) para poner ms de manifiesto el
desprendimientodeloxigenogaseoso.Sedebecolocarlaprobetasobreunrecipiente,
puestraslareaccinseliberaragrancantidaddeespumaquellegaraarebosar.
Al aadir solo el agua oxigenada no se aprecia la descomposicin, pero esta reaccin
se acelera cuando se aaden 10 ml de una disolucin de yoduro de potasio 0,3 M
(0,5%enpeso).Elaninyoduroactadecatalizadoryaparecedeformaespectacular
ms y ms espuma empujada hacia arriba debido al oxgeno desprendido en la
reaccin. Al ser la reaccin fuertemente exotrmica, parte del agua formada est en
fasedevapor.Enestecasolageneracindeespumaesmsmoderada.

Otra forma llamativa de presentar esta reaccin es aadir el agua oxigenada junto
coneljabnlquidoenunajarra.
Cuando se vierte la disolucin de yoduro de potasio, parece que se convierte en
cerveza, como se puede apreciar en la figura. Se puede simular la obtencin de
cerveza fingiendo que los reactivos empleadosson agua (agua oxigenada), malta y
lpulo(solucinverdosadedetergente)ylevaduradisuelta(disolucinincolorade
KI).AtencinNOesunalimento,loscompuestosempleadossonTOXICOS,realizaruna
eliminacinadecuadadelosresiduosdereaccin.

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Convienetenerencuentalossiguientesconsejos:

La gran velocidad en la produccin de oxgeno que da lugar a la formacin de

espuma, hace que esta experiencia se pueda emplear cuantitativamente
midiendoeltiempoquetardalaespumaenalcanzarelbordedeunaprobeta
enfuncindelaconcentracindeperxidoempleada.
Estemismoexperimentosepuederealizarusandootroscatalizadorescomolas
enzimas peroxidasa que existen en el hgado o en una patata, el hierro
contenido en la hemoglobina de la sangre u xidos metlicos como el de
manganeso(IV),deplomo(IV)odehierro(III).
Sisecalientaenaguahirviendoeltrozodehgadoolapatataantesdeusarlos,
nohabrefectocatalticoloqueconfirmaqueelcatalizadoresunaenzimaque
sedesnaturalizaporelcalor.
Se puede comprobar la distinta eficacia del catalizador segn su superficie de
contactoutilizandoxidodemanganesomsomenospulverizado.

Utilizacindelxidodemanganeso(IV)comocatalizador:elgeniodelabotella.

Pararealizaresteexperimento,seaaden30mldeaguaoxigenadade110volmenes
(30% en masa) dentro de una botella opaca y de un material resistente a altas
temperaturas.
Se toma unos 0,5 g de xido de manganeso (IV) (MnO
2
) en polvo (cuanto ms
pulverizado, ms efectivo ser como catalizador, pues presenta mayor superficie de
contacto)yseenvuelveamododepaquetitoenunpapelfino,comopodraserelde
unaservilleta.Seanudaconunhilofinoylargoy,conayudadeltapndelabotellase
sostiene,dejndoloensuspensinsinquehagacontactoconelaguaoxigenada.
Al destapar la botella, el paquetitocatalizador cae sobre el agua oxigenada
acelerndosesudescomposicin.Alserestareaccinfuertementeexotrmica,elagua
formadaestenfasedevapor.
Alsaliryencontrarunatemperaturamenor,condensaoriginndoseungranchorrode
microgotasdeaguaenformadeneblinaohumoblanco,comopuedeapreciarseenla
figurasiguiente.Hasalidoelgenioencerradoenlabotella.
Parece ser que el dixido de manganeso no es en realidad el catalizador de esta
reaccin,sinoqueson trazasdeotrosxidosencontrados enlasuperficiedeldixido
demanganeso.

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Esta experiencia se puede realizar tambin utilizando permanganato de potasio

(KMnO
4
) en vez de dixido de manganeso, pero el permanganato no actuara de
catalizadorsinoquereaccionaraoxidandoalperxidosegnlareaccin:

2MnO
4

(ac)+3H
2
O
2
(ac)2MnO
2
(s)+2H
2
O(l)+3O
2
(g)+2OH

(ac)

Enestecasoseliberamsoxgenoqueenlareaccindedescomposicincatalizadadel
aguaoxigenadaporloquelareaccinesmsviolenta.

PRECAUCIONES:
Como medida de seguridad, estas experiencias deberan ser realizadas por personas
adiestradas con bata de laboratorio, utilizando gafas de seguridad (para evitar
proyeccionesalos ojos)yguantes, puesladisolucindeaguaoxigenadaconcentrada
(110 volmenes; 30% en masa) que se emplea es corrosiva, irritante a los ojos y a la
piel (su contacto directo produce escozor y manchas blancas que desaparecen
rpidamentesindejarsealnimalestar).Prestaratencinalospictogramasdepeligro
del etiquetado de los reactivos y a las precauciones a tomar. Trabajar a ser posible
siempreenvitrinadeseguridad.
En ningn caso la descomposicin del agua oxigenada lquida es explosiva, aunque
puede ser muy rpida si se mezcla con un catalizador adecuado y solo puede ser
peligrosa si se realiza en un recipiente cerrado o con dispositivos de ventilacin
insuficiente.Encambio,losvaporesdeperxidodehidrogenopuedendescomponerse
explosivamente.Alapresinde1atm,lamezcladeunadisolucindeaguaoxigenada
de ms de 26% en volumen con vapor de agua es explosiva por contacto con
superficiescalientesodotadasdeactividadcataltica.
Tambin son peligrosos, en cuanto a explosin, los vapores emitidos por disoluciones
de perxido de hidrogeno de riquezas superiores al 84% en peso a latemperatura de
150C.

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Quimioluminiscencia:reaccinentreluminolyaguaoxigenada.
Fundamento:
Paradetectarlapresenciadegotasmicroscpicasdesangre,lapolicacientficautiliza
elhierrocontenidoenlahemoglobinadelasangrecomocatalizadordelareaccinde
descomposicin del perxido de hidrgeno. El oxgeno liberado es el agente oxidante
de una sustancia conocida como luminol (3aminoftalhidracida) producindose una
reaccin quimioluminiscente, es decir que la energa desprendida en esta reaccin se
emite en forma de luz de color azul (y no de calor como en la mayora de las
reacciones); es la llamada luz fra. Hay reacciones luminiscentes en las pequeas
barrasqueutilizanlospescadoresyexcursionistas,quesepuedenadquirirentiendas
de equipamiento paraaire libre, o bien en la luminiscencianatural de las lucirnagas,
pecesominerales.
El luminol en medio bsico es oxidado por el oxgeno (liberado en la descomposicin
delperxidodehidrgeno)conelcatinFe
3+
comocatalizador,aionaminoftalatoque
se forma en un estado excitado, es decir de mayor energa, el cual se desactiva
emitiendoluzyproducindoselaluminiscencia.

Luminol(3aminoftalhidracida)+H
2
O
2
/Fe
3+
ionaminoftalato*+N
2
+H
2
O

Seempleacomocatalizadorelionhierro(III)contenidoenelhexacianoferrato(III)de
potasio, K
3
Fe(CN)
6
conocido tambin como ferricianuro de potasio. En ausencia de
stecatalizadorlareaccineslentaynoseproduceluminiscencia.

Materialyreactivos:
Luminol
Aguaoxigenada110vol.
HidrxidosdicoenlentejasQP
Ferricianurodepotasio
Cromforos:fluorescena,rodaminaB,rodamina6Gyeosina.
Aguadestiladaodesionizada.
Probetas,tubosdeensayo,vasosdeprecipitados,matracesaforadosde1litro.

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Formadeproceder:
Paraello,seprepararapreviamentelassiguientesdisoluciones:
DisolucinA:sedisuelven4gdeNaOH(sosacastica,valelacalidaddedroguera)y
0,4gdeluminolenunlitrodeaguadestilada.
DisolucinB:sedisuelven4gdeferricianurodepotasioenunlitrodeaguadestilada.
Las disoluciones de cromforos se preparan al 0,5% en agua destilada o desionizada
exceptoladerodamina6Gqueesunadisolucinalcohlica.
Sepreparanprobetas(uotrosrecipientes),cadaunocon:
Recipiente1:3040mldeladisolucinA.Opcionalmentesepuedeaadirunasgotas
dedisolucindecolorantecromforo(unos0,5ml).
Recipiente2:3040mldeladisolucinByunasgotas(unos0,5ml)deladisolucinde
aguaoxigenadaal30%(110volmenes).
A continuacin, se aade poco a poco el contenido del recipiente 2 sobre el 1 y
aparecerundestelloluminosoazuldebidoalaquimioluminiscenciadelluminol.Para
observarlaluminiscenciaconvienerealizarlareaccinencuartooscuro.
Si se ha aadido adems diferentes cromforos, aparecern distintos colores para la
luz emitida: amarillento, si se aade fluorescena; rojo rosceo, si se aade rodamina
B; rojo violceo, con rodamina 6G y naranja, si es eosina (mezclando fluorescena y
rodaminaBenproporcin3:1aparecerosaplido).
En esta ocasin se ha utilizado como colorantes cromforos: rodamina 6G,
fluorescenacontimolftalena(indicadordepH),fluorescenaytimolftalena,comose
muestra en la figura, dando lugar a luz de color azul, amarilla, verde y violeta
respectivamente,comoseobservaenlafotografa.
Si se disminuye la temperatura de reaccin, la luminiscencia es ms duradera pero
menosintensa.


Emisinluminiscentedelasdiversasprobetas
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5.LamagiadelosindicadoresdepH.Indicadoresnaturales.
Introduccinyfundamento.
Losindicadoressonsustanciasquepresentandistintocolorsegnelmedioenquese
encuentren,cido,bsicooneutro. Paraexplicarelmecanismodefuncionamientode
estosindicadores,seconsideraelindicadorHIn(cidodbil),queendisolucinacuosa
estableceelsiguienteequilibrio:
HIn+H
2
OIn

+H
3
O
+

Formacida(color1)Formabsica(color2)
En funcin de cmo sea el medio cido o bsico predominar en una forma o en la
otra. Algunos indicadores de uso frecuente en el laboratorio son la fenolftalena, la
tintura de tornasol, el rojo de metilo, etc. Basndonos en este cambio de color
podemossabersielmedioenelqueestamosescido,bsicooneutro.Vemosenlas
siguientes imgenes la importancia de conocer el valor del pH desde punto vista
medioambiental y los rangos de los indicadores ms usuales en el rango de variacin
delpHdesde0a14.

OtrasituacinenlaqueesinteresanteconocerycontrolarelpH,esenelcasodelagua
de las piscinas y su salubridad. El cloro solo acta eficazmente como bactericida
cuandoelaguadondesediluyetengaunpHentre7,2y7,6.SielpHestporencima
de7,6elcidodisueltoenelaguaformarcompuestosinsolubles,enturbiandoelagua
y dndole un aspecto lechoso, obstruyendo rpidamente el filtro y precipitndose en
las paredes y accesorios de la piscina. Si el pH est por debajo de 7,2 el agua ser
corrosiva, produciendo irritaciones en los ojos y mucosas nasales, pudiendo llegar a
destruirlaspartesmetlicasdelainstalacindefiltracin.
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Intervalosdevirajeycolordelosprincipalesindicadores

Indicadorescidobasenaturales:

Se deben fundamentalmente a la proporcin que contengan de los pigmentos

naturales conocidos como antocianinas y antoxantinas. La antocianina es roja en
medio cido, prpura en medio neutro y azul en medio bsico, sin embargo la
antoxantinaesamarillaenmediobsico.Laproporcinenqueseencuentrelamezcla
de pigmentos hace que las flores tengan distintos colores y que se puedan modificar
segn el pH del medio. Por lo que ciertos vegetales nos pueden servir como
indicadoresaproximadosdepH.
Las antocianinas o antocianos constituyen un grupo de pigmentos hidrosolubles
responsablesdelacoloracinroja,azulovioletademuchasflores,frutasyhortalizas.
Tambinseutilizanenlaalimentacincomocolorantes(E163)obtenindoseapartir
defresas,cerezas,ciruelas,collombarda,cebollasrojas,berenjenas,etc.
Son glucsidos, con estructura parecida, modificndose la posicin de determinados
grupos hidroxilo, con carcter cido, que segn el medio producen diferentes formas
encuadradasenunatautomeracetoenlica.Desuhidrlisisseextraenlospigmentos
coloreados,lasantocianidinasyantoxantidinas.
En general los compuestos coloreados naturales como: xantofilas, antocianos,
flavonoides como quercetinas, carotenos y polifenoles (resveratrol contenido en las
uvas)sonbeneficiososparalasaludhumana.

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COLORROJO
Los alimentos de color rojo contienen licopeno y antocianinas. El licopeno es un
potenteantioxidantequepertenecealafamiliadeloscarotenoides.Laantocianinaes
unantioxidantequepertenecealgrupodelosbioflavonoides.
Estosfitoqumicosayudana:
Tenerunamejorsaludcardiovascular.
Mantenerunabuenamemoria.
Disminuirelriesgodecnceryenfermedadesdelsistemaurinario.

Se encuentran en frutas como: cereza, frambuesa, fresa, granada, acerola, manzana

rojaysanda.Enhortalizascomoelpimientorojo,rbano,tomateyremolacha.

COLORBLANCO
Losalimentosdecolorblancosonricosenalicina,queesuncompuestosulfurosocuyo
consumonosayudaa:
Reducirlosnivelesdecolesterol.
Disminuirlapresinarterial.
Prevenirladiabetes.
Combatirlasinfeccionesbacterianas,vricasyproducidasporhongos.
Seencuentranenfrutascomo:chirimoya,meln,peraypltano.Enhortalizascomoel
ajo,cebolla,coliflor,championes,endibia,naboypuerro.

COLORNARANJA/AMARILLO
Los alimentos de color naranja o amarillo son ricos en carotenoides (beta caroteno),
lutena, zeaxantina, vitamina A, B y C. La lutena y la zeaxantina se conocen con el
nombrede"pigmentosmaculares".
Suconsumoayudaa:
Tenerunabuenavisin.
Mantener la piel joven. Ayuda a proteger contra los efectos de
losrayosultravioleta.Favorecerlacicatrizacin.
Reforzarnuestrosistemainmune.
Mejoraelestadodenimo,engeneralylamemoria.
Se encuentra en frutas como: albaricoque, melocotn, nspero, naranja, mandarina,
papaya, limn, mango y pia. En hortalizas como: zanahoria, calabaza y pimiento
amarillo.

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COLORVERDE
Losalimentosdecolorverdesonricosenisoflavones,lutena,betasitosterolycido
flico.Elconsumodeestetipodealimentoayudaa:
Equilibrarelsistemahormonal.
Contribuye a minimizar el riesgo de algunos tipos cncer como de ovario,
mamayprstata.
Aliviarlatensinoansiedad.
Tambin brinda beneficios al aparato cardiovascular, al sistema nervioso, a la
formacinneurolgicafetalyalaprevencindeespinabfida.

Se encuentran en las siguientes frutas: aguacate, kiwi, uva verde y uva roja. En
hortalizascomo:laacelga,alcachofa,brcol,calabacn,col,esparragoverde,espinaca,
judaverde,lechuga,guisantesypepino.

COLORAZULMORADO/NDIGOVIOLETA
Losalimentosdecolorvioletasonricosen:antocianinayquercetina.
Laantocianinapertenecealgrupodelosbioflavonoidesyesunpigmentorojo
azuladoqueprotegealasplantas,floresyfrutasdelaluzultravioleta.
La quercetina es un fitoestrgeno polifenlico que pertenece al grupo de los
flavonoides.

Suconsumonosayudaa:
Prevenirelenvejecimientocelular.
Protegercontraenfermedadesdelcorazn.
Regularlatensinarterial.
Seencuentraenlassiguientesfrutas:arndanos,ciruelas,higos,maracuy,mora,uva
negra, bayas azules y negras. En los vegetales como las berenjenas, col lombarda y
remolachademesa.

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Aparicinmgicadeunindicador.
Procedimiento:

Seescribeunmensajeenunpapeldefiltroblanco,utilizandounpincelmojado
o pluma en una disolucin de fenolftalena y goma arbiga, en solucin
ligeramente cida o neutra (forma incolora), no ser visible. Algunos
medicamentos laxantes contienen fenolftalena como principio activo p.e.
DamalaxSureLax,etc.deaqulapodramosobtener.

Sedejasecarelpapelcompletamentealaireoforzarelsecadoconsecadoro
estufadelaboratorio.

Sepulverizaonebulizalahojaconunadisolucindehidrxidosdicodiluida.
Elmensajehastaentoncesinvisibleaparecercoloreadoentonorosa!!

Preparacindeunindicadornatural.
Algunosindicadoreslospodemosobtenerdeproductosvegetalescoloreadoscomola
collombarda,laremolacharojaolacrcuma.
Procedimientoparalacollombarda:
- Se hierve en un vaso con agua destilada, unas hojas troceadas de col
lombardadurante15minutos.Sedejaenfriarladisolucincoloreaday
sefiltra.Ladisolucinneutrapresentauncolorazulintenso.Conservar
enfrascoopacoyconunasgotasdeetanol.
- Sepreparantubosdeensayoobotellastipogaseosapequeasconel
indicadordecollombardayseagregaenunodeellosunosmililitrosde
disolucin de hidrxido amnico o hidrxido sdico (pH 8 a 9) (la
disolucin se vuelve verde esmeralda), y en el otro unos mililitros de
disolucindelimnovinagreodisolucindecidoclorhdrico(pH2a
3),elcolordeladisolucincambiaarosabrillante.
- Se puede utilizar el indicador para averiguar el carcter cido o bsico
deotrassustanciascotidianas(vinagre,anticido,aspirina,salfumant,
etc.)
- Observar lo que ocurre con la solucin coloreada al cabo del tiempo y
explicarlo. En la figura siguiente se puede apreciar la coloracin con
lombarda.
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Procedimientoparalacrcuma:
LacrcumaprocedentedelaIndiaseconsideralaprincipalysucalidadesindiscutible,
principalmente por su elevado contenido en curcumina. La curcumina, que es su
principal constituyente activo, posee un amplio abanico de efectos teraputicos,
incluyendopotentespropiedadesantitumorales,antioxidantesyantiinflamatorias.
Formadeextraccin:seagregaunacucharaditadecrcuma,curryorazdecrcumaa
unos50mldealcoholetlicooisoproplico.Seagitavigorosamenteysedejaenreposo
un par de minutos, filtrar. Realizar el proceso tres veces para obtener el mejor
extracto.Sepuedeconcentrarporevaporacinavacio.
Con la extraccin por etapas o con extractor Soxhlet se favorece el proceso de
extraccinslidolquido.Lalixiviacinesmuchomsefectiva.
El extracto se puede conservar tal cual, almacenado al abrigo de la luz o impregnar
pequeastirasdepapeldefiltroydejarsecar.ElcoloresamarilloparapH<6(zona
cida),naranjaparavaloresdepHentre69(zonaneutra),rojoparapH>9(zona
bsica).
Tambin se pueden obtener fcilmente indicadores de pH naturales con ptalos de
rosa, ptalos de violeta, remolacha roja, que presenta los siguientes colores segn el
pH del medio: violeta en medio cido, rosado en medio neutro, amarillo en medio
bsico. En la foto siguiente se aprecia el aspecto de la raz de crcuma y la tonalidad
rojizaenmedioacuoalcohlicodelextractoderemolacharojaobtenido.

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6.Convertirelvinoenaguayenotrasbebidas.
Fundamento.
En este experimento se estudian diversas reacciones de oxidacinreduccin y
equilibriosdeprecipitacin.
Se parte de una disolucin de permanganato potsico que imita al vino. Se puede
presentarenenvasevaciodevinoydisponerdecincocopasovasosdevidrio.
Visualmente lo que ocurre es lo siguiente: si se aade tiosulfato de sodio a la
disolucin de permanganato la disolucin se vuelve transparente se convierte en
agua. Si se aade permanganato ms tiosulfato de sodio ms cloruro de bario
observamos que se convierte en leche. Con permanganato potsico ms cloruro de
bario se transforma en batido de frambuesa. Finalmente con permanganato de
potasiomstiosulfatosdicomscarbonatodesodioseobtienelimonadagaseosa.
Esta experiencia se basa en la capacidad oxidante del permanganato de potasio
(KMnO
4
) en un medio cido y en los equilibrios de precipitacin que pueden tener
lugarposteriormenteconlasespeciesreducidasprocedentededichareaccinredox.
Elfundamentodeestaexperienciaconsisteenreducirelpermanganatodepotasio,de
color morado, semejante al vino tinto, hasta especies de manganeso Mn(II),
normalmente incoloras. Sin embargo, haciendo reaccionar el KMnO
4
con diferentes
reductores es posible no slo transformar el vino en agua, sino que se puede
convertirenlecheogaseosa.
Materialyreactivos.
PermanganatodepotasioQP
TiosulfatosdicoQP
ClorurodebarioQP
Carbonatosdico
cidosulfricoconc.QP
Materialgeneraldelaboratorio,botellaycopasdevidrio.

Disolucionesnecesarias.
1000 ml de una disolucin de concentracin 0,05M de KMnO
4
en solucin
0,05MdeH
2
SO
4
.
100mldeunadisolucindeconcentracin1Mdetiosulfatosdico(Na
2
S
2
O
3
).
100mldeunadisolucindeconcentracin1Mdeclorurodebario(BaCl
2
).
100mldeunadisolucindeconcentracin1Mdecarbonatosdico(Na
2
CO
3
).

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25

Desarrollodelexperimento.
Los clculos de las cantidades estn pensados para 100 ml de disolucin de
permanganato.
Paraunavisualizacinmsespectacular,procuraaadirlosreactivos(elpermanganato
esloltimoquehayqueaadir)encadavasoocopasinqueelauditoriosepercatede
queenelvasoexistenreactivos.Tambinsiesposible,disponerdeunabotelladevino
vacapararellenarlaconladisolucindepermanganato.
En el primer vaso no aadir nada, utilizar la disolucin de KMnO
4
preparada
anteriormenteparademostrarque"esvino".
En un segundo vaso echar 5 ml de tiofulfato de sodio, y aadir el permanganato de
potasio. La reaccin redox que tiene lugar produce una disolucin final incolora: el
vinosehatransformadoenagua.

8KMnO
4
+7H
2
SO
4
+5Na
2
S
2
O
3
8MnSO
4
+7H
2
O+4K
2
SO
4
+5Na
2
SO
4

Enuntercervasoverter5mldetiofulfatodesodioy2mldeclorurodebario.Aadira
estadisolucinelpermanganatodepotasio.Lareaccinredoxquetienelugarproduce
unadisolucinfinalincolora.Adems,tienelugarlaprecipitacindelsulfatodebario,
decolorblanco:sehatransformadoelvinoenleche.

H
2
SO
4
+BaCl
2
BaSO
4
+2HCl

Enelcuartovasoechar2mldeclorurodebarioyaadirelpermanganatodepotasio,
NO aadir tiosulfato de sodio. En esta ocasin no existe reaccin redox, pero s se
producelaprecipitacindelsulfatobario,yaqueelpermanganatoestenmediocido
(H
2
SO
4
),decolorblanco.Enlamezcladecolormoradoapareceunprecipitadoblanco:
elvinosehaconvertidoenbatidodeframbuesa.
En el quinto vaso, echar 5 ml de tiofulfato de sodio, 2 ml de carbonato de sodio y
aadirelpermanganatodepotasio.Lareaccinredoxquetienelugareslamismaque
la del segundo vaso, pero ahora la presencia de iones carbonato reaccionan con el
cido de la disolucin de permanganato, generando dixido de carbono (CO
2
) que se
liberadelacopa/vaso:sehatransformadoelvinoengaseosa.

Na
2
CO
3
+H
2
SO
4
Na
2
SO
4
+CO
2
+H
2
O

PRECAUCIONES.
Las disoluciones empleadas y resultantes, aunque tengan aspecto de alimento NO LO
SON, y tienen que desecharse en un bidn de residuos qumicos y hacer una gestin
medioambiental adecuada del mismo. Usar en todo momento los EPIs adecuados y
prestarespecialatencinalospictogramasdeseguridaddeletiquetado.

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7.Laplvora.Fuegosartificiales.Aluminotermia.

La plvora, el primer explosivo conocido, fue descubierta por casualidad en China en

tornoalsigloIX.Suhallazgopareceserfrutodelasinvestigacionesdealgnalquimista
que,ensubsquedadelelixirdelaeternajuventud,dioporaccidenteconlafrmula
delexplosivo.Dehecholasprimerasreferenciasalaplvoralasencontramosentextos
hermticosadvirtiendodelospeligrosdemezclardeterminadassustancias.
En el siglo X ya se utilizaba con propsitos militares en forma de cohetes y bombas
explosivas lanzadas desde catapultas. Se sabe que ya en el ao 1126 se utilizaban
caoneshechosdetubosdebambparalanzarproyectilesalenemigo.Mstardeesos
tubos seran sustituidos por otros de metal ms resistente; el ms antiguo del que se
tienenoticiadatadelao1290.
Desde China el uso militar de la plvora pas a Japn y a Europa. Se sabe que fue
usado por los mongoles contra los hngaros en el ao 1241 y que Roger Bacon hace
unamencinenelao1248.
Hasta ese momento Europa slo haba contado con un producto inflamable llamado
"fuego griego" que sin embargo no podra competir con la efectividad del invento
recin llegado. Se han propuesto algunos de los siguientes ingredientes para el fuego
griego: nafta, cal viva, azufre y nitrato; pero no se conoce su composicin exacta, ya que
esunodelossecretosmilitaresmejorguardadodelahistoria.
Loquedistinguialosbizantinosenelusodemezclasincendiariasfuelautilizacinde
sifones presurizados para lanzar el lquido al enemigo, como se puede apreciar en el
grabadoanterior.

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Durante el siglo XIV el uso de caones se generaliz tanto en China como en Europa,
pero el problema segua residiendo en crear tubos de metal capaces de contener las
tremendas explosiones que se producan en su interior. Este problema pudo haber
conducidoalafalsaafirmacindequeloschinossloutilizaronlaplvoraparahacer
fuegos artificiales, lo que no es en absoluto cierto ya que est documentado que
hicieronusodeellaconpropsitosblicosennumerosasocasiones.
As por ejemplo el grosor y la solidez de las murallas de Beijing deja bien a las claras
que se disearon para resistir el ataque de la artillera enemiga y la dinasta Ming
cambi la ubicacin de la antigua capital Nanjing por el hecho de que las colinas de
alrededor eran una localizacin demasiado tentadora para que el adversario ubicara
suscaones.
Cuenta la leyenda que la frmula pudo llegar a Europa en el ao 1324 de la mano de
unmonjeperegrino.Larecetaconsistaenlamezcladecarbn,azufreysalitrequeel
religiosocomunicalabaddeunmonasteriodondepernoct.Alamaanasiguienteel
monje que se encontraba en la puerta, al ver salir al husped, pudo comprobar con
horror que debajo de los ropajes monacales le asomaba un rabo peludo: era el
mismsimo diablo que con el terrible invento vena a perturbar para siempre y a
sembrarelcaosenlasociedaddelapoca.
LaplvoraseextendiconrapidezportodaEuropayjugunpapelfundamentalenel
equilibriodepoderqueseestableceraapartirdeentonces,yaqueeranmuypocaslas
nacionesquecontabancondineroycapacidadsuficienteparafabricararmas.
Entre los siglos XV al XVII se asistira a un amplio desarrollo de la tecnologa
relacionadaconlaplvora.Losavancesenelcampodelametalurgiahicieronposible
la elaboracin de armas de pequeos tamao y mosquetes. Resulta curioso que
todava en el siglo XV, Enrique VIII de Inglaterra manifestara que "las armas de fuego
nunca suplantaran al arco largo de la infantera inglesa". Incluso tiempo despus,
cuando las armas se haban generalizado en todos los ejrcitos, muchos seguan
considerandosuusocomounavilezaimpropiadeverdaderoscaballeros.Apartirdela
segundamitaddelsigloXVIlafabricacindelaplvoraencasitodoslospases,estaba
yaenmanosdelEstadoysuusoserareglamentadopocodespus.
En 1886 Paul Vielle* invent un tipo de plvora sin humo hecho con nitrocelulosa
gelatinizadamezcladaconteryalcohol.Estamezclasepasabaporunosrodillospara
formar finas hojas que despus se cortaban con una guillotina al tamao deseado. El
ejrcito francs fue el primero en usar este nuevo tipo de explosivo, que no formaba
humo y era mucho ms potente que el anterior, y otros pases europeos no tardaron
es seguir su ejemplo. Muchas otras innovaciones se sucedieron en el campo de los
materiales explosivos hasta llegar a la actualidad, pero sin duda la aparicin de la
plvoraenoccidenteenlaEdadMediafueelacontecimientomssignificativo.
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28

(*)PaulVielle,(Pars,1854id.,1934)Ingenierofrancs.FuecolaboradordeBerthelot,conquienlleva
cabo numerosos trabajos sobre termoqumica y explosivos. Invent las plvoras coloidales o plvoras
sinhumoyperfeccionlabombamanomtrica.

Preparacindelaplvoraordinaria.
La plvora ordinaria esuna mezclade 3 componentes, en las siguientes proporciones
enpeso:
75%denitratodepotasio(KNO
3
)
15%decarbnvegetal(C)
10%deazufre(S)

La reaccin que ocurre cuando arde o explota la plvora puede expresarse de la

siguienteforma:
2KNO
3
+3C+SK
2
S+3CO
2
+N
2
Mtododepreparacinpara100gramosdeplvoraordinaria.Tritureseparadamente
enunmorterodeloza,hastareduciraunpolvomuyfino:

75gramosdenitratodepotasio
15gramosdecarbn
10gramosdeazufre

Sepuedeformulardeformamssencillayefectivaconlasproporciones6:1:1delos
siguientes compuestos: perclorato de potasio, azufre y carbn vegetal
respectivamente,mezclandoenmorterodelozahastagranulometramuyfina.

Advertencia: se deben de triturar los compuestos por separado, de lo contrario

podraproducirseunaexplosinoprovocarseunincendio.

Mezcle de la forma ms uniforme posible los tres componentes, por ejemplo

mezclador de slidos o similar, de material plstico. Evitar fuerte abrasin, evitar
chispas y calor por rozamiento. Esta es una plvora ordinaria para su uso en la
pirotecnia.

Comofuentedeignicinoperaelcalorbienllamadirectaochispa.Comocatalizador
sepuedeemplearpolvodealuminioopapeldealuminiocomosoporte.ATENCINla
reaccinesmuchomsviolenta.

Recurdese que el conocimiento conlleva responsabilidad, NO proceder de forma

inadecuadaconestaformulacin!!

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29

Pirotecnia.Fsica,qumicayfuego.

Las cargas pirotcnicas son mezclas que queman rpidamente y que deben tener el
oxgenonecesarioparasucombustin.Lamateriaprimamsutilizadaeslaplvoranegra
finamentedivididaalaqueseleaadenotrassustanciasconelobjetodemodificaralguna
delaspropiedades.Existensustanciasquepuedenreemplazaralaireyaqueproporcionan
eloxgenonecesarioparalacombustin.
La pirotecnia podramos considerarla como una unin de la Qumica y la Fsica que
proporciona un espectculo de luz, color y sonido. Implica muchas aplicaciones de la
Fsica (los fuegos tienen que elevarse, hacer piruetas, velocidad, proyectiles, trayectoria,
fuerzadeexplosin,distancias.)ylaQumica(reaccionesqumicas,mezclasdesustancias,
estabilizantes,aglomerantes,etc.).
Loscomponentesesencialesdelamayoradelosfuegosartificialessonunasustanciaque
suministra oxgeno, como el nitrato de potasio o de Chile, tambin utilizado como
fertilizante, tambin perclorato potsico, clorato potsico, nitrato amnico, etc. y otras
sustanciascomoelcarbnvegetalyelazufrequereaccionanconeloxgenoproduciendo
luzycalor.Estamezclaconstituyelaplvora.
Los fuegos artificiales modernos emplean perclorato o clorato de potasio y sustancias
orgnicasinflamablescomoalmidn,goma,lacaoazcar,productosdelpetrleoytrazas
demetalesenpolvoosalesdeestosmetalesquealdescomponersecomunicanalgasde
combustin una coloracin caracterstica, si no aadisemos esto veramos nicamente
luz.
Ya hemos dicho que la plvora es indispensable, pero para conseguir las chispas hay que
aadir molido en polvo: acero, hierro, cinc o magnesio. Estos metales expuestos a altas
temperaturas quedan incandescentes, y al contacto con el oxgeno desprenden parte de
susustanciaactiva.Laschispassonpartculasminsculasdecadaelementoenexposicin
alcalor.

Losfuegosartificialespuedenserdetrestipos:
Petardosqueexplotan(ruido).Tracas.
Bengalasqueproducenluzycolores.
Mixtos:cohetes,bombaspirotcnicasdemortero,etc.
Tambinpuedenserdesuperficie,areosobajoelagua.

Otros componentes vistosos para experimentos pirotcnicos son: papel especial de

nitrocelulosa. Con esporas de licopodio se consiguen espectaculares llamaradas, a veces
llamado azufre vegetal. Son esporas amarillas, pequeas y muy reactivas. Son muy
utilizadasporlosmagos.

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30

Lassustanciasbasedetodamezclapirotcnicasonlassiguientes:
Sustanciasoxidantes:sonlasencargadasdegenerareloxgenoquereaccionar
enlareaccindecombustin.Existenfundamentalmentetrestiposdistintosde
oxidantes: los nitratos, cloratos y percloratos, que, respectivamente, se
componen de los aniones: NO
3

, ClO
3

, ClO
4

ms un catin metlico. Acorde a

las reacciones de descomposicin de los oxidantes ms utilizados podemos
observarunadiferenciafundamental:
2KNO
3
(s)2KNO
2
(s)+O
2
(g)(1)
2KClO
3
(s)2KCl(s)+3O
2
(g)(2)
KClO
4
(s)KCl(s)+2O
2
(g)(3)
Dichadiferenciaestribaenlacantidaddeoxgenoquecedenenformadeoxgeno
molecular.Enelcasodelosnitratos(1)acordealaestequiometradelareaccin,
de las 3 molculas de oxgeno que se podran liberar, solo se libera una. Es decir,
que los nitratos ceden un tercio del oxgeno que contienen. Por el contrario, los
cloratos y percloratos (2) y (3) ceden todo su oxgeno en forma de oxgeno
molecular.
Sustancias reductoras: son las encargadas de actuar como combustibles para
reaccionarconeloxgenomolecularliberadoporlosoxidantes,dandolugarala
produccin de grandes cantidades de gases calientes y humos. Entre las
especies reductoras ms comunes en pirotecnia podemos destacar al carbono
(C) y al azufre (S). Sus reacciones de combustin dan lugar a la formacin de
CO
2
ySO
2
respectivamente.
Sin embargo, en el caso de los fuegos artificiales, un tercer elemento resulta clave: el
responsable del color. Suele tratarse de sales o incluso sustancias metlicas, que
resumimosenlasiguientetabla.

Color Sustanciasqumicas
Rojo Li
2
CO
3
,SrCO
3
,Sr(NO
3
)
2
,SrC
2
O
4
H
2
O
Naranja CaCl
2
,CaSO
4
xH
2
O,CaCO
3
cromatos,dicromatosdeK
Dorado Fe,C,AleacinTiFe
Amarillo NaNO
3
,Na
3
AlF
6
,Na
2
C
2
O
4
,NaHCO
3
,NaCl
Verde BaCl
2
,Ba(NO
3
)
2
,Ba(ClO
3
)
2
,BaCO
3

Azul CuCl,CuSO
4
5H
2
O
Violeta MezcladecompuestosdeSr(rojo)yCu(azul),salesdeK
Plata Al,Ti,Mg
Blanco Al,Mg,Ti,BaO

Adems de todos los compuestos a los que hemos hecho mencin, se suelen adicionar
otras sustancias que tienen como objetivo estabilizar la mezcla. Se aaden agentes
aglomerantes para cohesionar la mezcla, protegerla de la humedad y garantizar que
durantesualmacenajenoseecheaperder.Entreestassustanciassueledestacarlagoma
arbiga.
Vaf2013

31

Algunosejemplosdeformulacionestpicasdecolorenpirotecnia.
Fuegos de color amarillo: azufre 15 partes, carbonato sdico desecado 23 partes y
clorato potsico 61 partes de forma aproximada, mezclar finamente y compactar o
aglomerar.
Fuegosdecolorazul:trisulfurodeantimonio1parte,azufre2partesynitratopotsico
6partesdeformaaproximada,mezclarfinamenteycompactaroaglomerar.
Tambin azufre 15 partes, sulfato potsico 15 partes, sulfato cuproamoniacal 15
partes, nitrato potsico 27 partes y clorato potsico 28 partes de forma aproximada,
mezclarfinamenteycompactaroaglomerar.
Fuegosdecolorblanco:algodnplvora15partes,azufre22partesynitratopotsico
64partesdeformaaproximada.
Tambin nitrato potsico 30 partes, azufre 10 partes, sulfuro de antimonio 5 partes,
harina 3 partes y alcanfor en polvo 2 partes aproximadamente mezclar bien y
compactar.
Fuegosdecolorrojo:nitratodeestroncio2partes,resinalaca5partesydel24%de
cloratopotsico,mezclarycompactar.
Fuegos de color verde: nitrato de bario 2 partes, resinalaca 5 partes se enfra la
mezclaysetritura,seaadedel2al5%decloratodebario.

Vaf2013

32

Modoenquelosfuegosartificialesproducencolor.
Existen fundamentalmente dos mecanismos fsicoqumicos por los que los fuegos
artificialesproducencolor:laincandescenciaylaluminiscencia.
La incandescencia es la emisin de radicacin (que en un intervalo de frecuencia o
longituddeondaadecuadadalugaralcolor)comoconsecuenciadequeelcuerpoemisor
estaaltatemperatura.Laemisindeestaradiacinsuelecomenzarenlazonainfrarroja
del espectro, y a medida que la temperatura aumenta, se desplaza hacia la zona del
rojo/amarillo.
Una manera de observar este modo de emitir color lo tenemos en nuestros hogares.
Cuando calentamos un horno a altas temperaturas y, con cuidado, miramos a las
resistencias,podemosverquetienenuncoloranaranjado.Incluso,silatemperaturaeslo
suficientementeelevadaylaluzdelacocinaestapagada,puedeversequeelinteriordel
horno est levemente iluminado. El problema que tiene la incandescencia es que los
nicos colores que se pueden producir son los rojizos/amarillos, o si la temperatura es
muyalta,elblanco.
Por su parte, la luminiscencia, viene a suplir este defecto de la incandescencia, pues con
ella s pueden obtenerse todos los colores del espectro visible. Como hemos comentado,
paraquehayacoloresnecesarioqueuncuerpoemitaradiacinconunalongituddeonda
adecuada; el espectro visible est aproximadamente entre los 400nm (azul) y los 700nm
(rojo).
En el caso de los fuegos artificiales, el cuerpo que emite la radiacin son los cationes
metlicosdelassustanciasquehemosreflejadoenlatablaanterior.Debidoalasgrandes
cantidades de energa que se liberan en la reaccin de combustin, los electrones ms
externosdeestassustanciasmetlicassonpromocionadosanivelesdeenergasuperiores.
Sin embargo, los electrones suelen tener vrtigo, y en vez de quedarse en un piso
superior, tienden a volver rpidamente al nivel energtico que ocupaban antes de la
excitacin.Porello,paracogerelcaminodevueltadebenemitirelexcesodeenergaque
han adquirido con la combustin, lo que nos permite observar el color. Cuanto ms
energticoseaelsalto,mscercaestaremosdeloscoloresazules,mientrasquelossaltos
menosenergticosestarnrelacionadosconlazonarojadelespectro.

Vaf2013

33

Aluminotermia.REACCINDELATERMITA.
Fundamento.
Se trata de un experimento que entraa ciertos riesgos, para explicar un fenmeno
conocidocomoreaccintermitaolabombatermita.
Es una reaccin redox entre metales y xidos metlicos. Normalmente se realiza la
reduccin del xido de cobre con hierro y la reduccin del xido de hierro con aluminio.
Demuestra la diferente afinidad de los metales por el oxgeno. El proceso de la termita
tieneimportanciaparalasoldaduradepiezasdehierrooparaobtenergrandescantidades
dehierrolquido.
Lareaccinajustadaquedaradelaformasiguiente:
3Fe
3
O
4
+8Al4Al
2
O
3
+9Fe
Reactivos:
xidoferrosodifrrico(Fe
3
O
4
),tambinconocidocomomagnetita.
Aluminioenpolvo.
Hierroenpolvo.
Dixidodemanganeso
xidodecobre
Nitratodebario.

Procedimiento.
La construccin de este artilugio de pirotecnia es muy sencilla ya que basta con preparar
una mezcla de aluminio finamente dividido y xido de hierro en polvo. Para su ignicin
basta con una mecha lo suficientemente potente como para iniciar la reaccin,
generalmente se utiliza un alambre o cinta de magnesio, pero una mecha cargada de
fsforotambinsirve.
Lasproporcionesestequimtricassern3partesenpesodepolvodexidodehierrocon
8 partes de polvo de aluminio. Adicionando adems nitrato de bario se incrementa el
efectovisualdeluzycolor.
La reaccin de la termita es una mezcla combustible oxidante, por la que el aluminio es
oxidado por otro metal, generalmente xidos de hierro, pero se puede utilizar tambin
dixidodemanganeso(MnO
2
)yxidodecobre.
El aluminio tiene el punto de fusin a 660C, por lo que es fcil fundir el metal, pero se
requiere para iniciar la combustin de la termita esa temperatura para que empiece a
reaccionar,locualesdifcilconmtodospirotcnicosconvencionales.Alfundirsetanfcil
elaluminio,lareaccinocurreenfaselquida.
Lareaccinexotrmicaalcanzaunatemperaturamuyelevadade2500C,muyprximoal
puntodeebullicindelaluminio.
Como la reaccin termita tiene su propia fuente de oxgeno, no necesita fuente de aire
alguna;puedereaccionarhastadebajodelagua.

PRECAUCIONES.
ATENCINsetratadeunexperimentopeligroso,solopuederealizarseporunexperto,
conelequipamientoprecisoyconlasmximascondicionesdeseguridad.
Vaf2013

34

8.Reaccionesoscilantes.Elcolorenmovimiento.
LareaccindeBriggsRauscher.
Introduccin.
Se entiende por reacciones oscilantes aquellas que despus de que la reaccin se ha
completado, el sistema regresa a su estado inicial y la reaccin empieza otra vez. El
ejemplo particular que usamos (la reaccin de BriggsRauscher BR ) es quiz la ms
impresionantedelasoscilacionesqumicas.
Tressolucionesincolorassemezclanenunvasodeprecipitadosylasolucinpasaatravs
de15omsciclosdeincoloro,ambar,aazuloscuro,antesdeacabarcomounamezcla
azulnegruzcoconolorayodo.
LareaccinfuedesarrolladaporS.Thomas,C.BriggsyW.RauscherdelGalileoHighSchool
deSanFrancisco.Estareaccinesunhbridodeotrasdosreaccionesqumicasoscilantes,
lareaccindeBrayLiebhafskiylareaccindeBelousovZhabotinsky.
Fundamento.
La explicacin de la qumica involucrada en esta experiencia est tomada del libro de
Shakhashiri.EnlareaccinBRlaevolucindeloxgenoylosgasesdedixidodecarbonoy
las concentraciones de yodo e iones yodato oscilan. El mecanismo algo simplificado de
estareaccinpuedeserrepresentadoporlasiguienteformulaglobal:
IO
3

+2H
2
O
2
+CH
2
(COOH)
2
+H
+
ICH(COOH)
2
+2O
2
+3H
2
O(1)
Estareaccintranscurreatravsdedostransformacionesdirectas:
IO
3

+2H
2
O
2
+H
+
HIO+2O
2
+2H
2
O(2)
HIO+CH
2
(COOH)
2
ICH(COOH)
2
+H
2
O(3)
Losespectacularescambiosdecolorseproducenporquelareaccinnoserealizaenun
solopaso,sinoenunasecuenciadelasreacciones:
I

+HIO+H
+

I
2
+H
2
O
I
2
+CH
2
(COOH)
2
ICH(COOH)
2
+H
+
+I

La solucin se vuelve mbar por la reaccin directa que produce I

2
, cundo el proceso
radicalmantienelaconcentracindeHIOmayorqueladeyoduro.PeroelexcesodeHIO
esconvertidoayoduroporelaguaoxigenada.
La solucin repentinamente se vuelve azul oscuro cuando la concentracin de yoduro se
vuelve mayor que HIO, y se puede combinar con I
2
para formar un complejo con el
almidn. Con la concentracin de yoduro alta, se inhibe el mecanismo de reaccin tipo
radicalyseactivalareaccinnoradicallenta.Estoprovocaladesaparicindelyodoypor
lo tanto delcolor violeta. Cuando la reaccin cambia de nuevo al proceso radical, el ciclo
serepite.EstasecuenciaoscilanteserepitehastaqueseagotaelcidomalnicooelIO
3

.
Concentracionesdeinclorurosuperioresa0.07Msuprimenlasoscilaciones,poresolos
recipientes usados para el preparado de las soluciones deben estar limpios y se debe
emplearaguadestiladaodesionizadaparatodaslasdisoluciones.

Vaf2013

35

Materialyreactivos.
Perxidodehidrgeno30%
Yodatopotsico
cidosulfricoconcentrado.
cidomalnico
Sulfatodemanganeso(II)hidratado
Aguadestiladadesionizada.
Almidnsoluble.
Matracesaforadosde1litroymaterialgeneraldelaboratorio.

Procedimientoexperimental1.Escalado1/10delprocedimientoexperimental2.
Sepreparantressolucionescomosigue:
DisolucinA:seaaden40mldeaguadestiladaenunmatrazde200ml,seadicionan41
ml de perxido de hidrgeno al 30% en agua y la disolucin se diluye hasta 100 ml con
aguadestilada.
DisolucinB:enunvasodeprecipitadossedisuelven4,3gdeyodatopotsico(KIO
3
)en
aproximadamente 80 ml de agua destilada. Se agregan posteriormente 0,43 ml de acido
sulfrico concentrado (H
2
SO
4
). Agitar y calentar hasta que el yodato potsico se haya
disueltototalmenteydiluirconaguadestiladaenunmatrazaforadode200ml.
Disolucin C: se disuelven 1,6 g de cido malnico y 0,34 g de sulfato de manganeso
hidratado en aproximadamente 50 ml de agua destilada y en otro vaso se calientan 5 ml
deaguadestiladahastahervir.Semezclan0,3gdealmidnsolubleconaproximadamente
1ml de agua fra y se remueve la mezcla hasta formar una pasta densa. Se deposita la
pastaenelaguahirviendoysecontinacalentandohastaqueelalmidnsehayadisuelto
totalmente (12 minutos). Se aade esta disolucin de almidn al cido malnico y se
diluyelamezclaconaguadestiladahasta100ml.
En un matraz Erlenmeyer o en vaso de precipitados provisto de agitador magntico, se
vierten 50 ml de la disolucin A, 50 ml de la disolucin B y se agita bien la mezcla para
producirunvrticegrandeenladisolucin.Entoncesseadicionan50mldeCenlamezcla
de reaccin. La disolucin inicialmente incolora se pondr de color mbar casi
inmediatamente, entonces, de repente se pondr azulnegro. El azulnegro tornar a
incoloro, y el ciclo se repetir varias veces con una secuencia que inicialmente dura 15
segundos pero que se alarga gradualmente. Despus de unos minutos la disolucin
permanecerazulnegruzco.

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36

Procedimientoexperimental2.
No es muy recomendable ya que se preparan cantidades de reactivos elevadas, pero
puederesultarmsespectacularparavisualizarofilmar.
Se preparan tres disoluciones esencialmente como las anteriores pero todas las
cantidadesmultiplicadaspor10:
SolucinA:aada400mldeaguadestiladaaunvasodeprecipitadosgrande.Aada,con
precaucinyutilizandoguantesprotectores,410mldeaguaoxigenadaal30%enelagua.
Diluyalasolucinaunlitroconaguadestiladaenmatrazaforado.
Solucin B:pesar 43 g de yodato de potasio (KIO
3
) y aproximadamente 800 ml de agua
destilada en el segundo vaso de precipitados. Adicione 4.3 ml de H
2
SO
4
concentrado a
esta mezcla. Caliente y agite en agitador magntico la mezcla hasta que el yodato de
potasiosedisuelva.Cuandoestfradiluyalasolucinaunlitroconaguadestilada.
SolucinC:disolver16gdecidomalnico(cidopropanodioico) y3.4gdesulfatode
manganeso(hidrato)enaproximadamente500mldeaguadestilada
Enunvasodelaboratoriode100mlcalentar50mldeaguadestiladaaebullicin.Enotro
vaso de laboratorio mezclar 3 g de almidn soluble con aproximadamente10 ml de agua
fra y bate la mezcla para formar una lechada (alternativamente el almidn puede ser
disuelto en un poco de alcohol pero en este caso se debe poner especial cuidado al
aadirlo en el agua hirviendo). Vierta la lechada en el agua hirviendo y mantngase
calentando y agitando la mezcla hasta que el almidn se haya disuelto (12
minutos).Vierta esta solucin de almidn en la solucin del sulfato manganeso y cido
malnicoydiluyalamezclaconaguadestiladahastaunlitro.
Coloque un vaso de precipitados de 2 litros en el agitador magntico y coloque la barra
agitadora dentro del vaso. Aada 500 ml de solucin A y 500 ml de la B en el vaso y
ajustarlaagitacinparaproducirunvrticegrandeenlamezcla.Luegoaada500mlde
solucinCenelvaso.
La solucin incolora inicial se convertir en mbar casi inmediatamente.Luego
repentinamentepasaraazulnegruzco.Elazuloscurosedesvanecerpasaraincoloro,y
elcicloserepetirvariasvecesenunperodoqueinicialmenteduraaproximadamente15
segundos pero gradualmente se alarga. Despus de algunos minutos la solucin se
mantendrazuloscuro.

PRECAUCIONES.
Elaguaoxigenada30%(100vol.)escorrosivayunagentefuertedeoxidacin,elcontacto
conpielyojosdebenserevitados.
El cido sulfrico puede causar quemaduras severas, cuando est concentrado es un
agente deshumidificador muy poderoso y genera una cantidad de calor considerable
cundoesdiluidoconagua.
Si se derrama sobre la piel, se debe tener cuidado de que no provoque quemaduras
debido al aumento de la temperatura al lavar (diluir) con agua. Si se tiene a mano, es
recomendableusaraguaenfriadaconhieloyantesretirarlamximacantidaddellquido
corrosivo con una tela seca. Lavar con abundante agua y luego trate el rea con
bicarbonatosdicoNaHCO
3
.
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37

REACCIONESOSCILANTES.
LareaccindeBelousovZhabotinsky.
Fundamento.
La reaccin de BelousovZhabotinsky (BZ) es la reaccin oscilatoria que primero se
observ y es, por ello, una de las mejor estudiadas. La reaccin de Belousov
Zhabotinskyesunprototipodelasreaccionesqumicasoscilantes.Fuedescubiertapor
Boris Belousov en la dcada de 1950, cuando intentaba producir un modelo de
laboratorio del ciclo de Krebs de la respiracin celular. Le cost mucho dar a conocer
su trabajo, ya que la mayora de las reacciones qumicas tienden suavemente al
equilibrio,sinoscilardemanerasostenidacomohacesta.LostrabajosdeBelousovy
deZhabotinskyiniciaronelestudiodelacinticaqumicanolineal,queflorecienlas
ltimastresdcadasdelsigloXX.
Bsicamente la reaccin puede considerarse como la oxidacin de una sustancia
orgnica(cidoctrico,malnico,etc.)porbromatosdicoybromurosdicoenmedio
cidoenpresenciadelparCe
4+
/Ce
3+
comocatalizador.Lareaccingenerales:
3CH
2
(CO
2
H)
2
+4BrO
3

4Br

+9CO
2
+6H
2
O
Elciclodelareaccintienedosfasesdedistintaduracin.Durantelafaselarga(ROJA)
el in bromuro (Br

) se convierte lentamente en cido bromoso (HBrO

2
). Cuando se
agota el Br

, el cido bromoso se autocataliza y cambia el Fe

2+
(ferroina roja) en Fe
3+

(ferriina azul). Finalmente el cido malnico, catalizado por Fe

3+
vuelve a producir
bromuroyaconvertirlaferriinaazulenferroinaroja.
Elcursodelareaccinpuedeseguirsemediantemedidaspotenciomtricasomediante
cambios de color que se producen si se aade un indicador redox; por ejemplo,
presenciadeferrona(ofenantrolinaferrosa)elmediooscilaentreelcolorrojo(forma
reducida) o color azul (forma oxidada). Para que en disolucin se puedan producir
oscilaciones sostenidas es necesario mantener el sistema en agitacin continua con
alimentacindereactivosyretiradadeproductos.
Cuando el proceso se lleva a cabo en una placa de Petri, en la que se extiende una
delgada capa de disolucin, en ausencia de agitacin, el acoplamiento de la reaccin
oscilante con los procesos de difusin de reactivos y productos da lugar a estructuras
espaciales como las que se muestran en la figura siguiente, donde la alternancia de
zonas de oxidacin (azul) y de reduccin (rojo) se suceden en forma de bandas
circulares, en forma de ondas. Estas ondas qumicas de alguna forma de las ondas
hidrodinmicasqueseproducenenlasuperficiedeloslquidos;porejemplonosufren
retroceso al llegar a las paredes del recipiente, se propagan circularmente
indistintamenteaizquierdaoaderechasiencuentranalgnobstculo,etc.

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Materialesyreactivos.
Bromatosdicoopotsico.
Bromurosdicoopotsico.
cidomalnico.
cidosulfricoconc.
Nitratoamoniodecerio(IV)(NH
4
)
2
Ce(NO
3
)
6

Disolucindeferroina.
SurfactanteTritonX100osimilar.
Aguadestiladaodesionizada.
Matraces,vasosprecipitados,probetas,pipetasymaterialgeneraldelaboratorio.
Procedimientoexperimental.
Sepreparantresdisolucionescomosigue:
DisolucinA:aadir2mldecidosulfricoconcentradoy5gdebromatosdicoa67
mldeaguadestilada.
DisolucinB:disolver1gdebromurosdicoen10mldeaguadestilada.
Disolucin C: disolver 1g de cido malnico en 10 ml de agua destilada y 0,019 M en
nitratoamoniodecerio.
Enunrecipientedevidriosevierten6mldeladisolucinAyseleaaden0,5mldela
disolucinB.Acontinuacinaadir1mldeladisolucinC(cidomalnicomscerio).
Una vez que haya desaparecido el color del bromo aadir a la disolucin 1 ml de
solucin 0,025 molar de sulfato ferroso de fenantrolina (un tinte tambin llamado a
vecesferroina)yunagotadesurfactanteTritonX100.
ExtenderunacapadelgadadelquidoenunaplacaPetrilimpia,agitarbienlasolucin
y se ver como despus de cinco minutos ms o menos el color empieza a oscilar. A
partir de entonces y de vez en cuando haga girar suavemente en la placa la solucin
dndolevueltas.
Los colores se sucedern con un periodo de aproximadamente un minuto, aunque el
azul solo permanecer unos cinco o diez segundos cada vez. Tambin aparecern
pequeas burbujas de dixido de carbono en la solucin: son producto de una de las
reaccionesinvolucradasenlaoscilacinypuedeeliminarseagitandoelfluidodevezen
cuando.
Debeponersemuchocuidadoenquelosrecipientesestnmuylimpiosyenprocurar
que los dedos no toquen la solucin ni la superficie de los recipientes que
posteriormente estnen contacto con dicha solucin. El cloruro presente en las sales
delapielhumanapuedeentorpecerlasreaccionesoscilantes.
Comoyasehadichoanteriormente,lasoscilacionesparecenviolarlasegundaleydela
termodinmica que impide las oscilaciones en torno al punto de equilibrio. No
obstante, la paradoja se resuelve muy fcilmente observando que no hay ninguna ley
termodinmica que impida las oscilaciones cuando los reactivos estn lejos del
equilibrioyamedidaquelasreaccionesnetahacendecrecerlaenergalibredeGibbs.
Vaf2013

39

As, en la mezcla las reacciones qumicas netas consumen muy poco bromato y cido
malnicoencadaciclodeoscilacinylosciclosconlosreactivosmuyalejadosdesus
valoresdeequilibriofinales.
Enelconstanteprocesodelasreaccionesnetashaciaelequilibrio,lasconcentraciones
de los componentes menores, bromuro y ferroina, pueden variar considerablemente
aunque permanezcan bajas con relacin a las concentraciones de bromato y cido
malnico.Coneltiempoelbromatoyelcidomalnicoseconsumenenlasreacciones
netaslosuficienteparaqueelprocesototalsepareytodaslasconcentracionesestn
enelequilibrio.Aspues,lasolucinpuedeoscilarenlaconcentracindesusespecies
(con cambio de color en el caso que nos ocupa) siempre que los principales reactivos
estnenabundanciaylejosdelasconcentracionesfinalesdeequilibrio.Unavezseha
alcanzadoelestadodeequilibrio,cesarnlasoscilaciones.Noseviolapueslasegunda
leydelatermodinmica.

PRECAUCIONES.
Usarequipodeproteccinadecuado,estaratentosalospictogramasdepeligrodelas
etiquetasdelosreactivos.Manejarconespecialcuidadoloscompuestodebromoyel
catalizadordecerio.

AspectodelaplacaPetri

Vaf2013

40

9.LaLluviadeOro.Delblancoalamarillo.
Fundamento.
Este experimento constituye una de las demostraciones ms repetidas en
demostraciones de qumica divertida, sin embargo es tan espectacular que siempre
causaasombroaunquesehayarealizadomuchasveces.
Resultanunareaccinmuyilustrativatantoenlquidocomoenslidocuandosedesea
quelosalumnossefamiliaricenconlasreaccionesqumicasyloquesignifican.
Deformacualitativasedemuestrauntipodereaccininicayportantomuyrpida.
2I

+Pb
2+
PbI
2

Se observa la formacin de un precipitado, la variacin de la solubilidad con la

temperaturayfinalmenteunacristalizacin.
Ambas disoluciones, la de nitrato y la de yoduro, al ponerse en contacto forman de
inmediato un precipitado de color amarillo intenso. Este compuesto es mucho ms
solubleencalientequeenfrio.Sisecalientaelvasodondesehaformadolareaccin,
elprecipitadoprcticamentesedisuelveyalenfriarsevuelveaprecipitarenformade
escamasbrillantes,llamadalluviadeoro,quealiluminarlasdanunbrillointenso.

Materialyreactivos.
Tresmorterosdelozaymanos.
Yoduropotsicoslido(KI)Q.P.
NitratodeplomoIIslidoPb(NO
3
)
2
Q.P.
Disolucin0,1MdeyodurodepotasioQ.P.
Disolucin0,1Mdenitratodeplomo(II)Q.P.

Procedimientoexperimental.
Aadaenunvasode250ml,50mldeladisolucindenitratodeplomo(II)yenelotro
100 ml de la disolucin de KI. Como se ve por la estequiometria de la reaccin de
precipitacin,seaadedoblevolumendeunreactivoquedelotro.Silosvasosllevan
incorporadagraduacin,stanossirve,ynoesprecisomedirconmayorprecisin.
Verter ambas disoluciones en el tercer vaso, de inmediato se forma un precipitado
amarillointenso.
Lareaccinqumicaesinmediatademodoquesimultneamentealacadadelosdos
chorrosdereactivosseformaelprecipitado.
Caliente este vaso (o si lo prefiere, para mayor rapidez utilice la mitad de esa
disolucinolaterceraparte)hastaqueprcticamentesedisuelvatodoelprecipitado.
Si utiliza todo el precipitado, caliente hasta casi ebullicin y luego decante a un vaso
limpio.

Vaf2013

41

Dejeenfriarladisolucin,ytodavacalientelaviertesobreunaprobetayesperaaque
se forme la lluvia de oro, para una visin ms espectacular en recinto de poca luz,
iluminelateralmentelaprobeta,paraqueelprecipitadoseavisible.

Aspectodelalluviadeoro.
Delblancoalamarillo.
La influencia del estado fsico de los reactivos se estudiar comparando
cualitativamente los tiempos de formacin de yoduro de plomo (II). Lo que vamos a
observar es cmo al mezclar y entrar en contacto dos sustancias blancas, su color
cambiaaunamarillofuerte.
Lo que acontece no es una mezcla sino una reaccin donde los reactivos entran en
contacto por mezcla y presin desde el estado slido a partir de un tamao de
partcula adecuado. Se forma dos nuevos compuestos, uno blanco nitrato de potasio
pero otro amarillo yoduro de plomo, aunque el aspecto final del slido obtenido ser
amarillo.Ademsestareaccinesmslentaquelaanteriorendisolucinacuosa.Por
otrapartelareaccinajustadanosindicalaestequiometriadelosreactivosporloque
en el mortero de mezcla o reaccin deberamos poner doble cantidad de yoduro
potsicoquedenitratodeplomo(II).Lareaccinajustadaes:
Pb(NO
3
)
2
+2KI2KNO
3
+PbI
2
Blanco+blancoamarillo
Esunprocesorpidoyvistoso.Sepuedecomprobarquesehaobtenidounasustancia
conpropiedadesdiferentesyaquetantoelyoduropotsicocomoelnitratodeplomo
se disuelven fcilmente en el agua, mientras que eso no le sucede al polvo amarillo
quesehaformado.Alrealizarestareaccinenmedioacuoso,seproducemuchoms
rpidamenteporquelosreactivospuedenmoversemsrpido,sefavoreceelproceso
dedifusin.
En dos morteros echamos por separado unas porciones de yoduro de potasio y de
nitrato de plomo. Majamos suavemente con la mano de mortero cada sustancia.
Cuando cada sustancia ya este finamente pulverizada las mezclamos en el tercer
mortero.Conformeentranencontacto,elpolvodelamezclasevatornandoamarillo.

Vaf2013

42

10.ElRelojdeYodoyelArcoirisQumico.
Fundamento.
Lareaccindelrelojdeyodotienelugarenmediocido,perocuandoseincrementael
pH hasta medio alcalino, la reaccin se puede revertir. Aprovechando esta
circunstancia realizaremos una experiencia que consiste en encadenar las reacciones
delrelojdeyodoyelarcoirisqumico.

Enestecaso,lareaccindelrelojdeyodoseproduceenvariasetapas.
Enlaprimeraetapalosioneshidrogenosulfito(HSO
3

)reducenalosionesyodatoIO
3

aionesyoduro(I

)segnlareaccin:
IO
3

+3HSO
3

+3SO
4
2
+3H
+

En la segunda etapa los iones yoduro producidos en la etapa anterior reaccionan con
losionesyodatoenexcesoproduciendoyodo(I
2
):
5I

+IO
3

+6H
+
3I
2
+3H
2
O
Esta reaccin es muy rpida y el yodo producido reacciona con el almidn para
producir un complejo almidnpentayoduro que presenta un color azul oscuro (casi
negro). La reaccin del reloj de yodo tiene lugar en medio cido, pero cuando se
incrementa el pH hasta medio alcalino, la reaccin se puede revertir y se ha
aprovechado esta circunstancia para encadenar las reacciones del reloj de yodo y el
arcoirisqumico.

Reactivos.CalidadQP.
Yodatodepotasio(KIO
3)
0,03M.
Hidrogenosulfitodesodioobisulfitodesodio(NaHS0
3
)0,03M.
Almidn.
Hidrxidodesodio0,05M.
Fenolftalena.
Timolftalena.
pnitrofenol.

Vaf2013

43

Procedimientoexperimental.

Lo primero que debemos hacer es preparar los colores del arco iris; para ello
mezclamoslosindicadoresdelasiguientemanera:
ROJO:5mldefenolftalena+2mldenitrofenol.
NARANJA:1mldedefenolftalena+7mldenitrofenol.
AMARILLO:5mldenitrofenol.
VERDE:3mldetimolftalena+5mldenitrofenol.
AZUL:5mldetimolftalena.
AIL:1mldefenolftalena+1mldetimolftalena.
VIOLETA:5mldefenolftalena.

Unavezpreparadaslasdisolucionessedisponede7vasosdeprecipitadode250mly
seviertenlascantidadessiguientes:

Vaso1:1mlderojo+2gotasdeH
2
SO
4
2,5M.
Vaso2:1mldenaranja+2gotasdeH
2
SO
4
2,5M.
Vaso3:2gotasdeamarillo+2gotasdeH
2
SO
4
2,5M.
Vaso4:1mldeverde+2gotasdeH
2
SO
4
2,5M.
Vaso5:1mldeazul.
Vaso6:1mldeail.
Vaso7:5gotasdevioleta.

Aestosvasosselesaade50mldeladisolucindehidrogenosulfitosdicoy25mlde
almidn. A continuacin se van aadiendo a cada vaso 50 ml de la disolucin de
yodatodepotasio,yalcabodeunos20segundos,ellquidodelascopasvirabruscay
sucesivamenteacolornegro.
Por ltimo, se vierten otros 50 ml de la disolucin de hidrxido de sodio, y el color
negrovadesapareciendoyapareceelarcoirisqumico.

PRECAUCIONES.
Las habituales cuando se manejan reactivos qumicos. Prestar atencin a los
pictogramas del etiquetado del envase de reactivos. Prestar especial cuidado con el
indicadorpnitrofenolyelNaOHslido.

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11.Latintadelosmonasterios:uninentrequmicaehistoria.
Latintaferroglica.Caligrafayqumica.

Introduccinhistrica.
MuchasminiaturasmedievalesdeSanJuandePatmosnosmuestranlaimportanciade
latintapuesrepresentanalDiablotratandoderobaralsantoestepreciadotesoro.En
la Edad Media se utilizaban dos tipos de tinta negra: la tinta de carbn (una
suspensin de carbn, agua y goma) y la tinta ferroglica (obtenida de agallas de
roble).Latintadecarbnseutilizabayaenel2500a.C.mientrasquelaferroglicase
empezausarapartirdels.IIId.C.yfuelaqueemplearonpersonajescomoLeonardo
da Vinci, Johann Sebastian Bach, Rembrandt van Rijn y Vincent van Gogh. Segn
recientes investigaciones, se han encontrado trazas de tinta ferroglica en los
manuscritosdelMarMuertoyenelEvangelioperdidodeJudas.
La reaccin que da lugar al pigmento de la tinta no era utilizada inicialmente en el
mundo antiguo para producir tinta, pero s se conoca: en su Naturalis Historia
(Historia Natural), Plinio el Viejo (2379 d. C.) describe cmo distinguir el verdete o
cardenillo[Cu(CH
3
COO)
2
2Cu(OH)
2
],usadoparatratarelcuero,delacaparrosaverde
(FeSO
4
.7H
2
O),msbarata,conlaqueamenudoseadulteraba.
Asescribi:
Elfraudesepuededetectarusandounahojadepapiroquehayaestadoaremojoen
una infusin de nuez de agallas: se volver inmediatamente negra cuando se aada
verdeteadulterado
Las formulaciones desarrolladas son las recetas recogidas por el veneciano Pietro
CaneparioensuobraDeatramentiscuiuscumquegeneris(Detodoslostiposdetinta;
1619). Ah describe la composicin en masa de la tinta en una rima en un dialecto
italiano: Una, due, tre e trenta a far la bona tenta (Una, dos, tres y treinta para
hacer la tinta buena). Ahora sabemos que estas proporciones de goma arbiga,
sulfato ferroso, agallas y agua no son las mejores para la tinta ferroglica; sale muy
cidayconeltiempodestruyeelpapel.
Las agallas que pueden utilizarse son de roble (tanto las de sus bellotas como las
globularesdelasramas,agallascanica),deciprsyagallasdeAlepoalgomsexticas
perodisponiblesenellaboratorio.


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La primera referencia fiable sobre la tinta ferroglica est en el libro de Marciano

Mineo Flix Capela (420 d.C.) De Nuptiis Philologiae et Mercurii et de septem Artibus
liberalibus libri novem (Las nupcias de Filologa y Mercurio y las siete artes liberales).
Aunquesehanconservadootrasrecetas,todasestndeacuerdoconlosingredientes
bsicos:agallas,sulfatoferroso(caparrosaverde),aguaygomaarbiga.
Descripcindeloscomponentes.
Agallas.
Las agallas o cecidias, son crecimientos anormales e inducidos que se encuentran en
las hojas, tallos, flores o races de las plantas. El agente que induce su formacin,
normalmente una mosca o una avispa, deposita sus huevos en el tejido vegetal y las
agallas crecen alrededor de las larvas que se alimentan y desarrollan dentro de este
entornoprotector.Cuandosonadultashoradanlaagallaysalen,poresopresentanun
pequeoorificio.
La composicin qumica de las agallas vara en funcin del agente inductor y de la
plantaencuestin.LasagallasdeAleposonparticularmentericasenloscidostnico
(65%) y glico (2%), las de Basora (tambin conocidas como manzanas de Sodoma)
contienen 26% de cido tnico y 1,6% de cido glico; por su parte las agallas de
bellota contienen 45 a 50% de cido tnico. Estos tres tipos de agallas tambin
contienenaltasconcentracionesdecidogalotnico.

Sulfatoferrosoocaparrosaverde.
Antiguamente, la caparrosa verde (FeSO
4
7 H
2
O) se extraa evaporando el agua de
tierrasferrosas.Mstarde,afinalesdelsigloXVI,seobtenaaadiendocidosulfrico
aclavosdehierro.Enellaboratoriopartiremosdesulfatoferrosohidratado.

Gomaarbiga.
La goma arbiga, una goma natural extrada de las acacias y utilizada como
estabilizante alimentario, mantiene la calidad de la tinta por tres razones:
mantiene los complejos de hierro (el pigmento) en suspensin.
Hace ms espesa la tinta evitando que fluya demasiado rpido de la pluma.
Reduce la velocidad con la que la tinta es absorbida por el papel y as se obtienen
trazosmsclarosyduraderos.
Encuantoalaguautilizadanicamentedebeestarexentadecloro,porloqueseutiliza
aguadestilada.Histricamentesedebiutilizaraguadelluvia.

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Formadeproceder.
Dispondremosde3partesenpesodeagallasdeAlepopreferentemente,30partesen
pesodeaguadestilada,2partesenpesodesulfatoferrosoy1parteenpesodegoma
arbiga.
Comenzaremos por desmenuzar las agallas y molerlas con un mortero de mano de
loza,ponerlasagallastrituradasenunvasodeprecipitadosyaadirelaguadestilada.
Dejarenmaceracinparaquelamezclafermentedurante72horasenlugarsoleadoy
atemperaturaambiente,conelrecipientetapado.
Al cabo de este tiempo filtrar la mezcla mediante tcnica de filtracin habitual de
laboratorio y a la solucin filtrada aadir el sulfato ferroso. Agitar en agitador
magntico durante 30 minutos a temperatura ambiente y dejar en reposo durante
otras 72 horas. Aadir finalmente la goma arbiga finamente triturada, mezclar con
agitador magntico durante 30 minutos aproximadamente, calentar suavemente si
fueranecesario.Latintayaestarlistaparasuempleo,almacenarenfrascotopacioa
temperaturaambiente.
Aunque las reacciones son fciles de llevar a cabo, los aspectos qumicos son
relativamentecomplejos.
Unaveztrituradaslasagallas,lasreaccionesseproducenendosfases:lafermentacin
delcidogalotnicoacidoglicoydespuslaformacindelpigmentodelatinta.
Lasagallascontienengrancantidaddecidogalotnicoperorelativamentepococido
glico que es el necesario para obtener el pigmento de la tinta. En el proceso
fermentativo se libera tanasa, enzima producida por los hongos Aspergillus niger y
Penicilliumglaucumqueseencuentranenlasagallas.Durantelostresdasquesedeja
enreposo,latanasacatalizalahidrlisisdelcidogalotnicoacidoglicoyglucosa.
El pigmento de la tinta se forma en dos pasos sucesivos: una reaccin cidobase de
Lewisyunareaccinredox.
El cido glico y el sulfato ferroso forman el galato ferroso (compuesto hidrosoluble
incoloro;ademsdeH
3
O
+
ySO
4
2
.Casiinmediatamente,elgalatoferrosoreaccionacon
eloxgenoparadaraguaypirogalatofrrico,uncomplejooctadriconegroeinsoluble
en el que los ligandos de cada catin frrico son dos molculas de cido glico. El
pigmentodelatintaeselpirogalatofrrico.DebidoalapresenciadelosionesH
3
O
+
,la
solucin es cida. La tinta ferroglica se ha estado utilizando durante unos 1800 aos
pero no soporta bien el paso del tiempo. Con el transcurso de los siglos, la tinta se
desvaneceydecoloraytambindaaelpapel.Estosedebealexcesodeinferroso:la
relacin 2/3 del sulfato ferroso respecto a las agallas es estequiomtricamente
incorrectapuesimplicamssulfatoferrosodelnecesarioparareaccionarconelcido
glico. Algunos de los cationes en exceso se oxidan para dar xido frrico que, al ser
msclaroqueelpirogalatofrrico,difuminaelcolornegrooriginaldelatinta.

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Finalmente se muestra un ejemplo de algunos caracteres qumicos o alqumicos

obtenidos de La Encyclopdie de Diderot y DAlembert as como una prueba de
escrituracaligrficaconestatinta.



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Muestra con la tinta preparada de un documento sobre el experimento de
dispersin de la luz realizado por Isaac Newton.
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