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e o
persulfato
) e persulfato
(
Para estudar o efeito das concentraes dos reagentes nas velocidades da
reao, as concentraes dos reagentes sero diminudas e/ou aumentadas de
acordo com a corrida. Pode-se fazer isso usando quantidades menores de um
dos reagentes, sendo o volume total mantido pela adio de uma substncia
que no afeta e nem participa da reao. As solues de cloreto de potssio
() e sulfato de potssio (
:
Equao 1:
Clculo do nmero de mols de
usando a equao 1:
Logo, formou-se 0,0005 mol de
, e 0,001 mol de
, pela estequiometria.
Clculo da concentrao dos reagentes e produtos na soluo, usando a
Equao 1:
Como o tempo da reao foi de 245,72 s, pode-se calcular a velocidade mdia
pela frmula:
= -
Inicialmente no se forma produtos e, aps a reao, formar uma determinada
concentrao de produtos. Como referncia, calculou-se a variao da
concentrao de
na reao, e assim calculou-se a velocidade da reao
pela frmula acima:
Assim, podemos equacionar a Lei de Velocidade com os resultados obtidos
pela equao abaixo:
Onde K a constante de velocidade da reao a 22C.
Agora temos a Lei de Velocidade da Corrida 1:
Corrida 2
A corrida 2 consistiu na adio de 5 mL de iodeto de potssio 0,1 mol/L, 5 mL
de tiossulfato de sdio 0,005 mol/L e 5 mL de cloreto de potssio 0,1 mol/L em
um erlenmeyer, para posterior adio de 10 mL de persulfato de potssio (que
primeiramente foi adicionado em um bquer). A reao ocorreu em t = 452,21
segundos e a temperatura mxima encontrada foi T = 22C.
Nessa etapa, apenas o volume de
Como a quantidade de produtos se mantm e o tempo de reao foi de 452,41
segundos, pode-se calcular a velocidade da reao pela equao abaixo:
A temperatura no momento era de 22C. Assim, pode-se equacionar a Lei de
Velocidade para a corrida 2 com os resultados acima:
Corrida 3
A corrida 3 consistiu na adio de 2,5 mL de iodeto de potssio 0,1 mol/L, 5 mL
de tiossulfato de sdio 0,005 mol/L e 7,5 mL de cloreto de potssio em um
erlenmeyer, para posterior adio de 10 mL de persulfato de potssio (que
primeiramente foi adicionado em um bquer). A reao ocorreu em t = 726,42
segundos e a temperatura mxima encontrada foi T = 25C.
Nesta corrida, o volume de
A quantidade de produtos se mantm, e o tempo de reao nessa corrida foi de
726,42 s. Assim, pode-se calcular a velocidade mdia de reao de formao
de produtos:
Assim, pode-se equacionar a Lei de Velocidade, equao 3, para a Corrida 3
com os resultados acima, para uma temperatura de 25C:
Clculo da ordem de reao em relao
Agora comparando as Leis de Velocidade para a Corrida 1, 2 e 3, tem-se a
seguinte tabela:
CORRIDAS [
] (
Velocidade (
)
1 0,04 0,02
2 0,02 0,02
3 0,01 0,02
Tabela 1 Comportamento da Velocidade medida que altera a concentrao
de
.
Dividindo assim a Lei da velocidade da corrida 1, pela da corrida 2, tem-se:
Logo, encontrou-se nessa comparao que a ordem de reao em relao ao
reagente
Logo, encontrou-se que a ordem de reao em relao ao reagente
aproximadamente 0,8.
Por ultimo, dividiu-se a Lei de Velocidade da Corrida 2 pela 3. Ento, tem-se:
Como se encontrou valores imprecisos da ordem de reao do reagem
,
calcula-se uma mdia entre esses valores:
Este valor mdio nos leva a aproximar o valor de a para 1. O aumento da
temperatura na Corrida 3, pode ter sido o fator principal para o inesperado valor
inferior a 1 da ordem do reagente. Percebe-se que na comparao entre
corridas com a mesma temperatura, Corrida 1 e 2, obteve-se uma ordem de
reagente mais prxima do 1, enquanto nas outras comparaes, houve maior
decrscimo na ordem.
Corrida 4
A corrida 4 consistiu na adio de 10 mL de iodeto de potssio 0,1 mol/L, 5 mL
de tiossulfato de sdio 0,005 mol/L e 5 mL de sulfato de potssio em um
erlenmeyer, para posterior adio de 5 mL de persulfato de potssio (que
primeiramente foi adicionado em um bquer). A reao ocorreu em t = 419,00
segundos e a temperatura mxima encontrada foi T = 24,5C.
Nessa corrida, a concentrao de
reduz pela metade. Logo, usa-se a equao:
Como o tempo de reao nessa corrida foi de 419,00 s, e a quantidade de
produtos se mantm constante. Logo, possvel calcular a velocidade mdia
por:
Com uma temperatura de 24,5C. Substitui-se os resultados na Lei de
Velocidade, para a corrida 4, tem-se:
Corrida 5
A corrida 5 consistiu na adio de 10 mL de iodeto de potssio 0,1 mol/L, 5 mL
de tiossulfato de sdio 0,005 mol/L e 7,5 mL de sulfato de potssio em um
erlenmeyer, para posterior adio de 2,5 mL de persulfato de potssio (que
primeiramente foi adicionado em um bquer). A reao ocorreu em t = 939,20
segundos e a temperatura mxima encontrada foi T = 22C.
Nessa etapa, reduziu mais ainda a concentrao de
Como a quantidade de produtos permanecer a mesma, e o tempo nessa
corrida foi de 939,20 s, usa-se a equao abaixo para encontrar a velocidade
da reao de formao dos produtos, nesse caso, a referncia ser variao
do
:
A temperatura nessa etapa foi de 22C. Assim, pode-se equacionar a Lei de
Velocidade para a Corrida 5 com os resultados acima:
Clculo da Ordem de reao em relao
Assim, pode-se analisar as Leis de Velocidade das Corridas 1, 4 e 5 para
calcular a ordem do nion persulfato. Para melhor visualizao, a tabela 2
demonstra o comportamento da velocidade em funo da concentrao dos
reagentes:
CORRIDAS [
] (
Velocidade (
)
1 0,04 0,02
4 0,04 0,01
5 0,04 0,005
Tabela 2: Comportamento da Velocidade medida que altera a concentrao
de
].
Agora, dividindo a Lei de Velocidade da corrida 1 pela da corrida 4, tem-se:
Ento, a ordem da reao em relao ao reagente
foi de,
aproximadamente, 0,8. Para avaliar a preciso desse valor, repete o
procedimento dividindo a Lei de Velocidade da Corrida 1 pela 5; e depois dividir
a da corrida 4 pela da 5:
Diviso da corrida 4 pela da corrida 5:
Como os valores no foram to precisos faz-se uma mdia pra estimar o valor
intermedirio. Ento:
Percebe-se que, na corrida 1 e 5, obteve-se velocidades para a mesma
temperatura, 22C, e consequentemente, por meio dos clculos, a ordem dos
reagentes na comparao dessas corridas, resultou em 1.
Logo, com base nos valores de a (calculado anteriormente) e b (calculado
acima), a Lei de Velocidade Padro para essa reao :
Ento, tem-se que a ordem total da reao equivale soma da ordem dos
reagentes, ou seja, a ordem da reao igual a 2.
Agora para calcular o valor da Constante K da Velocidade, basta substituir os
valores de qualquer corrida na Lei de Velocidade Padro.
Usando os resultados da corrida 5, o valor de K valer:
Corrida 6
A corrida 6 consistiu na adio de 10 mL de iodeto de potssio 0,1 mol/L, 5 mL
de tiossulfato de sdio 0,005 mol/L e 1 gota de sulfato de cobre (
) em um
erlenmeyer, para posterior adio de 10 mL de persulfato de potssio (que
primeiramente foi adicionado em um bquer). A reao ocorreu em t = 20,49
segundos e a temperatura mxima encontrada foi T = 23C.
Esta foi a corrida em que a reao aconteceu mais rapidamente, em apenas 20
segundos. Isto aconteceu pelo fato de o sulfato de cobre funcionar como um
catalisador na reao, ou seja, ele aumentou consideravelmente a velocidade
da reao sem a mesma sofrer alteraes.
Clculo da velocidade da reao da corrida 6:
Como as quantidades de produtos e reagentes a mesma comparada
corrida 1, podemos usar os mesmos dados calculados para a mesma.
Com estes dados, temos que:
= -
Que, comparada velocidade da corrida 1, consideravelmente maior,
comprovando assim o efeito do sulfato de cobre como catalisador.
Logo a constante de velocidade com a presena de um catalisador ir ter um
grande aumento tambm. Por meio da Lei de Velocidade, possvel calcul-la:
Corrida 7
A corrida 7 consistiu na adio de 10 mL de iodeto de potssio 0,1 mol/L e 5
mL de tiossulfato de sdio 0,005 mol/L em um erlenmeyer, para posterior
aquecimento at 45C e adio de 10 mL de persulfato de potssio (que
primeiramente foi adicionado em um bquer). A reao ocorreu em t = 70,00
segundos e a temperatura mxima encontrada foi T = 43,5C.
Podemos calcular a velocidade da mesma maneira em que calculamos na
corrida 1 e na corrida 6, pois temos novamente as mesmas quantidades de
cada soluo. Logo, calcula-se por:
Agora, usando a Lei da Velocidade determinada para a reao, vamos calcular
a constante de equilbrio para a temperatura igual 43,5C.
Com o aumento da temperatura, aumentou-se a energia cintica entre as
molculas, e consequentemente, o seu nmero de colises, isso favoreceu a
formao mais rpida dos produtos. Logo a constante de velocidade
aumentaria, como foi comprovado experimentalmente.
Corrida 8
A corrida 8 consistiu na adio de 10 mL de iodeto de potssio 0,1 mol/L e 5
mL de tiossulfato de sdio 0,005 mol/L em um erlenmeyer, para posterior
resfriamento at 5C e adio de 10 mL de persulfato de potssio (que
primeiramente foi adicionado em um bquer). A reao ocorreu em t = 1072,91
segundos e a temperatura mxima encontrada foi T = 8C.
Tambm podemos calcular a velocidade da mesma maneira em que
calculamos na corrida 1 e nas corridas 6 e 7, pois temos novamente as
mesmas quantidades de cada soluo. Logo, calcula-se por:
Agora, usando a Lei da Velocidade determinada para a reao, vamos calcular
a constante de equilbrio para a mesma a 8C.
Consequentemente, ao diminuir a temperatura, a cintica entre as molculas
se reduz, o que desfavorece o nmero de colises, ento ter uma velocidade
de reao menor, como tambm, uma menor constante de velocidade.
CONCLUSO
A atividade experimental relativa aos clculos das velocidades das
reaes qumicas, de suas constantes de velocidade a cada temperatura, como
tambm, da ordem global da reao resultou em anlises sobre o seu
comportamento quando se varia a temperatura, ou alterando o volume de uma
reagente ou quando ocorre o acrscimo de uma substncia catalisadora.
Como foi discutido anteriormente e comprovado experimentalmente, o
aumento da temperatura, assim como, o acrscimo de um catalisador e uma
maior concentrao resultam em uma maior velocidade, ou seja, menor tempo
de reao. Fato explicado pela maior energia cintica entre as molculas, e
assim mais colises favorecendo a ocorrncia da reao.
A constante de velocidade sofre alteraes medida que se altera a
temperatura. Esse fator pode ter sido o grande responsvel para os erros no
experimento, pois a cada corrida, houve uma variao na temperatura do
ambiente que, afeta consideravelmente o tempo de reao, assim tornando a
velocidade da reao, para uma determinada temperatura, fora do padro.