Fo rmulas de termodina mica

Trabajo.- Es otro tipo de transferencia de energa, que se relaciona con el cambio de cierta propiedad
extensiva debido a la accin de una fuerza. Para un trabajo mecnico, que es el que se estudia en
termodinmica, el trabajo se define como

Para simplificar los clculos, se analiza el caso de un gas en un cilindro equipado con un pistn sin
peso y sin friccin. Se asume que la temperatura del sistema no cambia y que no existe presin
atmosfrica, por lo que la nica fuerza que se opone a la expansin del gas es una masa m que se
coloca sobre el pistn (Figura 1). Se desea expandir el gas desde un estado inicial T, P
1
, V
1
; hasta T, P
2
,
V
2
. Por lo tanto, el trabajo que se efecta al elevar la masa de una altura inicial h
1
hasta una altura
final h
2
es

(

)






Donde g es la aceleracin debida a la gravedad (9,81 m/s
2
). Dado que m est en kilogramos y h en
metros, w tiene unidades de energa, Joule (J). El signo negativo se debe a una convencin, segn la
cual para un proceso de expansin en el que h
2
h
1
, w es negativo porque el trabajo lo realiza el
sistema sobre los alrededores, mientras que en un proceso de compresin en el que h
2
h
1
el trabajo
se realiza sobre el sistema y w es positivo.
m m

m
P
2
, V
2
, T
P
1
, V
1
, T
La presin externa de oposicin, P
ex
, que acta sobre el gas es debida a la masa m e igual a

Por lo que el trabajo realizado durante la expansin de este gas ser igual a

)
Entonces, el trabajo realizado depender del valor de P
ex
, pues este valor puede variar durante la
expansin. Segn varen las condiciones experimentales, la cantidad de trabajo que efecte el gas
durante la expansin de V
1
a V
2
a la temperatura T puede variar mucho de un caso a otro. Si, por
ejemplo, se quita la masa m sobre el pistn, el gas se expandira contra un vaco, siento P
ex
= 0, el
trabajo efectuado tambin resultara cero. Lo ms comn es que la masa permanezca sobre el pistn
a lo largo de toda la expansin, por lo que la expansin ocurre a presin constante.
Es fcil darse cuenta que la expansin ocurrir espontneamente si y solo si la presin interna del gas
es mayor que la presin externa. Por ejemplo, si al principio la presin interna era de 5 atm y la
presin externa constante, 1 atm, entonces el gas se expandir hasta que la presin interna disminuya
hasta exactamente 1 atm.
Una forma de expresar el trabajo mecnico para cualquier proceso termodinmico ser entonces
calcular el rea que se forma bajo la curva del volumen con respecto de la presin.
Para calcular el mximo trabajo que se puede realizar durante una expansin de un gas, conforme la
presin va disminuyendo a temperatura constante, podemos considerar que en lugar de una nica
masa m tenemos infinitas pesas idnticas, cuya masa total es igual a m y ejercen una cierta presin
externa P
ex
sobre el sistema. Dado que el sistema est en equilibrio mecnico, la presin interna y la
presin externa tienen un mismo valor: P
ex
= P
in
. Si se quita una pesa, la presin externa disminuir y
el gas se expandir hasta que la presin interna iguale nuevamente a la presin externa. Conforme se
van retirando las pesas, el gas va expandindose y la presin interna va igualando a la presin interna,
de tal modo que si bien el sistema no est en equilibrio mecnico durante todo el proceso, podemos
afirmar que siempre est por lo menos infinitesimalmente cercano al equilibrio. Adems, la cantidad
infinitesimal de trabajo realizado es

donde es el aumento infinitesimal de volumen. El trabajo total que se lleva a cabo al expandir
desde V
1
hasta V
2
ser

Dado que P
ex
no tiene un valor constante, no se puede evaluar la integral en esa forma, por lo que
debemos cambiarla por alguna otra cantidad que conozcamos. Por ejemplo, notamos que P
in
es
siempre infinitesimalmente mayor que P
ex
, con lo que podemos continuar con nuestros clculos

) ()

Sin embargo, se puede despreciar, puesto que es el producto de dos cantidades
infinitesimalmente pequeas. Con lo que resulta

Dado que Pin es la presin del sistema y es una funcin de estado, para gases ideales tenemos que

La forma integrada de la ecuacin para gases ideales sera

Este es el trabajo mximo realizado por la expansin de un gas ideal a temperatura constante.
Adems, de la primera ley de la termodinmica tenemos que

Para la expansin a temperatura constante se tiene que el mximo calor transferido al sistema es