1 Laboratorio de Operaciones Unitarias

INDICE
Resumen ............................................................................................................................ 2
1. Introduccin .............................................................................................................. 2
2. Objetivos..................................................................................................................... 4
3. Fundamento Terico ................................................................................................ 4
Sobresaturacin ............................................................................................................ 4
Curvas de sobresolubilidad ......................................................................................... 5
Cristalizacin fraccionada .......................................................................................... 5
Rendimiento .................................................................................................................. 5
4. Metodologa .............................................................................................................. 6
4.1 Materiales ........................................................................................................... 6
4.2 Procedimiento .................................................................................................... 6
5. Datos y Resultados .................................................................................................... 7
Curvas de solubilidad ................................................................................................... 7
Cristalizacin .................................................................................................................. 9
Purificacin .................................................................................................................. 12
6. Discusin de los Resultados ................................................................................... 15
Curvas de solubilidad ................................................................................................. 15
Cristalizacin ................................................................................................................ 16
Purificacin .................................................................................................................. 16
7. Conclusiones ............................................................................................................ 16
8. Cuestionario ............................................................................................................. 17
9. Bibliografa ............................................................................................................... 22
Anexos .............................................................................................................................. 22




RENDIMIENTO DE CRISTALIZACIN

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Resumen






















1. Introduccin

La cristalizacines una tcnica mediante la cual se obtienen slidos cristalinos. Se
puede emplear para purificar sustancias, para separar mezclas, o bien para

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obtener cristales grandes y bien formados que se emplearn en estudios
cristalogrficos.
Los mtodos ms empleados para realizarla son aquellos en los que se parte de
una disolucin saturada de la sustancia que se desea obtener como slido
cristalino. La cristalizacin tendr lugar siempre que se produzca una disminucin
en la solubilidad de la sustancia en cuestin; dicha variacin se puede originar de
diversas formas:
a) Por enfriamiento lento de la disolucin saturada caliente.
b) Por evaporacin libre del disolvente a temperatura constante, en general a
temperatura ambiente.
En general, se recurre al enfriamiento de la disolucin saturada, proceso que suele
ir acompaado de la evaporacin del disolvente.
Dentro de la cristalizacin la solubilidad juega un papel muy importante, ya que
se entiende por solubilidad como la mxima cantidad de un soluto que se puede
disolver en una determinada cantidad de disolvente por lo general se trata de
agua que es el disolvente por excelencia, a una temperatura especifica.

Fig. 1: Esquema Solubilidad
La cristalizacin es una Operacin unitaria importante por su amplia utilizacin a
escala industrial. Esto debido fundamentalmente a factores tales como:
- El alto grado de pureza con que se puede obtener el producto solidificado
a partir de soluciones relativamente impuras y en una sola etapa de
procesamiento.
- Al menor requerimiento de energa con relacin a otros mtodos de
separacin( purificacin) comnmente empleados
- Temperaturas de procesamiento relativamente bajas
- Buen rendimiento tanto a pequeas como grandes escalas

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2. Objetivos

- Determinar las velocidades de crecimiento de los cristales
- Determinar las curvas de solubilidad y sobre solubilidad
- Comparar el rendimiento terico con el experimental
- Purificar una solucin por cristalizacin
-
3. Fundamento Terico

La cristalizacin se puede analizar desde los puntos de vista de pureza,
rendimiento, consumo de energa o de velocidad de formacin y crecimiento.

Sobresaturacin

La cristalizacin a partir de una solucin es un ejemplo de la creacin de una
nueva fase dentro de una mezcla homognea. El proceso tiene lugar en dos
etapas. La primera de ellas consiste en la formacin del cristal y recibe el nombre
de nucleacin. La segunda corresponde al crecimiento del cristal. El potencia
impulsor de ambas etapas es la sobresaturacin de forma que ni la nucleacin ni
el crecimiento tendrn lugar en una solucin saturada o infrasaturada.
El modo de operacin en una cristalizacin es la tcnica empleada para generar
la sobresaturacin de la solucin
Los principales modos para generar la sobresaturacin son:
Sobresaturacin por enfriamiento

Se utiliza cuando la solubilidad del soluto varia sensiblemente con la temperatura,
el enfriamiento de la solucin a tratar permite la formacin de cristales con alto
rendimiento y bajo consumo energtico.
En este tipo de operacin la evaporacin de solvente es mnima.
Sobresaturacin por enfriamiento evaportico

Tambin se utiliza cuando la solubilidad del soluto es muy sensible a la
temperatura.

5 Laboratorio de Operaciones Unitarias
En este modo el enfriamiento se produce con auxilio de un sistema de vaco. La
alimentacin entra a una temperatura mayor que la mantenida en el cristalizador
enfrindose adiabticamente dentro de este.
Sobresaturacin por evaporacin trmica

Se emplea solo cuando la solubilidad del soluto es insensible a la temperatura.
En este modo se transfiere calor al sistema para evaporar el solvente y generar la
formacin de cristales por saltingout.
Sobresaturacin por evaporacin trmica al vaco

Se emplea para la cristalizacin de solutos cuya solubilidad tiene una
dependencia intermedia respecto a la temperatura.
En este modo la alimentacin tiene una temperatura mayor que la mantenida en
el cristalizador y al entrar se enfra adiabticamente. Paralelamente se transfiere
calor al sistema para evaporar el solvente con auxilio de un sistema de vaco.
Curvas de sobresolubilidad

La sobresolubilidadcrtica para la cual aparece la nucleacin heterognea o
secundaria se puede determinar experimentalmente en funcin de la
temperatura. Para una condicin determinada de la nucleacin heterognea se
puede establecer una curva bastante bien definida localizada en la zona de
sobresaturacin y que es paralela a la habitual curva de solubilidad.
Cristalizacin fraccionada

Cuando se disuelve dos o ms solutos en un disolvente con frecuencia es posible,
primero sepralos en los componentes puros, segundo separar uno y dejar el otro
en solucin. El hecho de que se pueda efectuar esto o no depende de la
solubilidad y las relaciones de fases del sistema en consideracin. Normalmente,
el segundo, solo suele tener xito cuando uno de los componentes tiene un
cambio mucho ms rpido de solubilidad con la temperatura que el otro.
Rendimiento

El rendimiento de la cristalizacin se puede calcular a partir de la concentracin
de la solucin original y la solubilidad a la temperatura final. Para el caso de hallar
el rendimiento, si los cristales contienen agua de cristalizacin es preciso tenerla

6 Laboratorio de Operaciones Unitarias
en cuenta, ya que esta agua no est disponible para el soluto que permanece en
solucin. Los datos de solubilidad se expresan en general, en partes de material
anhidro por 100 partes de masa de disolvente total, o bien en tanto por ciento en
masa de solucin anhidra
El rendimiento de solutos hidratados consiste en expresar todas las masas y
concentraciones en funcin de sal hidratada y agua libre. Como esta ltima
permanece en la fase liquida durante la cristalizacin, las concentraciones y
cantidades basadas en el agua se pueden restar para obtener un resultado
correcto.
4. Metodologa

Se realizara pruebas de cristalizacin a partir de distintas sales:

4.1 Materiales

Vasos de precipitacin de 500 ml
Agitador
Bao termosttico
Termmetro
Frascos erlenmeyers
Embudos
Papel filtro
4.2 Procedimiento
Curvas de solubilidad (proveerse de tablas de solubilidades de distintas
sustancias)

1. Adicione 20 ml de agua a un frasco Erlenmeyer. Pese X gramos de la
sustancia de estudio, aada al Erlenmeyer. (hallar los pesos segn
solubilidad de la sustancia de estudio)
2. Caliente suavemente a bao mara hasta la disolucin total del slido,
pero sin que el agua llegue a hervir.
3. Introduzca luego el termmetro y deje enfriar. Agite el frasco con suavidad
y registre la temperatura a la cual se inicia la cristalizacin.
4. Repita este procedimiento para distintas concentraciones de la sustancia
de estudio


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Cristalizacin

1. Se determina la cantidad de la sal de estudio, que se disuelve en 200 ml de
agua a 70C, cantidad que se aade al agua colocando en el vaso y que
se encuentra a 70+2C, agitndose hasta la disolucin completa.
2. El vaso colocar en un bao termosttico provisto de un serpentn de
enfriamiento y se comienza a enfriar a una velocidad de 5 por 10 minutos,
hasta llegar a 10C; la solucin se sigue agitando hasta que su temperatura
alcance este valor.
3. Se filtran los cristales, que se secan y pesan.
Purificacin

1. Obtenga una muestra impurificada, admitiendo que la muestra contienen
75% del impurificante. Calcular la cantidad mnima de agua que hace
falta para disolver toda esta muestra a 75 grados, segn la sustancia a
estudiar. (use tablas de solubilidades)
2. Coloque la muestra en un vaso y aada dicha cantidad de agua ms 5 ml
para compensar la prdida por evaporacin
3. Cubra el vaso con vidrio de reloj y caliente para disolver. Enfri el lquido y
filtre los cristales formados.

5. Datos y Resultados

Curvas de solubilidad










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Cristalizacin






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Purificacin





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Fig. Muestras de NaCl y CuSO4*5H2O














Fig. Disolucin de las muestras de NaCl y CuSO4*5H2O









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Fig. Enfriamiento de la disolucin
Fig. Filtracin de la disolucin para
obtener los cristales de CuSO4*5H2O




















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6. Discusin de los Resultados
Curvas de solubilidad





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Cristalizacin







Purificacin




7. Conclusiones













17 Laboratorio de Operaciones Unitarias
8. Cuestionario

1. El tamao del cristal en funcin de que parmetros crece?

El crecimiento de los cristales es un fenmeno cuya fuerza impulsora tambin es la
sobresaturacion. El crecimiento de un cristal es un proceso de adicin capa por
capa.
El crecimiento solo puede ocurrir en la superficie del cristal y las resistencias
involucradasen el crecimiento son la difusin del soluto hasta la superficie del
cristal y la resistencia a laintegracin del soluto a la superficie del cristal, dado que
las resistencia actan en serie,En general, la velocidad de crecimiento depende
principalmente de la temperatura si controla la reaccin superficial y del grado
de agitacin, si la etapa controlante es la de transferencia de soluto.

2. Explique brevemente el fenmeno de nucleacin y los factores que
influyen dentro de la nucleacin
En la fase liquida, las unidades cinticas (iones, molculas, etc.) pueden
intercambiarse entre ellas, producindose mediante choques, otras de mayor
tamao, que con nuevas colisiones podran seguir creciendo, pero siempre en
competencia con otros agregados, grmenes ncleos o cristales coexistentes en
la misma fase liquida.
El proceso de nucleacin termina con la formacin de los ncleos cristalinos, que
constituyen entidades con capacidad de crecimiento para generar el cristal.
El nmero de cristales producidos por un impacto controlado sobre un cristal
depende de los factores como energa, rea y ngulo del impacto, grado de
sobresaturacin y temperatura de la disolucin en cuyo seno est el cristal y
naturaleza del objeto que golpea.

3. Cmo se puede lograr la sobresaturacin?

Las disoluciones sobre saturadas se preparan, o resultan, cuando se cambia
alguna condicin de una disolucin saturada. Por ejemplo se puede lograr
mediante el enfriamiento ms lento de una solucin saturada, disminuyendo el
volumen del lquido saturado (como por evaporacin), o el aumento de presin.

18 Laboratorio de Operaciones Unitarias
Al enfriarse una disolucin concentrada a elevada temperatura, en ciertos casos,
se llega y se sobrepasa la condicin de disolucin saturada y se llega a la
temperatura ambiente sin que haya precipitado el exceso de sustancia disuelta
determinado por la diferencia de solubilidad con la temperatura. Todo el soluto
est disuelto pero una cierta proporcin se encuentra en forma inestable y basta
un pequeo cambio (remover la disolucin, aadir un pequeo cristal de
solutopara que el exceso disuelto precipite bruscamente, con desprendimiento
de calor de disolucin.


4. Cules es la importancia de la cristalizacin en la industria?

La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes
materiales que son y pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo
tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del
producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones
relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En trminos de los
requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la
separacin que lo que requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin
utilizados comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas relativamente
bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de
toneladas diarias. La cristalizacin se puede realizar a partir de un vapor, una
fusin o una solucin. La mayor parte de las aplicaciones industriales de la
operacin incluyen la cristalizacin a partir de soluciones. Sin embargo, la
solidificacin cristalina de los metales es bsicamente un proceso de cristalizacin
y se ha desarrollado gran cantidad de teora en relacin con la cristalizacin de
los metales
5. Explique la realizacin de una prueba experimental de cristalizacin
continua a escala laboratorio

Cristalizacin en continuo de una solucin por evaporacin seguida de un
enfriamiento.
La cristalizacin permite, a partir de una solucin, la separacin de uno o varios
compuestos slidos disueltos en esta solucin.
Durante la separacin, los compuestos disueltos pasan al estado solido cuando se
obtienen las condiciones de operacin adecuadas (temperatura,
concentracin).

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Luego los cristales formados se separan de la fase liquida por filtracin.
Se logra la cristalizacin por evaporacin parcial del solvente, seguido por
enfriamiento de la solucin concentrada obtenida.
El suministro de la solucin inicial se hace en continuo, la evaporacin del solvente
se hace en continuo, la cristalizacin es continua mientras el retiro de los cristales
separados de la solucin madre saturada se hace en semi-continuo; la etapa de
separacin de los cristales de la solucin madre se realiza en un filtro de bolsa
bajo presin reducida. Donde realizamos balance trmico y de materia.
INSTRUMENTACIN :
Alimentacin del agua de enfriamiento del condensador equipado de un
caudalmetro de flotador con grifo de ajuste y controlador de circulacin de
agua para paro del calentamiento en caso de falta de enfriamiento.
Alimentacin del agua de enfriamiento del reactor de cristalizacin
equipado de un caudalmetro de flotador con grifo de ajuste.
Armario de comando y de control, IP55, equipado de un dispositivo de paro
de emergencia, de botones de arranque e interfaces siguientes:
Regulador de comando de calentamiento del Hervidor.
Variador de velocidad de agitacin del reactor de cristalizacin.
Dos indicadores numricos de 6 sondas tipo Pt100 .


6. Cmo se puede estimular la cristalizacin?
Temperatura y agitacin
Entre mayor sea la temperatura de la solucin, ms soluto puede sostener sin
saturarse. En jarabe de azcar invertido se mantiene a una temperatura lo
suficientemente alta como para no cristalizar. Entre ms fro est, ms cristaliza.
Mover o agitar una solucin sobresaturada tambin provoca que el soluto
cristalice. Esto es debido a que la sobresaturacin es un estado inestable

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7. Qu entiende por cristalizacin fraccionada? Explique con ayuda de un
diagrama de una mezcla

La cristalizacin fraccionada es un mtodo de purificacin de sustancias basado
en las diferencias de solubilidad. Si dos o ms sustancias estn disueltas en un
disolvente y ste se va evaporando, dichas sustancias cristalizan en la disolucin
(precipitan) a diferentes velocidades. La cristalizacin puede ser inducida por
cambios en la concentracin, la temperatura o por otros medios.
En la cristalizacin fraccionada el compuesto se mezcla con un disolvente, se
calienta y luego se enfra gradualmente a fin de que, como cada uno de sus
componentes cristaliza a diferente velocidad, se puede eliminar en forma pura de
la disolucin,separado de los dems compuestos.
Esta tcnica se utiliza a menudo en ingeniera qumica para obtener sustancias
muy puras, o para recuperar los productos vendibles a partir de disoluciones de
residuos.
La cristalizacin fraccionada puede ser utilizada para la purificacin de sustancias
o para el anlisis qumico.



8. Investigue que tipos de cristalizadores existen

CRISTALIZADOR HOWARD.

Cristalizador al vaco con circulacin de magma. En el cristalizador al vaco
con circulacin de magma que se muestra en la figura 12.1 l-3b, el magma
o suspensin de cristales circula por fuera del cuerpo principal del aparato
por medio de un tubo de circulacin o bomba en espiral. El magma - fluye
a travs de un calentador, donde su temperatura se eleva de 2 a 6 K.
Entonces, el licor calentado se mezcla con la suspensin del cuerpo
principal y se produce una ebullicin en la superficie del lquido, misma que
causa sobresaturacin en el lquido arremolinado cerca de la superficie,
provocando depsitos en los cristales suspendidos de esta zona, que salen
por la tubera de circulacin, mientras los vapores salen por la parte

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superior. El vaco se produce con un eyector de chorro de vapor.

CRISTALIZADOR TIPO SWENSON WALKER.

Cristalizadores con raspadores de superficie. Un tipo de cristalizador con
raspadores de superficie es el de Swenson-Walker, que consiste en una
artesa abierta de 0.6 m de ancho con fondo semicircular y chaqueta de
enfriamiento en el exterior. La rotacin a baja velocidad de un agitador en
espiral mantiene los cristales en suspensin. Las aspas pasan cerca de las
paredes y rompen los depsitos que se forman en la superficie de
enfriamiento. Por lo general, el producto tiene una distribucin de tamaos
de cristal bastante amplia.

CRISTALIZADOR TIPO TANQUE AGITADO CON SERPENTINES.


Cristalizadores de tanque. La cristalizacin en tanques (un mtodo antiguo
que todava se usa en casos especiales) consiste en enfriar soluciones
saturadas en tanques abiertos. Despus de cierto tiempo, se drena el licor
madre y se extraen los cristales. En este mtodo es difcil controlar la
nucleacin y el tamao de los cristales. Adems, los cristales contienen
cantidades considerables del licor madre y, por otra parte, los costos de
mano de obra son elevados. En algunos casos, el tanque se enfra por
medio de serpentines o chaquetas y se usa un agitador para lograr una
mejor velocidad de transferencia de calor; sin embargo, puede haber
acumulacin de cristales en las superficies de estos dispositivos. Este tipo de
equipo tiene aplicaciones limitadas y algunas veces se usa para la
manufactura de productos qumicos de alto valor y derivados
farmacuticos.

CRISTALIZADOR TIPO OSLO.


Evaporador-cristalizador con circulacin de lquido. En la combinacin de
evaporador-cristalizador que se muestra en la figura, la sobresaturacin se
produce por evaporacin. El lquido circulante se extrae por la bomba de
tomillo hacia el interior del tubo del calentador por condensacin de vapor
de agua. El lquido caliente fluye despus hacia el espacio del vapor
donde se produce una Vaporizacin repentina que causa sobresaturacin.
El vapor de salida se condensa, el lquido sobresaturado fluye hacia el tubo
de bajada y despus asciende a travs del lecho de cristales fluidizados y
agitados, que de esta manera crecen. El lquido saturado de salida vuelve

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al calentador como corriente de recirculacin, donde se une a la
alimentacin de entrada. Los cristales grandes se sedimentan y el producto
se extrae como suspensin de cristales y licor madre. Este modelo se llama
tambin cristalizador de Oslo.

CRISTALIZADOR A TUBO CON RASPADORES.

En el cristalizador de tubo doble con raspadores, el agua de enfriamiento
pasa por el espacio anular.Un agitador moderno adaptado con
raspadores de resorte que limpian la pared y proporcionan un buen
coeficiente de transferencia de calor. Este modelo se llama votator y se
usa en la cristalizacin de mantecado y para la plastificacin de
margarina.
9. Bibliografa

Operaciones unitarias en ingeniera qumica, 4a edicin, Warren L.
McCabe, ed McGraw-Hill
Procesos de transporte y operaciones unitarias, 3 ed. C.J. Geankopli,
editorial CECSA.
Cristalizacin, Planta Piloto de Fermentaciones, Departamento de
Biotecnologa, Huerta Ochoa Sergio, UAM- Iztapalapa.
Anexos