TEMA 7: AFINO DE METALES

Generalidades
Afino de metales por va seca: mtodos fsicos
Separacin lquido-lquido
Licuacin por separacin de dos lquidos. Afino parcial
del cinc
Formacin de compuestos intermetlicos
Destilacin
Afino de metales por va seca: mtodos qumicos Afino
de metales por va !meda: afino electroqumico
AFINO DE METALES POR VA SECA: MTODOS
FSICOS
Las impure"as tienen #ran influencia so$re las propiedades de los
metales:
1- Disminu%en la ductilidad
2- &aran la resistencia a la traccin % el lmite elstico
3- Aumentan la tendencia a la corrosin
4- Disminu%en la conductividad elctrica
5- 'roducen defectos de colada
OBJETIVOS
1 'urificacin del metal: eliminacin de las impure"as nocivas para
acerlo utili"a$le
2 (ecuperacin de los metales preciosos contenidos en el metal
)
PROCEDIMIENTOS
&a seca: mtodos fsicos *separacin de + fases por variacin de ,-
% qumicos *reaccin qumica de las impure"as con un reactivo- &a
!meda: electroqumica
'orcenta.es apro/imados de produccin de metales por diferentes
procedimientos
M ETAL
OBTENCIN DIRECTA AFINO
ELECTRLISIS Va seca Electr!"# $c
%$err & '& & &
C$(c )& *& &
C+re '& ', 7,
Pl# & -& '&
Esta. & '& & &
N!"el & /& 0&
Al"# $($ '& & & ,
Plata1r '& -&
Separacin lquido-lquido
'rocesos $asados en dia#ramas de equili$rio metal-impure"a *diferente solu$ilidad
en la fase slida % lquida de un sistema-
La solu$ilidad de la impure"a *0u- en el disolvente *metal $ase- disminu%e a medida
que se $a.a , acia el 'F del disolvente *'$-
Fase lquida: metal $ase '$ con 12134 0u *ma%or densidad-5 Fase slida 0u
6utctico a 7+3 805 12134 0u
+
Separacin de + metales
con puntos de fusin mu%
diferentes
Se arrastra Sn en FeSn
+
(ecuperacin de Sn de la
o.alata2 calentando a
,9:11 802 el Sn funde %
se separa del Fe
F2SIN POR 3ONAS
1 ;$tencin de metales ultrapuros
2 0onsiste en fusin de una peque<a "ona de una $arra o lin#ote % el
despla"amiento de dica "ona fundida
3 Las impure"as se van se#re#ando en el lquido o en el slido en
funcin de su solu$ilidad quedando en un e/tremo del lin#ote
7
LIC2ACIN CON SEPARACIN EN DOS L42IDOS
AF=>; 'A(0=AL D6L 0=>0
La solu$ilidad de ?n en '$ disminu%e al $a.ar , asta 1234 en el eutctico a
,@7)A2+ 80. 6l e/ceso de ?n se separa como una fase de menor densidad
flotando so$re el '$
FORMACIN DE INTERMET5LICOS
1 Basado en afinidades de tipo qumico entre diferentes metales2
disueltos en el metal a purificar
2 >o a% variacin en estado de o/idacin del metal
3 La impure"a se elimina por adicin de un metal con el que forme un
compuesto esta$le. 6l metal a<adido de$er presentar solu$ilidad nula
o ser eliminado fcilmente de la solucin en el metal $ase
4 Se forman compuestos mu% esta$les con elevado calor de formacin2 ,
de fusin altas % poco solu$les en el metal a purificar
5 (eaccin entre ?n % A# disueltos en '$
A#
*l-
C 7?n
*l-
A#?n
7 *s-
6l descenso de , favorece el proceso DG @ DD-, DS5 DSE1
:
Fetal
=mpure"a
Fetal
0om$inacin
$ase a<adido
0u ?n 0u-?n
'$ A# ?n A#-0u
Au ?n Au-?n
Bi 0a-F# Bi-0a-F#
'$
Bi F#-G Bi-F#-G
Fe Si Fe-Si
Sn
0u Si 0u-Si
'$-Sn S$ ?n->a S$-?n->a
Al
Fe Si Al-Fe-Si
Fe Si-Fn Al-Fe-Si-Fn
'(;06S; 'A(G6S: Desplatado o desar#enti"acin
del plomo
'rimero eliminar 0u *disminucin de ,-2 Fe2 S % As
Si el '$ contiene A# % Au2 cuando se pone en contacto con
?n fundido2 el '$ se satura en ?n *con un 1234-2 % el e/ceso
de ?n se com$ina con los metales preciosos. Al enfriarse se
produce la cristali"acin de una aleacin A#-?n que flota
so$re el $a<o metlico
Se ace pasar '$ por un recipiente que contiene ?n *:11-
:H1 I0-2 mientras desciende se satura en cinc % va cediendo
al ?n la A#2 a la ve" que se disminu%e ,
H
'(;06S; 'A(G6S: Desplatado o desar#enti"acin
del plomo
Formacin de corte"a slida ?n-A# so$renadando el slido a
, 771-7H1 0 *ma%or que 'F del ?n-
(etirada corte"a con arrastre de al#o de '$ *triple aleacin-
6l '$ queda en la parte $a.a con ppm de A# % un 1234 de
?n
La triple aleacin se trata para recuperar la A# por:
Destilacin simple: ,
e$
A#9,
e$
?n5 destilacin con cloro2
dando un cloruro voltil5 '$ se purifica en ?n por destilacin
a vaco o por afino qumico
AFINO POR DESTILACIN 6 A VACO
Se pueden separar metales con diferente punto de e$ullicin por
destilacin % posterior condensacin del metal puro
Slo pueden afinarse metales a presin atmosfrica con '6E )111 80
A vaco es posi$le destilar metales con una presin de vapor apro/imada
a la de vaco *)1
-7
atm-
Fetal
'F *
0-
'6 *
0-
, a pv@)1
-7

atm
Fercurio -7J 7HK )+)
0admio 7+) K3H 7A:
Sodio JA AJ+ :+J
0inc :+1 J1K :KK
,eluro :H1 JJ1 H1J
Fa#nesio 3H1 ))1H 31A
0alcio AH1 ):AK A17
Antimonio 371 )37H AKK
'lomo 7+K )K:1 JH7
Fan#aneso )+:: +1JH )+3J
Aluminio 331 +H11 )+37
3
,@)+1180
0ondensador
?n *l-
,@A11-AH180
,@31180
0mara de
com$ustin
Bom$a de
vaco
?n
condensad
o
quemador
Descincado del '$ por destilacin a vaco
AFINO DE METALES POR VA SECA
MTODOS QUMICOS
Se $asan en la ma%or afinidad de las impure"as por un
determinado reactivo qumico *;
+
2 S2 0l
+
2 metales-
Operaci
n
Reactivo
Metal base Impurezas a eliminar
Metales
Metaloid
es
Fe Mn
C - Si - P -
H
Aire,
oxgeno, Pb Sb - Sn As
Oxidacin escoria Cu Fe - -Co - Pb S [As] H
oxidante
Cu
(aleaciones) Al - Zn - Sn Si
Ag Pb - Cu - Bi
Sulfuracin S
Pb Cu
Bi Pb
Au Todos los
Cloruracin Cl2
metales
Pb Zn
Bi Pb
Al - Si - Mn Fe O
Desoxidaci
n
Mg Ni O
Madera Cu O
P, Li
Cu
(aleaciones) O
CaO +C
Fe S
Desulfuraci
n Ni S
Na2CO3
Co S
K
AFINO O7IDANTE
6l metal impuro se afina incorporando o/#eno al metal en estado fundido
para eliminar las impure"as en forma de /idos
1 Las impure"as de$en tener ma%or afinidad por ;
+
que el metal
$ase
2 Aplica$le a metales con poca afinidad por el o/#eno
3 Los /idos *productos de reaccin- de$en tener $a.os
coeficientes de actividad en la escoria que se ori#ine
4 La , de operacin lo ms $a.a posi$le
6s importante la solu$ilidad del o/#eno en el metal lquido:
Alta para el 0u2 Fe2 >i2 0o. Ba.a para el '$.
La solu$ilidad del ;
+
aumenta con , si '*;
+
- es $a.a
0uando el o/#eno est disuelto en el metal se encuentra en estado
atmico
Las impure"as se eliminan con el e/ceso de o/#eno2 una ve" conse#uida
la saturacin del metal
AFINO O7IDANTE DEL PLOMO
6l '$ $ruto o $ullon puede tener 0u2 Fe2 ?n2 Sn2 As2 S$2 Bi2 % metales
preciosos *A#2 Au-. Se ace para a$landar el metal o para evitar
coloraciones que metales disueltos aportan al /ido $lanco
1. 6L=F=>A0=L> D6L As2 S$ % Sn antes de la desar#enti"acin o
desplatado *proceso 'arMes-:
2. 6n orno de rever$ero *K11 - J11 80-: Se elimina primero el Sn %
despus el As en forma o/idada slida % por !ltimo el S$ en forma
tam$in o/idada pero lquida *como antimonito de '$-. ,odos ellos
so$renadando el metal % en el estado de o/idacin ms $a.o
3. Se#!n el proceso Darris: La escoria es una me"cla eutctica fundida
o/idante $sica de >a;D % >a0l a la que se a<ade >a>;
7
*para
retener los /idos cidos formados-
A
PROCESO
%ARRIS
;/idacin de As2 S$ % Sn
+Fe C +>a>;
7
C :>a;D +>a
7
Fe;
:
C >
+
C D
+
;
La escoria sdica facilita la o/idacin: Se o$tienen compuestos con el
m/imo estado de o/idacin *arseniatos2 estannatos % antimoniatos-2
de.ando el '$ li$re
Los elementos poco o/ida$les no se eliminan *0u2 Bi2 A#-
0u : 'or com$inacin con S
A# % Au: 'or com$inacin con ?n *proceso 'arMes-
Bi: 'or va electroqumica
6L=F=>A0=L> D6L ?n despus de la desar#enti"acin:
La o/idacin del ?n se lleva a ca$o tam$in mediante el proceso Darris2
con formacin de cincato sdico2 o con vapor de a#ua:
N?nOC D
+
;
*#-
-9 D
+ *#-
C *?n;-
J
AFINO O7IDANTE DE LA PLATA: COPELACIN
La plata impura fundida so$re un copel se somete a una corriente de
aire que o/ida las impure"as *'$ % otros metales-2 que se eliminan en
forma voltil arrastrados por la propia corriente #aseosa
AFINO O7IDANTE DEL COBRE
Aplica$le al 0u $lister *o$tenido despus de la conversin de la mata-.
Se utili"a con dos fines:
1 0uando est e/ento de metales preciosos % se va a usar
posteriormente con fines mecnicos
2 0uando contiene metales preciosos *etapa previa al afino
electroqumico-. 6l uso posterior tiene fines elctricos
ETAPAS AFINO O7IDANTE DEL COBRE
1 FPS=L> *Dorno de rever$ero-
2 ;Q=DA0=L>: =nsuflando aire. 6l /ido cuproso sirve de veculo del
o/#eno. Las impure"as que se retiran en primer lu#ar son: Fe2 0o2 Al2 Si2 Fn % ?n.
'osteriormente el S
Las impure"as ms difciles de eliminar son: '$2 S$2 As2 >i2 Bi2 Se2 ,e % metales
preciosos:
1- 6l /ido de plomo se elimina me.or con escoria cida.
2- 6l As % S$ con escoria de >a
+
0;
7
o 0a; C >a
+
0;
7

3- 6l resto solo se pueden eliminar por afino electroqumico
R D6S;Q=DA0=L>: 6l 4 de o/#eno disuelto en el 0u $a.a del ) al 12174.
Fetalur#ia primaria: orno cilndrico *#as natural2 o #as reformado: 0;2 D
+
% >
+
-
Fetalur#ia secundaria *catarra-: orno de rever$ero con madera verde *#ases
reductores-
R 0;LADA: 'ueden moldearse nodos destinados al afino electroqumico
)
1
AFINO CLOR2RANTE
6l 0l
+
se utili"a de forma seme.ante al ;
+
Soplado so$re el metal impuro reacciona con las impure"as formando
cloruros voltiles
A'L=0A0=;>6S
1- 'urificacin del ?n disuelto en el '$ despus de la
desar#enti"acin *?n0l
+
voltil-
2- Afino del oro
3- Afino de catarra de Al: Se elimina el F# en forma de cloruro
lquido
AFINO DE METALS POR VA %8MEDA:
AFINO ELECTRO42MICO
Alternativa a mtodos por va seca si:
Sstos no pueden recuperar impure"as valiosas *metales preciosos-
Se necesitan niveles de pure"a elevados
Aplicaciones: 0u2 >i2 A# % Au en elevada proporcin % '$2 Sn2 S$ % Bi
en menor cuanta
(eaccin andica: F F
+C
C+e
-
(eaccin catdica: F
+C
C+e
-
F
'otencial de descomposicin mu% cercano a cero
'otencial aplicado: f*so$repotenciales % cada mica-
Tnodo: metal impuro colado en lin#otera en forma de nodo industrial
))
C(9$c$(es 9el a:$( electr!"#$c e( ls
#etales #;s c#"(es
=mpure"
as
=mpure"
as
Densidad
de
Fetal
6lectrli
to corriente2
'otencial
2 &
insolu$le
s solu$les
AUm
+
0o$re
0uS;
:
U
Au-A# As->i +11-+H1
12+H-
127H
D
+
S;
:
'lomo
'$SiF
3
U
Bi-S$ Sn ):1-)31
127H-
12HH
D
+
SiF
3
>iS;
:
U
>quel >i0l
+
U 't
0u-Fe-
0o +11 )2J1
D
7
B;
7
'lata
A#>;
7
U
Au-'t :11-H11 +2H-721
0u>;
7
;ro
Au0l
7
U
D0l A# 't )111 )21
Bismut
o
Bi0l
7
U
D0l Au-A# )H1-711 12H-)21
6n el caso de la reduccin2 el metal con 6 ms positivo se deposita
preferencialmente2 los metales con 6 ms ne#ativo permanecen en
disolucin
6n el caso de la o/idacin el 6 de$e ser superado en la direccin positiva
para que la reaccin sea #lo$almente andica *so$repotencial de
activacin andico-. Las impure"as del nodo con 6 ms positivo
permanecen sin disolver como residuo slido: $arros andicos. Los
metales con 6 ms ne#ativos se disuelven con el metal ma%oritario
'roceso en dos etapas: 6lementos ms no$les que el metal a afinar
permanecen insolu$les en el nodo % los menos no$les se disuelven pero
no se depositan en el ctodo
)
+
'(;06S;S (6&6(S=BL6S: Fisma reaccin al invertir el si#no
de la corriente. Fu% efectivos2 A# % 0u. Las impure"as ms
no$les no se disuelven *$arros andicos-. Las ms activas se
disuelven pero no se depositan en el ctodo
'(;06S;S =((6&6(S=BL6S: 0on metales e impure"as con
6 similares2 separaciones imperfectas en nodo % ctodo2
necesario utili"ar celdas de diafra#ma % purificar electrolito
antes de entrar en compartimiento catdico
0A(A0,6(VS,=0AS
1 'rocedimiento lento
2 0ostes de inmovili"acin elevados
3 Gastos de instalacin costosos
4 0onsumo de ener#a moderado
CONDICIONES 42E DEBE C2MPLIR EL AFINO
1 ;$tencin del metal con #rado de pure"a que e/i.an sus
aplicaciones
2 Depsitos de $uena calidad mecnica *i
corriente
adecuada no
mu% alta % aditivos-
3 (endimiento de corriente elevado . Disminucin: cortocircuitos2
prdidas a tierra2 corrosin depsito catdico.
4 &olta.e peque<o *cada mica % cone/iones-: 6lectrlito
alta
conductividad *D
C
-2 elevacin ,2 apro/imacin de electrodos2 i
corriente

$a.a
R Gastos de instalacin reducidos: i
corriente
elevada proporciona
produccin elevada2 rpida amorti"acin. 0ontradiccin con anterior:
slo i
corriente
si ener#a elctrica es $arata
)
7
AFINO ELECTRO42MICO DEL COBRE
6liminacin previa de S e impure"as fcilmente o/ida$les por va seca
Dimensiones nodos: )/12J/121H m5 *711-:11- M#5
0omposicin nodos: JJ2:-JJ2A 4 0u
>I nodos por celda difiere entre plantas % puede oscilar des de los +H
en las ms peque<as *+3 ctodos- asta los H1 *con H) ctodos-
0eldas de electrolisis: ormi#n refor"ado2 recu$iertas internamente
con una lmina de plomo o de '&0. 0one/in de electrodos monopolar
o m!ltiple: los nodos alternan con las almas de los ctodos. 0ada
#rupo de electrodos est conectado en paralelo. Las celdas se
conectan entre s en serie
So$repotencial andico 1217& %
catdico 121KH &2 $a.os *#ran
reversi$ilidad del par 0u
+C
U0u-
0ada mica: 12) &
(esistencia de los contactos
121K &
, de tra$a.o 31 80
6lectrolito: 0u
+C
:1-:H #UL5
)A1-+11 #UL D
+
S;
:
5 aditivos
6
aplicado
E 127 &
i
corriente
@ +H1-711 A m
-+
(endimiento de corriente J+-
JK4
6ner#a consumida:12+H MW
M# de 0u *)1 veces menos
que en electroo$tencin-
)
:
COMPORTAMIENTO DE LAS IMP2RE3AS
S2 Se2 ,e2 '$2 Au2 A# % metales #rupo 't no son solu$les *$arros
andicos-
As % S$ se disuelven parcialmente
Bi2 Fe2 >i % 0o2 se disuelven con el co$re. Su concentracin crece en
el electrolito % pueden precipitar en el ctodo. 'ara evitar esto: san#ra
de la disolucin2 se purifica en un circuito especial % se recircula al
sistema
Trata#$e(t 9el electrl$t sa(<ra9
6lectrodeposicin utili"ando electrodos inertes: 6n varias etapas2 + o
72 se#!n impure"as a eliminar
)X so$re ctodos de 0u *retira 0u que conten#a la disolucin al estado
de m/ima pure"a-
+X % 7X 0u impuro que requiere un afino
6vaporacin % cristali"acin de los sulfatos de nquel % ierro2 % de
otros metales de la disolucin
0ristali"a >iS;
:
impurificado con otros sulfatos *de Fe2 0u % 0o- % con
otros compuestos. Los cristales se separan del electrolito2 el cual es
recirculado al sistema para mantener la necesaria acide". 6l sulfato de
nquel se purifica % tam$in se e/trae el co$alto
Trata#$e(t +arrs a(=9$cs
Yuedan en el fondo de la celda de electrolisis. Se secan2 se tratan con
D
+
S;
:
caliente para disolver el 0u % otros compuestos
(esiduo: metales preciosos. Se filtra o centrifu#a2 se lava % se seca
)
H
AFINO ELECTRO42MICO DEL N42EL
'or irreversi$ilidad del par >i
+C
U>i 6
8
@ -12+H &2 la ma%ora de impure"as
se disuelven con l *0u2 0o2 Fe-2 las ms no$les en forma de sulfuros
Separacin celda andica % catdica
Al compartimiento catdico: disolucin de >i purificada 31 #UL de >i
P"r$:$cac$=( a(l$t
A#itacin con polvo de >i para cementar el 0u
Aireacin con 0l
+
para o/idar el Fe*==- a Fe*===-
Didrlisis del Fe*===- % As a pD@72H con >i0;
7
6/ceso de 0l
+
para pasar de 0o*==- a 0o*===-C >i0;
7
a pD@H precipita el
0o
Disolucin purificada: 31 #UL de nquel
Electrl$t
Disolucin purificada con 31 #UL
0loruros para que no se pasiven los nodos
Boratos para mantener pD disolucin a H
Trata#$e(t +arrs a(=9$cs
Se lavan % se separan de la catarra del nodo2 se filtran2
se secan % se tuestan *para eliminar S-. Se li/ivian para
para disolver compuestos solu$les % se funden en
am$iente reductor para moldear nodos % recuperar
metales preciosos
)
3
So$repotencial andico 127& %
catdico 12+H &
0ada mica: 12J & *casi neutro-
(esistencia de los contactos 127 &
(esistencia diafra#ma 12)H&
6
aplicado
@ )2J &
i
corriente
@ +11 A m
-+
, de tra$a.o 31 80 (endimiento
de corriente J34
6ner#a consumida: )2J MW M# de
>i
710 C 7) A en paralelo
)
K