CLAUDIA ZANICHELI

REMEDIAO DE REAS CONTAMINADAS POR

MERCRIO



























PUC CAMPINAS
2005
CLAUDIA ZANICHELI









REMEDIAO DE REAS CONTAMINADAS POR
MERCRIO




Trabalho de Concluso de Curso apresentado como exigncia
para concluso do Curso de Graduao em Engenharia Ambi-
ental, Pontifcia Universidade Catlica de Campinas, Centro de
Cincias Exatas Ambientais e de Tecnologias.

Orientador: Prof. Dra. Elizabeth Ftima de Souza
Co-Orientador: Prof. Dr. Pedro Srgio Fadini









PUC - CAMPINAS
CAMPINAS, 2005









Ficha Catalogrfica
Elaborada pelo Sistema de Bibliotecas e
Informao SBI PUC-Campinas






















Zanicheli, Claudia
Remediao de reas Contaminadas por Mercrio /
Zanicheli, Claudia. Campinas: PUC-Campinas, 2005.
39p.

Orientadora: Prof. Dra. Elizabeth Ftima de Souza
Trabalho de Concluso de Curso Pontifcia Universidade Catlica de
Campinas, Centro de Cincias Exatas Ambientais e de Tecnologias,
Graduao em Engenharia Ambiental.
Inclui bibliografia.

1. Remediao 2. Mercrio 3. Meio Ambiente 4. Metais Pesados 5. Con-
taminao de Solos
















BANCA EXAMINADORA

Presidente e Orientadora Prof. Dra. Elizabeth Ftima de Souza

Examinador Prof. Dr. Augusto Etchegaray Jnior





Campinas, 06 de dezembro de 2005.







AGRADECIMENTOS

Prof. Dra. Elizabeth Ftima de Souza
Orientadora do meu Trabalho de Concluso de Curso de Graduao em Engenharia Ambiental da
Pontifcia Universidade Catlica de Campinas, pelo apoio, compreenso, confiana e flexibilidade.

Ao Prof. Dr. Pedro Srgio Fadini,
Co-Orientador do meu Trabalho de Concluso de Curso de Graduao em Engenharia Ambiental da
Pontifcia Universidade Catlica de Campinas, pelo apoio.

Aos amigos e colegas de classe,
Pela amizade, diversos trabalhos em grupo e pela troca de conhecimentos e experincias.

Ao meu cachorro Simba,
Pela festa e lambidas ao me ver chegar noite, depois das aulas.

Ao meu noivo Fernando,
Pelo apoio valioso, emprstimo da biblioteca pessoal e, acima de tudo, pelo amor, carinho e compre-
enso.

Aos meus pais,
Por acreditarem em mim.


SUMRIO


1. INTRODUO .......................................................................................................................... 1
2. OBJETIVOS.............................................................................................................................. 7
3. FUNDAMENTAO TERICA ................................................................................................ 7
3.1 BIOACUMULAO DE METAIS PESADOS....................................................................... 7
3.2 PROCEDIMENTOS METODOLGICOS............................................................................ 8
3.3 O MERCRIO...................................................................................................................... 8
3.4 TRANSPORTE, DISTRIBUIO E TRANSFORMAO DO MERCRIO NO MEIO
AMBIENTE......................................................................................................................... 11
3.5 CONTAMINAO DOS ECOSSISTEMAS TERRESTRES .............................................. 15
4. METODOLOGIA E ATUAO DO RGO AMBIENTAL DO ESTADO DE SO PAULO 17
5. PROGRAMA DE GERENCIAMENTO DE RISCOS DE UMA REA CONTAMINADA POR
MERCRIO............................................................................................................................ 18
5.1 INGESTO........................................................................................................................ 19
5.2 INALAO......................................................................................................................... 20
5.3 ABSORO DRMICA..................................................................................................... 20
5.4 DESCONTAMINAO BASEADA NO POTENCIAL DE RISCO SADE HUMANA ..... 21
6. TECNOLOGIAS DE REMEDIAO DE REAS CONTAMINADAS POR MERCRIO....... 22
6.1 RECUPERAO EX SITU.............................................................................................. 25
6.1.1 Escavao e Tratamento........................................................................................ 25
6.1.2 Separao Fsica.................................................................................................... 26
6.1.3 Tratamento Trmico............................................................................................... 27
6.1.4 Tratamento Hidrometalrgico (Mtodos de Lixiviao).......................................... 28
6.2 RECUPERAO IN SITU............................................................................................... 29
6.2.1 Sistema de Extrao de Vapores (SVE) ................................................................ 30
6.2.2 Barreiras Reativas Permeveis (BRPs) ................................................................. 31
6.2.3 Fitorremediao...................................................................................................... 32
6.2.4 Pump-and-Treat...................................................................................................... 32
6.3 ESTABILIZAO, SOLIDIFICAO E ENCAPSULAMENTO.......................................... 33
6.3.1 Imobilizao Qumica............................................................................................. 33
7. CONCLUSES ....................................................................................................................... 34
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS....................................................................................... 36


NDICE DE FIGURAS

Figura 1 - Distribuio das reas contaminadas quanto ao estgio de remediao do
solo................................................................................................................. 4
Figura 2 - Constatao de grupos contaminantes nas reas contaminadas registradas
no Estado de So Paulo. ............................................................................... 5
Figura 3 - Ciclo Atmosfrico por Deposio de Mercrio. ............................................. 10
Figura 4 - Ciclo natural do mercrio............................................................................... 12
Figura 5 - Interveno Antrpica.................................................................................... 13
Figura 6 - Ciclo do Mercrio na Biosfera. ...................................................................... 14
Figura 7 - Resposta apropriada para mercrio disperso. .............................................. 24
Figura 8 - Resposta apropriada para contaminao localizada..................................... 25
Figura 9 - Princpios dos processos de tratamento hidrometalrgico............................ 28
Figura 10 - Princpio da Remediao Eletrocintica...................................................... 29
Figura 11 - Esquematizao de um processo de Extrao de vapores (SVE).............. 30
Figura 12 - Esquema do processo de Barreira Reativa Permevel (BRP).................... 31


NDICE DE TABELAS


Tabela 1 - Distribuio das reas contaminadas no Estado de So Paulo ............................ 2
Tabela 2 - Origem e uso do mercrio com respeito sua forma qumica ............................ 22

1. INTRODUO
A origem das reas contaminadas est relacionada ao desconhecimento, em
pocas passadas, de procedimentos seguros para o manejo de substncias perigo-
sas, ao desrespeito a esses procedimentos seguros e ocorrncia de acidentes ou
vazamentos durante o desenvolvimento dos processos produtivos, de transporte ou
de armazenamento de matrias primas e produtos (CETESB, 2001).
A existncia de uma rea contaminada pode gerar problemas como danos
sade humana, comprometimento da qualidade dos recursos hdricos, restries ao
uso do solo e danos ao patrimnio pblico e privado, com a desvalorizao das pro-
priedades, alm de danos ao meio ambiente (CETESB, 2001).
Embora a existncia de reas contaminadas seja objeto de grande preocupa-
o em outros pases, principalmente nos Estados Unidos e Europa, no Brasil ainda
so tratados de forma pouco prioritria.
Atualmente no h, no Brasil, um levantamento sistemtico e confivel das
reas que apresentam problemas de contaminao, mesmo nos centros urbanos,
onde o problema necessariamente mais grave em virtude das cidades concentra-
rem a maior parte das atividades industriais (ALVES, 1996).
O gerenciamento de reas ou stios contaminados tem maior relevncia no
Estado de So Paulo e realizado pela Secretaria do Meio Ambiente, atravs de
sua agncia ambiental, a Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (CE-
TESB) e um convnio de cooperao tcnica com o Deutsche Gesellschft fr Tech-
nische Zusammenarbeit (GTZ) da Alemanha (ALVES, 1996).
O primeiro estgio do gerenciamento de reas contaminadas realizado pela
CETESB compreendeu o levantamento da contaminao por deposio de lixo de
forma inadequada (lixes).
Atualmente, o gerenciamento de reas contaminadas encontra-se na fase de
levantamento e acompanhamento pela atividade industrial e postos de combustveis
(ALVES, 1996).
1

O registro de reas contaminadas no Estado de So Paulo, publicado pela
CETESB desde 2002, indica que o nmero de reas contaminadas identificadas
vem crescendo continuamente. Em 2002, o nmero inicial divulgado pela CETESB
indicava 255 reas contaminadas no estado de So Paulo. Em 2003, o levantamen-
to indicou 727 reas, em novembro de 2004 identificou 1.336, e em maio de 2005 o
nmero total de reas chegou a 1.504 (CETESB, 2005).
O aumento significativo do nmero de reas contaminadas na lista de 2004
deveu-se obrigatoriedade do licenciamento ambiental dos postos de combustveis,
ao de controle sobre as fontes industriais, comerciais, de tratamento e disposi-
o de resduos e ao atendimento aos casos de acidentes ambientais pela agncia
ambiental estadual (CETESB, 2005).
Na Tabela 1 est a evoluo do registro de reas contaminadas. A distribui-
o das reas considera as seguintes regies:
a) So Paulo: Capital do Estado;
b) RMSP-Outros: 38 municpios da Regio Metropolitana de So Paulo,
excluindo-se a Capital;
c) Litoral: municpios do Litoral Sul, Baixada Santista, Litoral Norte, Vale
do Ribeira;
d) Vale do Paraba: municpios do Vale Paraba e da Mantiqueira
e) Interior: Os municpios no relacionados anteriormente.

Tabela 1 - Distribuio das reas contaminadas no Estado de So Paulo
Regio/Atividade Comercial Industrial Resduos
Postos de
combustvel
Acidentes
desconheci-
dos
Total
So Paulo 28 42 20 398 2 490
RMSP - Outros 11 70 11 222 4 318
Interior 44 84 21 332 9 490
Litoral 10 31 10 63 1 115
Vale do Paraba 1 19 0 71 0 91
Total 94 246 62 1086 16 1504
Fonte: CETESB, 2005.
2

Os postos de combustveis destacam-se na lista reas contaminadas publica-
da em 2005 com 1.086 registros (72% do total), seguidos das atividades industriais
com 246 (16%), das atividades comerciais com 94 (6%), das instalaes para desti-
nao de resduos com 62 (4%) e dos casos de acidentes e fonte de contaminao
de origem desconhecida com 16 (1%).
Infelizmente, ainda se discute o problema das reas contaminadas como um
privilgio de pases ricos, no sendo prioridade para um pas em desenvolvimento. O
Brasil ainda carece de saneamento bsico e tem, em algumas cidades, esgotos cor-
rendo a cu aberto (ALVES, 2005).
H quem defenda o argumento de que primeiro preciso sanear o pas e sal-
var os rios poludos, para depois voltar ateno para as reas contaminadas. No
h dvida de que dotar as cidades e ncleos urbanos de gua, coleta e tratamento
de esgotos e coleta e disposio adequada de lixo prioridade, alm de demandar
esforos e recursos gigantescos (ALVES, 2005).
No entanto, conhecer detalhadamente e recuperar reas degradadas no po-
de ser tratado como algo no prioritrio, ainda mais porque estas reas estaro se
estendendo e contaminando outros recursos hdricos e subsolos, alm de apresen-
tar riscos sade da populao, fauna e flora.
O gerenciamento de reas contaminadas no um problema local e simples,
j que a degradao ambiental compromete a preservao do planeta e, conseqen-
temente, a qualidade de vida de futuras geraes.
A soluo dos problemas causados pelas reas contaminadas um desafio
para toda a sociedade (ALVES, 2005).
No estado de So Paulo, a CETESB registrou a implementao de medidas
de remediao em 510 reas contaminadas e a concluso da remediao em 24
destas reas.
Tambm foram registradas, pela CETESB, 137 reas contaminadas com pro-
posta de remediao e 833 reas contaminadas sem proposta de remediao, con-
forme mostra a Figura 1.
3


Figura 1 - Distribuio das reas contaminadas quanto ao estgio de remediao do
sol (CETESB, 2005).
Sabemos que os postos de combustveis lideram em nmero de reas con-
taminadas o registro do rgo ambiental do estado de So Paulo, mas esta tambm
uma questo muito importante para a indstria qumica, pois h vrios casos de
contaminao por cidos, bases, solventes (tolueno, benzeno), fenis, compostos
orgnicos especficos e metais em que empresas qumicas esto ou estiveram en-
volvidas.
Para preservar a imagem da indstria como um todo, necessrio que as
empresas que tenham passivos ambientais assumam a tarefa da recuperao (AL-
VES, 2005).
Conforme mostra a Figura 2, os principais grupos de contaminantes encon-
trados nas reas avaliadas foram: combustveis lquidos, solventes aromticos, hi-
drocarbonetos policclicos aromticos (PAHs), solventes halogenados e metais.
Entre os agentes de contaminao levantados pela CETESB, temos os me-
tais em quarto lugar, um total de 218 reas contaminadas no Estado de So Paulo.




4


Figura 2 - Constatao de grupos contaminantes nas reas contaminadas registra-
das no Estado de So Paulo (CETESB, 2005).
Acredita-se que os metais sejam os agentes txicos mais conhecidos pelo
homem. H aproximadamente 2.000 anos a.C., grandes quantidades de chumbo
eram obtidas de minrios, como subproduto da fuso da prata e essa provavelmente
tenha sido o incio da utilizao desse metal pelo homem (SALGADO, 1996).
Os metais pesados esto situados, na Tabela Peridica, perto da parte infe-
rior, possuindo densidade elevada em comparao a de outros metais comuns.
O chumbo (Pb), cdmio (Cd), arsnio (As) e o mercrio (Hg) so os metais
pesados que apresentem maiores riscos ambientais em razo de seu uso intensivo,
toxicidade e ampla distribuio (BAIRD, 2002).
Os metais pesados quase sempre so substncias txicas que no podem
ser destrudas e so altamente reativas do ponto de vista qumico, o que explica a
dificuldade de encontr-las em estado puro na natureza (GREENPEACE, 2005).
Normalmente os metais pesados apresentam-se em concentraes muito pe-
quenas, associados a outros elementos qumicos, formando minerais em rochas
(GREENPEACE, 2005).
5

Embora seja comum pensar nos metais pesados como poluentes da gua e
como contaminantes de alimentos, estas matrias so, em sua maioria, transporta-
dos de um lugar para outro por via area, seja como gases ou como espcies adsor-
vidas sobre ou absorvidas em material particulado em suspenso.
A Environmental Protection Agency (EPA) americana verificou que cerca de
metade dos metais pesados encontrados nos Grandes Lagos, nos Estados Unidos,
so depositados a partir do ar.
Evidncias recentes da Sucia indicam que a deposio de chumbo em se-
dimentos de lagos europeus data da poca dos antigos gregos, que foram os primei-
ros a produzir prata em grandes quantidades para fabricao de moedas. Aparen-
temente, uma quantidade bastante substancial de chumbo contaminante presente
na prata bruta escapou para o ar durante a refinao do metal (BAIRD, 2002).
Nem todos os metais pesados so prejudiciais ao homem. Alguns, como o
zinco, magnsio, cobalto e ferro, desempenham funes vitais, como constituir a
hemoglobina.
A maioria dos organismos vivos precisa dos metais supracitados em doses
muito pequenas, sendo por este motivo chamados de micronutrientes, porm tor-
nam-se txicos e perigosos para a sade humana quando ultrapassam determina-
das concentraes-limite (GREENPEACE, 2005).
Para alguns metais pesados, como o mercrio, a forma mais txica a que
tem grupos alquila ligados ao metal, dado que muitos dos tais compostos so sol-
veis no tecido animal e podem passar atravs das membranas biolgicas.
A toxicidade de uma dada concentrao de um metal pesado presente em um
curso de gua natural depende do pH e da quantidade de carbono dissolvido e em
suspenso, j que interaes como complexao e adsoro podem remover de
forma satisfatria alguns ons metlicos e eliminar sua atividade biolgica potencial
(BAIRD, 2002).


6

2. OBJETIVOS
Com este trabalho, pretende-se pesquisar quais os procedimentos e tecnolo-
gias associadas existentes para remediao de reas contaminadas por mercrio;
quais monitoramentos existentes, bem como metodologia e atuao do rgo ambi-
ental perante reas contaminadas.
O objetivo principal disponibilizar informaes supracitadas para rgos go-
vernamentais e instituies sociais (escolas, empresas, rgos no-
governamentais), para disseminar conhecimento e incentivar maiores estudos nesta
rea, bem como a efetiva remediao de reas contaminadas por mercrio, com
conseqente ganho social e ambiental.

3. FUNDAMENTAO TERICA
3.1 BIOACUMULAO DE METAIS PESADOS
Algumas substncias experimentam o fenmeno da biomagnificao: suas
concentraes aumentam progressivamente ao longo de uma cadeia alimentar eco-
lgica.
O nico dos metais pesados que capaz indiscutivelmente de fazer isso o
mercrio (THOMPSON et al., 1998).
Muitos organismos aquticos podem bioconcentrar metais pesados. Por e-
xemplo, ostras e mexilhes podem contem nveis de mercrio e cdmio 100 mil ve-
zes maiores que os das guas nas quais vivem.
O chumbo, o mercrio, o cdmio, o cromo e o arsnio so metais que no e-
xistem naturalmente em nenhum organismo. Tambm no desempenham funes -
nutricionais ou bioqumicas - em microorganismos, plantas ou animais. Em geral,
7

suas propriedades fsico-qumicas oferecem grandes vantagens para aplicaes in-
dustriais (GREENPEACE, 2005).
Os metais pesados diferem de outros agentes txicos porque, como so ele-
mentos qumicos, no so sintetizados nem destrudos pelo homem. A atividade in-
dustrial diminui significativamente a permanncia desses metais nos minrios, bem
como a produo de novos compostos, alm de alterar a distribuio desses ele-
mentos no planeta (SALGADO, 1996).
Dentre os metais pesados, o mercrio apresenta um dos mais complexos
comportamentos biogeoqumicos, o que faz com que as variveis envolvidas nos
processos de contaminao sejam muitas e, por conseqncia, que procedimentos e
tecnologias de remediao da contaminao - objeto deste estudo - tenham de ser
definidas caso a caso.
3.2 PROCEDIMENTOS METODOLGICOS
A proposta deste trabalho inclui pesquisa bibliogrfica sobre:
a) Aspectos fsico-qumicos do mercrio
b) Aspectos Hidrogeolgicos do mercrio
c) Gerenciamento de reas Contaminadas pelo rgo ambiental do Esta-
do de So Paulo.
d) Mtodos de caracterizao e avaliao de riscos de reas contamina-
das por mercrio;
e) Tcnicas de remediao de reas contaminadas por mercrio;
3.3 O MERCRIO
Contribuies antrpicas para a emisso de mercrio no meio ambiente in-
tensificaram-se aps a primeira revoluo industrial, quando o mercrio passou a ser
utilizado em lmpadas, baterias, termmetros, barmetros, pesticidas e tintas. Como
outras fontes de liberao deste metal, pode-se ainda citar a queima de combust-
8

veis fsseis, incinerao de resduos, extrao de ouro, uso de amlgama dentrio e
fornos crematrios (FADINI, 1999).
O mercrio o mais voltil de todos os metais, e na forma de vapor alta-
mente txico.
Se o mercrio for usado em ambientes fechados, preciso uma ventilao
adequada, j que a presso de vapor de equilbrio do mercrio centenas de vezes
maior que a exposio mxima recomendada.
O prprio mercrio lquido no altamente txico por ingesto, sendo excre-
tada a maior parte da quantidade ingerida, porm o maior perigo com relao ao
vapor quando inalado.
O mercrio difunde-se dos pulmes para a corrente sangunea, e depois atra-
vessa a barreira sangue-crebro para penetrar no crebro; o resultado um grave
dano ao sistema nervoso central, que se manifesta por dificuldades na coordenao,
na viso e no sentido do tato (BAIRD, 2002).
O mercrio existe em trs formas diferentes: elementar, inorgnica e orgnica
(SEGURA MUOZ, 2002).
Os compostos inorgnicos so associados a danos sade, porm so os
compostos orgnicos as formas mais txicas e as que passam na cadeia alimentar.
O mercrio pode ser absorvido por animais aquticos na forma de metilmercrio e
etilmercrio (SEGURA MUOZ, 2002).
O risco ambiental representado pelo mercrio comeou e despertar ateno
nos anos 50, especialmente com a contaminao da Baa de Minamata, no J apo,
onde uma indstria, a Chisso, que utilizava esse metal como catalisador, atirou com
displicncia, durante anos, resduos do metilmercrio nas guas. Essa a forma
qumica mais txica do mercrio. A intoxicao, que ficou conhecida como Doena
de Minamata, afetou pelo menos 2.252 pessoas, com 1.043 mortes (WEISS, 1996).
Em seguida ao acidente de Minamata, seguiram-se constataes de biomag-
nificao de fungicidas mercuriais utilizados como preservantes em gros na Europa
e Amrica do Norte. Esses gros, consumidos por pssaro e pequenos mamferos,
9

atingiram predadores maiores como guias, falces e corujas. Mas a contaminao
no ficou apenas nos animais. Ainda nos anos 60, agricultores e seus familiares que
consumiram gros tratados com fungicidas base de metil e etilmercrio, especial-
mente pelo consumo de po caseiro, tambm foram afetados.
Apenas no Iraque, os dados demonstram que 6 mil pessoas morreram vtimas
dessa forma de intoxicao no incio da dcada de 70. Como resultado desses aci-
dentes, os governos comearam a controlar as emisses do mercrio decorrentes
da ao do homem. As emisses de mercrio na atmosfera caram de 10 mil a 30
mil toneladas na dcada de 70 para apenas 1 mil a 6 mil na dcada seguinte (FADI-
NI, 1999).
As transformaes do mercrio no meio ambiente envolvem uma srie de re-
aes qumicas complexas denominadas de Ciclo do Mercrio. A ligao entre o
ciclo biolgico e atmosfrico feito pela deposio de formas de mercrio (Figura 3).
Figura 3 - Ciclo Atmosfrico por Deposio de Mercrio (Fonte: EBINGHAUS,1999).
H dois possveis tipos de emisses de mercrio para o meio ambiente: as
naturais (provenientes de emanaes vulcnicas, gaseificao, etc.) e as emisses
antropognicas (oriundas de atividades humanas, tais como fbricas, garimpos, mi-
nerao, etc.) (SILVA, 2003).
Quando o mercrio lanado na atmosfera, os vapores agressivos ao ser
humano tendem a se precipitar sobre solo e gua (SILVA, 2003).
10

Quando o mercrio atinge o solo, pode fixar-se em matrias orgnicas (plan-
tas, microorganismos, insetos). Tambm pode se reduzir a sais ou formas orgnicas
(extremamente perigosas). Condies especiais como a presena de substncias
hmicas, incidncia de luz e pH levemente cido favorecem a reduo do mercrio,
que se volatiliza e reentra na atmosfera (SILVA, 2003).
Quando atinge corpos dgua, o mercrio interage com compostos qumicos e
microorganismos transformando-se em metil-mercrio com facilidade (a metilao do
mercrio o passo mais importante para sua entrada na cadeia alimentar de orga-
nismos aquticos, maiores bioconcentradores deste metal) (SILVA, 2003).
Meu interesse pessoal em pesquisar mtodos de remediao por reas con-
taminadas por mercrio deve-se toxicidade do metal e s caractersticas qumico-
fsicas que o tornam o metal mais perigoso em meu ponto de vista.
Apesar de sua periculosidade, o mercrio est amplamente difundido na soci-
edade atravs de lmpadas fluorescentes, capacitores, termmetros, amlgamas
dentrios, etc. O risco associado utilizao do mercrio muito alto e a grande
maioria da populao no est informada de procedimentos adequados de segrega-
o e destinao. Desta forma, o mercrio contido em materiais diversos chega a
aterros no apropriados para receber resduos perigosos e isso possibilita a conta-
minao difusa de solos e recursos hdricos e a assimilao deste metal pela fauna
e flora.
A remediao de reas contaminadas por mercrio uma questo scio-
ambiental e se torna necessria, no somente em stios industriais, mas tambm em
reas usadas para aterro de resduos domsticos.
3.4 TRANSPORTE, DISTRIBUIO E TRANSFORMAO DO MERCRIO NO
MEIO AMBIENTE
H dois ciclos de transporte e distribuio do mercrio no ambiente: um global
e outro local (Figuras 4 e 5). Esses dois ciclos ainda so pouco compreendidos po-
rm, envolvem a circulao atmosfrica do dimetilmercrio formado no meio ambien-
11

te por meio da ao bacteriana. Assim, nveis ambientais de metilmercrio depen-
dem do balano entre a metilao e a desmetilao bacterianas.
O ciclo de alcance global compreende a evaporao do mercrio pela desga-
seificao da crosta terrestre (incluindo reas de terra e de gua como rios e ocea-
nos), a circulao atmosfrica de seus vapores e sua precipitao com as chuvas,
retornando s terras e s guas.

Figura 4 - Ciclo natural do mercrio (Fonte: AZEVEDO, 2003)
O ciclo local favorecido pelas emisses de mercrio oriundas de fontes an-
tropognicas, e sua ocorrncia depende da metilao do mercrio inorgnico (OMS,
1978, apud AZEVEDO, 2003). Outra representao do ciclo do mercrio influenciado
pelo homem dada na Figura 6.
Tanto o mercrio proveniente das fontes naturais quanto o liberado por fontes
antropognicas podem sofrer transformaes no meio ambiente. O mercrio inorg-
nico pode ser metilado por ao bacteriana, transformando-se em mercrio orgnico,
e vice-versa. Alm disso, as formas inorgnicas do mercrio podem sofrer oxidao
ou reduo atravs de processos qumicos ou biolgicos, podendo portanto estar
presente no meio ambiente em forma inica ou elementar.
12


Figura 5 - Interveno Antrpica (AZEVEDO, 2003).
No meio aquoso, formas inicas do mercrio interagem com o material org-
nico, aderindo-se, assim, s partculas em suspenso ou ao sedimento (MUCCI et
a., 1995, apud AZEVEDO, 2003). Nas guas (e nos solos) o mercrio interage com
material hmico. Por este motivo, o tipo de solo e seu contedo de matria orgnica
parecem ser muito importantes para a reteno do mercrio. A chuva cida pode
causar grande lixiviao do mercrio sorvido no solo (LODENIUS et al., 1987, apud
AZEVEDO, 2003), transportando-o para as guas.
A reduo da forma inica do mercrio sua forma elementar permite a libe-
rao de vapores do mercrio para atmosfera, no processo de desgaseificao da
crosta terrestre. J o processo inverso, a oxidao da forma elementar do mercrio,
permite o que , por sua vez, o passo crtico para a captao do mercrio pela gua
doce e pelos oceanos (TENA, 1981, apud AZEVEDO, 2003).
O solo importante para o ciclo do mercrio. no solo que se encontra o
mercrio antropognico (90%-95%) liberado para a atmosfera desde tempos remo-
tos. Apesar de parte do mercrio no solo estar na forma elementar, a maior quanti-
dade est como compostos orgnicos de mercrio, que no volteis e, portanto, s
quando estes so transformados em Hg
0
, ou metilados, podem volatilizar para a at-
mosfera. O tempo de emisso para a atmosfera de 150 a 400 anos (AZEVEDO,
2003) e o tempo relativo para a lixiviao hidrolgica de 300 a 10.000 anos (AZE-
VEDO, 2003).
13


Figura 6 - Ciclo do Mercrio na Biosfera (AZEVEDO, 2003).
A estrutura do solo pode ser distinguida em trs zonas ou faixas horizontais
em funo das diferentes concentraes de carbono encontradas. na camada ho-
rizontal mais superior que se encontra a maior concentrao de mercrio, pois essa
camada abundante em carbono. Em decorrncia das atividades antropognicas, o
solo pode ser diretamente contaminado, sem impacto atmosfrico.
A entrada de mercrio em reservatrios de gua fresca ocorre devido con-
taminao antropognica direta (por exemplo, atravs do lanamento de efluentes),
da deposio vinda da atmosfera para a superfcie e da drenagem. Partindo dos la-
gos o mercrio entra na atmosfera sob a forma de Hg
0
, e no oceano entra dissolvido
ou em partculas dos sedimentos.
O oceano um reservatrio significativo de mercrio. Entretanto, as concen-
traes das formas de mercrio so baixas, por volta de 0,2 a 2,4 ng/L (WHO, 1991,
apud AZEVEDO, 2003). O mercrio chega camada superior do oceano como re-
sultado direto de descargas antropognicas, pela deposio por precipitao atmos-
frica e pelos rios. O sedimento do fundo do oceano o reservatrio final de merc-
rio na biogeoqumica global. Comumente o mercrio enterrado em definitivo, como
sulfeto, em sedimentos anaerbicos (HORVAT, 1996, apud AZEVEDO, 2003). O
tempo de vida do mercrio no oceano avaliado em 3,2x10
3
anos e em sedimento,
em 2,5 x 10
8
anos (BENJ AMIU e HONEYMAN, 2000, apud AZEVEDO, 2003).
14

3.5 CONTAMINAO DOS ECOSSISTEMAS TERRESTRES
A distribuio do Hg no solo tem um perfil caracterstico e sua mobilidade (in-
filtrao, lixiviao e solubilizao) parece ser condicionada por potencial de oxi-
reduo, pH, drenagem e tipo de solo, alm de outros fatores. Ele forma complexos
muito solveis com o enxofre presente nos aminocidos e protenas, e complexos de
solubilidade relativamente baixa.
O Hg nas formas metlica e inica adsorvido e absorvido por compostos or-
gnicos presentes no solo. Assim, sua mobilidade para as camadas profundas do
solo pequena e depende de sua reduo por processos qumicos, microrganismos,
plantas e outros organismos vivos, ou da transformao em compostos volteis de
Hg.
A lixiviao e a eroso transferem o mercrio de solos contaminados para a
gua e sedimento, tanto de ambientes marinhos como de gua doce. Este fluxo en-
volve o mercrio inorgnico, mas grande parte est associada com matria orgnica
particulada e dissolvida. O mercrio no sedimento , em parte, transformado em
formas alquiladas, principalmente metilmercrio, as quais no contribuem com quan-
tidades apreciveis para o ciclo global do mercrio (Bennett, 1981, apud AZEVEDO,
2003).
O entendimento dos mecanismos de evaporao do mercrio, a partir do solo
para a atmosfera, importante para rastrear o destino do Hg no ambiente e para
avaliar os efeitos potenciais do impacto de emisses antropognicas sade. A for-
mao biolgica ou no de Hg
0
e/ou dimetilmercrio nas camadas mais superficiais
do solo so fatores limitantes nos processos de evaporao de Hg, a partir do solo,
em reas onde esse metal se apresenta em nveis normalmente encontrados (a ve-
locidade de evaporao nessas reas fortemente influenciada pela presena do
Hg atmosfrico).
Os fatores limitantes da velocidade de evaporao so as variaes meteoro-
lgicas e as caractersticas do solo para o transporte de espcies volteis do metal.
A velocidade de evaporao do Hg em solos de referncia inferior a 0,2 g/m
2
/h e
15

significativamente menor que em reas contaminadas (SCHLUTER, 2000, apud A-
ZEVEDO, 2003).
A poluio dos ecossistemas terrestres por mercrio advm, em maior escala,
da utilizao industrial do metal e de seus compostos. As observaes da contami-
nao valem para um quadro geral mdio da contaminao ambiental pelo mercrio,
pois, obviamente, em situaes locais especiais qualquer tipo de fonte pode ser res-
ponsvel por quase toda a poluio. Por exemplo, no Brasil, certos ecossistemas
terrestres e aquticos so altamente poludos pelo mercrio como resultado apenas
de seu uso no garimpo do ouro.
necessrio que os ensaios de disponibilidade em locais especficos, prefe-
rencialmente com animais de experimentao ou tcnicas in vitro validadas, forne-
am a melhor abordagem ao avaliar a disponibilidade ambiental de mercrio em so-
los contaminados.
VASILIEV et al. (1998), apud AZEVEDO (2003), estimaram as emisses de
Hg antropognicas e naturais na Sibria, admitindo que a primeira da ordem de
340 toneladas/ano, enquanto a segunda est em torno de 70 toneladas/ano, com
deposio no solo em torno de 40-70 toneladas/ano. Os valores mximos de Hg en-
contrados no solo de 12 indstrias americanas que funcionam base de carvo (que
possui, como contaminante, o mercrio) foram de 0,035-6,9 g/g (HSDB, 2000, apud
AZEVEDO, 2003).
Estudos indicam que o Hg residual usado na agricultura nos anos 70 ainda
permanece no solo, implicando que as concentraes em zonas rurais sejam mais
elevadas que em zonas urbanas, de acordo com NAKAGAWA e YUMITA (1998),
apud AZEVEDO (2003). Esses autores analisaram 120 amostras de solo em 1989 e
122 em 1997, coletadas em diversos locais da regio de Nugata-Minamata. A con-
centrao mdia foi de 0,155 ppm, em 1989, e de 0,146, em 1997. Portanto, em oito
anos, houve reduo nas concentraes de Hg residual nos solos de apenas 0,009
ppm. Essas concentraes mostraram-se trs vezes maiores do que em solos no
cultivados das redondezas, o que sugere que os solos analisados ainda contm re-
sduos de Hg dos fungicidas agrcolas.
16

Um estudo realizado por NIESCHMIDT e KIM (1997), apud AZEVEDO (2003),
em trs crematrios na Nova Zelndia destacou a importncia da contaminao do
solo por mercrio a partir de amlgama de restauraes dentrias.
H indicaes de que 50 ppm de Hg no solo comprometem o crescimento de
plantas, e que solos com concentraes superiores a 1.000 ppm so considerados
txicos (HSDB, 2000, apud AZEVEDO, 2003).
Deve-se atribuir importncia questo dos efluentes domsticos e industriais
e do lodo de esgoto contaminados por mercrio. O lodo de esgoto estritamente ur-
bano apresenta, normalmente, baixa quantidade de metais pesados, mas, quando
esgotos industriais e guas de chuva entram no sistema de captao de esgoto ur-
bano, este pode ter sua concentrao de metais significativamente aumentada.
(ATSDR, 1997, apud AZEVEDO, 2003). O uso do lodo de esgoto como adubo cons-
titui potencial fonte de contaminao de solo e, conseqentemente, de incorporao
de metais na cadeia alimentar, posto que estes, embora na ordem de traos, persis-
tem no solo por longos perodos.
4. METODOLOGIA E ATUAO DO RGO AMBIENTAL DO ESTADO DE
SO PAULO
A Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental (CETESB) respon-
svel pelas aes de controle ambiental no Estado de So Paulo e tem procurado
organizar-se no sentido de dotar a instituio de estrutura que possibilite a sua efeti-
va atuao e encaminhamento de solues para esse problema ambiental.
A CETESB exige do responsvel pela contaminao ou do proprietrio do ter-
reno atingido, nas hipteses em que possvel esta identificao, a remediao e
monitoramento da rea contaminada.
Uma vez que reas contaminadas podem resultar em danos sade das
pessoas, tem havido um envolvimento cada vez mais intenso dos rgos de sade
no tocante ao assunto (FIESP, 2005).
Os rgos de sade tm avaliado possveis exposies da populao e ge-
renciado riscos decorrentes de eventuais exposies. Diante da dimenso do pro-
17

blema os rgos pblicos de meio ambiente e de sade tm procurado compatibili-
zar aes e procedimentos (FIESP, 2005).
Outra atribuio do rgo ambiental estadual orientar as empresas e os pro-
fissionais como corretores, empreendedores imobilirios, projetistas, construtoras,
incorporadoras e agentes financeiros, alm de rgos pblicos ambientais, de sa-
de, habitacionais e de planejamento urbano quanto:
- Precaues e os procedimentos a serem adotados em transaes
imobilirias e implantaes de empreendimentos;
- A convenincia ou no de se adquirir reas que possam estar con-
taminadas;
- As providncias que devem ser tomadas para evitar problemas fu-
turos caso se identifique a possvel presena de contaminao.

5. PROGRAMA DE GERENCIAMENTO DE RISCOS DE UMA REA CONTAMI-
NADA POR MERCRIO
A metodologia sugerida neste trabalho uma adaptao da metodologia utili-
zada pela CETESB em seu Relatrio de Estabelecimento de Valores Orientadores
para Solo e guas Subterrneas (REVOSAS), de 2001. Neste relatrio, assumido
que o ser humano pode estar exposto a contaminantes por uma ou vrias vias de
exposio. H ento, a necessidade de se quantificar essa exposio, tanto no que
se refere concentrao do contaminante presente em cada uma das diversas vias,
quanto sua durao (tempo que o indivduo est exposto ao contaminante) (APLI-
QUIM, 2004).
Na avaliao de risco, todas as vias possveis devem ser consideradas.
A premissa bsica que o risco para a sade humana no pode exceder o
Risco Mximo Tolervel (RMT).
Para compostos no carcinognicos, como o caso do mercrio, o RMT
dado por um quociente de risco igual a 1 (hum), ou seja, o ingresso dirio de um
18

contaminante no organismo exposto (no caso, o ser humano) pode ser, no mximo,
igual ao ingresso dirio tolervel (torelable daily intake - TDI).
O TDI definido como a quantidade de um contaminante absorvida por um
indivduo durante toda a sua vida (expectativa de vida), expressa com base no peso
corpreo, sem antecipar efeitos negativos sobre sua sade, de acordo com o conhe-
cimento cientfico atual (APLIQUIM, 2004).
5.1 INGESTO
Para a ingesto de vegetais, h duas importantes vias, a absoro dos con-
taminantes presentes na soluo do solo pelas razes e a deposio de partculas de
solo sobre as folhas (APLIQUIM, 2004).
No existem parmetros legais para a presena de mercrio em hortalias. O
valor de referncia de qualidade para mercrio adotado pela CETESB de 1 (hum)
ppm, considerando que este o valor adotado internacionalmente como limite m-
ximo de aceitabilidade de mercrio em alimentos, tanto para hortalias como para
peixes.
Outra via a ingesto de solo (partculas), que ocorre principalmente em cri-
anas e trabalhadores rurais. O clculo efetuado, considerando-se a mdia de in-
gesto de solo por crianas e adultos.
Segundo o Relatrio de Estabelecimento de Valores Orientadores para Solo
e guas Subterrneas da CETESB, o valor de referncia para mercrio em solos
de 0,05 ppm; o valor de alerta de 0,5 ppm; e o valor de interveno para reas a-
grcolas de 2,5 ppm.
Outra forma de contaminao a ingesto de guas contaminadas. De acor-
do com o Relatrio de Estabelecimento de Valores Orientadores para Solo e guas
Subterrneas da CETESB, o padro de potabilidade para gua de 1,0 mg/L de
mercrio (APLIQUIM, 2004).
19

5.2 INALAO
Para exposio de mercrio por inalao, assumindo um cenrio agrcola, por
exemplo, considerando-se que o indivduo permanea exposto 24 horas por dia, 7
dias por semana, foi determinada a exposio por inalao de vapores e inalao de
material particulado (APLIQUIM, 2004).
assumido que 75% do total do nmero de partculas inaladas permanecem
nos pulmes e que todo o contaminante presente nestas partculas absorvido pelo
organismo. Do mesmo modo, assumido que todo o contaminante inalado na forma
de vapor absorvido pelo organismo.
No existem padres nacionais de qualidade do ar para mercrio gasoso. O
valor adotado pela Organizao Mundial de Sade (OMS) de 1000 ng/m
3
mdia
aritmtica anual (APLIQUIM, 2004).
5.3 ABSORO DRMICA
Contaminantes inorgnicos (metais) possuem taxas de absoro drmica i-
gual a zero, no sendo o contato drmico, uma via importante de exposio (APLI-
QUIM, 2004).
Para efeitos de avaliao de riscos, deve-se considerar que os teores de mer-
crio encontrados em solo so oriundos exclusivamente de compostos orgnicos, o
que significa que pode haver uma superestimativa dos valores obtidos para absor-
o.
A taxa de absoro drmica utilizada para quantificao da exposio aos
contaminantes orgnicos absorvidos atravs da pele, devido ao contato com o solo.
20

5.4 DESCONTAMINAO BASEADA NO POTENCIAL DE RISCO SADE
HUMANA
A investigao de remediao inclui uma avaliao de riscos ou uma avalia-
o do potencial de riscos sade humana resultante da exposio ao contaminan-
te caso no haja nenhuma remediao.
Se os riscos estimados excederem um nvel aceitvel, as hipteses e equa-
es, usadas para calcular o risco, sero usadas para calcular concentraes acei-
tveis ou nveis de descontaminao. Este procedimento foi desenvolvido em 1980
pela Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (EPA) atravs do programa
Superfund.
Com o ganho de experincia com avaliaes e remediao de reas contami-
nadas, uma outra metodologia foi desenvolvida. Para muitas reas contaminadas,
avaliao profissional ou comparao de cenrios indicam que a remediao ne-
cessria, sem uma avaliao formal de riscos.
Aps a avaliao de riscos atravs do mtodo Superfund ou atravs de sim-
ples reconhecimento, o projeto de remediao pode ser desenvolvido e executado, e
ento, demonstrar que o risco residual atende aos nveis aceitveis.
Desenvolver um programa remediao baseado em riscos requer um geren-
ciamento de riscos e avaliao de riscos.
Decises devem responder s questes fundamentais do gerenciamento de
riscos, tais como: Qual nvel de riscos residuais aceito pela sociedade? O custo-
benefcio vlido? Como os riscos podero ser controlados, por limitao de expo-
sio ou por destruio dos contaminantes?
Questes fundamentais da avaliao de riscos so mais cientficas e menos
polticas, tais como: Quanto txicos so com contaminantes? Qual a dose de conta-
minao a populao est exposta? Que tipo de habitat so afetados pela contami-
nao? Os contaminantes so bioacumulativos?
21

6. TECNOLOGIAS DE REMEDIAO DE REAS CONTAMINADAS POR MER-
CRIO
A origem e usos do mercrio com sua respectiva forma esto listados na Ta-
bela 2. Nos lugares de produo ou uso de mercrio, comum enfrentar problemas
de contaminao ambiental.
Tabela 2 - Origem e uso do mercrio com respeito sua forma qumica
Forma Qumica Origem ou Uso
Mercrio Elementar Manufatura de cloro-lcali
Preenchimento dentrio
Minerao de ouro
Equipamentos eltricos (baterias, switches)
Instrumentos (termmetros, barmetros)
Mercrio inorgnico (Hg
2+
) Equipamentos eltricos (baterias)
Produtos de cuidados com a pele
Produtos medicinais
Tratamento de madeira
Mercrio inorgnico (Hg
2+2
) Equipamentos eltricos (baterias)
Produtos medicinais
Mercrio orgnico
exemplo: fenilmercrio, metoxietilmercrio Fungicidas
Pesticidas
Pigmentos (tintas)
Produtos medicinais
Fonte: EBINGHAUS et al, 1999
Mercrio considerado um dos elementos mais txicos encontrados no meio
ambiente. Especialmente compostos orgnicos so caracterizados pela alta toxici-
dade e genotoxicidade (EBINGHAUS et al, 1999).

22

Embora o mercrio seja quase sempre emitido em forma inorgnica, compos-
tos orgnicos altamente txicos podem ser formados por atividade biolgica ou rea-
o qumica. Em contraste com a maioria dos metais pesados, o mercrio em sua
forma elementar e tambm em algumas formas orgnicas voltil temperatura
ambiente. Estas propriedades fsico-qumicas devem ser consideradas durante a
avaliao de riscos (EBINGHAUS et al, 1999).
Aps investigada a histria do site, a extenso da contaminao, a concentra-
o de mercrio e seus compostos orgnicos na origem e seus caminhos para atin-
gir o homem e o meio ambiente e os riscos so avaliados, alternativas de remedia-
o podem ser consideradas.
Em geral, h dois tipos de remediao: as tcnicas de proteo, as quais
objetivam imobilizar ou isolar o mercrio e as tcnicas de descontaminao, as
quais objetivam separar o mercrio do solo (EBINGHAUS et al, 1999).
As tcnicas de descontaminao podem ser dividas em mtodos ex situ
onde o solo escavado e tratado posteriormente ou mtodos in situ onde o solo
tratado sem ser retirado.
Muitos fatores so usados para avaliar a viabilidade de remediao de um si-
te. A distribuio e propriedade do solo e tipo de rochas, o conhecimento da hidro-
geologia e hidrologia so fatores avaliados em conjunto com a propriedades fsico-
qumicas do contaminante para prever a sua mobilidade e distribuio e conseqen-
temente desenvolver meios de mitigao (EBINGHAUS et al, 1999).
A determinao de metas de limpeza so determinadas na identificao de
riscos sade humana e ecolgica.
Se o mercrio detectado na biota ou h risco de incorporao em organis-
mos vivos, ento, tcnicas mais agressivas e de alto custo so requeridas. No caso
de contaminao dispersa, mtodos de remediao so tipicamente no aplicveis,
conforme mostrado na Figura 7 (HINTON e VEIGA, 2001).

23


Figura 7 - Resposta apropriada para mercrio disperso (HINTON e VEIGA, 2001).
Se a bioacumulao por mercrio identificada, possveis exposies
devem ser controladas. Reaes possveis incluem a implementao de advertn-
cias para reduzir a contaminao de alimentos, programas educacionais e modifica-
es tecnolgicas para reduzir a exposio aos vapores de mercrio.
Se o mercrio est em uma rea localizada e a bioacumulao evi-
dente, aes de remediao so requeridas, conforme Figura 8 (HINTON e VEIGA,
2001).
Se o potencial de assimilao atravs de alimentos baixo, ento m-
todos de conteno so suficientes.
Em todas as situaes, um gerenciamento de riscos durante um longo
perodo de tempo requerido, at que a proteo sade humana e ecolgica se-
jam asseguradas.


24

Figura 8 - Resposta apropriada para contaminao localizada (HINTON e VEIGA,
2001).
6.1 RECUPERAO EX SITU
6.1.1 Escavao e Tratamento
Escavao e mtodos ex-situ de sites contaminados por mercrio so os
meios mais empregados para recuperao de mercrio (EBINGHAUS et al, 1999).
25

Por outro lado, escavao pode ser complicada se a extenso da contamina-
o atinge abaixo da linha de gua ou pelos altos custos se a contaminao atinge
grandes reas.
O mercrio liberado do solo escavado atravs de um dos processos descri-
tos a seguir.
6.1.2 Separao Fsica
A classificao com base no processo simples fracionamento pelo tamanho
das partculas do solo baseada na premissa que a maioria de compostos mercuri-
ais tm uma afinidade forte para a frao fina dos solos (EBINGHAUS et al, 1999).
Se houver inteno de analisar a distribuio de tamanho da partcula do
mercrio, a peneirao a seco deve ser adotada.
Os constituintes grosseiros dos solos, tais como o cascalho, so removidos i-
nicialmente atravs de peneira.
A gua usada para lavagem das fraes mdias do solo (dimetro entre
0,1mm e 50mm) para separar a camada fina (silte, argilas ou orgnicos).
O lodo contendo mercrio restante dos processos acima citados e a frao fi-
na do solo so secados e isolados, para subseqentemente, serem tratados (por
exemplo, atravs dos mtodos trmicos) (EBINGHAUS et al, 1999).
O procedimento de separao fsica bem estabelecido, eficaz em reduzir o
volume de solos contaminados e geralmente no requer o uso de outros produtos
qumicos.
Esta tcnica a mais eficaz para os solos contaminados por materiais gros-
seiros (areia e cascalho) com menos de 20% de camadas finas.
26

6.1.3 Tratamento Trmico
Como a volatilidade do mercrio e dos seus compostos aumenta com tempe-
ratura, o aquecimento trmico do solo escavado um meio eficaz para a recupera-
o do mercrio dos solos contaminados (EBINGHAUS et al, 1999).
HEMPEL e THOEMING (1999) determinaram que os compostos do mercrio
devem volatilizar em temperaturas abaixo do 600C e, na ausncia de Hg
O
, 250C
seria o suficiente para a volatilizao.
LARRY e J OSE (1990) recomendaram temperaturas de aquecimento entre
600-900C para a total volatilizao de compostos mercuriais.
MATSUYAMA, et al (1999) determinaram que os tratamentos trmicos de bai-
xa temperatura poderiam recuperar o mercrio dos solos, com um custo mais baixo
e com alteraes mnimas das propriedades naturais dos solos.
Em temperaturas entre 200-210C, mesmo os compostos estveis como HgS,
comeam a volatilizar. Na presena de um catalisador, especificamente o cloreto do
ferro, a remoo do mercrio (como HgS) aumentou de 50% a 99,5% em um pero-
do de uma hora a 300C.
Primeiramente o solo seco temperatura de 100C e a seguir transferido a
um cilindro de aquecimento temperatura de 600C.
O gs provenientes das etapas acima citadas, passam atravs de um incine-
rador, em temperaturas entre 800-900C, onde contaminantes orgnicos so conver-
tidos a CO
2
.
Os gases residuais podem ser condensados e o mercrio recuperado para
reuso (EBINGHAUS et al, 1999).


27

6.1.4 Tratamento Hidrometalrgico (Mtodos de Lixiviao)
O termo tratamento hidrometalrgico originou-se dos campos de extrao
metalrgica, onde so feitos o tratamento de minrios metlicos e refere-se a todos
os processos de extrao e separao mida de metais (lixiviao e remediao
eletrocintica / troca inica). A extrao mida envolve a recuperao de metais do
uso usando aditivos solventes e lixiviantes, como ilustra a Figura 9 (EBINGHAUS et
al, 1999).


Figura 9 - Princpios dos processos de tratamento hidrometalrgico (EBINGHAUS et
al, 1999).

A remediao eletrocintica, tambm chamada de processamento eletroci-
ntico do solo, eletromigrao, descontaminao eletrocintica, ou eletrocorreo,
pode ser usada para separar (extrair) radionucldeos, metais e alguns tipos de res-
duos orgnicos de solos saturados ou insaturados, lamas e sedimentos.
O princpio da remediao eletrocintica baseia-se na aplicao de uma cor-
rente direta de baixa intensidade atravs do solo entre dois ou mais eletrodos, con-
forme ilustra a Figura 10, promovendo a troca inica (EBINGHAUS et al, 1999).


28


Figura 10 - Princpio da Remediao Eletrocintica (EBINGHAUS et al, 1999).

Os agentes de lixiviao comumente aplicados aos materiais escavados in-
clui hipoclorito ou o cido hidrobrmico, iodeto de potssio, e uma mistura do cido
ntrico e do cloreto de sdio (HEMPEL E THOEMING, 1999).
O hipoclorito de sdio e o pirofosfato de sdio so usados na liberao de
metais de compostos orgnicos, mas perxido de hidrognio libera maior quantidade
de metais dos xidos e dos sulfetos (PAPP et al, 1991).
6.2 RECUPERAO IN SITU
Os mtodos para a recuperao de mercrio in-situ so menos usados que
as tcnicas ex-situ (EBINGHAUS et al, 1999).
Devido ao superfcie heterognea do solo, a eficincia dos mtodos in situ
so mais incertas e os tempos de descontaminao tendem ser mais longos do que
tratamentos ex-situ.
Apesar dos fatores supra citados, muitas tecnologias in-situ so muito pro-
missoras e principalmente devido ao fato de que o solo e a gua subterrnea con-
taminados remanescem na subsuperfcie podem ser viveis devido ao custo-
benefcio e a praticidade.
29

6.2.1 Sistema de Extrao de Vapores (SVE)
O sistema de extrao de vapores (SVE) uma tecnologia de remediao a-
plicada zona no saturada, onde o vcuo aplicado para induzir o fluxo controlado
de ar (EBINGHAUS et al, 1999).
O fato de o processo envolver fluxo contnuo de ar no solo, promove biode-
gradao in situ dos compostos de baixa volatibilidade que podem estar presentes.
Um rebaixamento do lenol fretico pode ser recomendvel e grandes interva-
los de filtro so necessrios, pois pode resultar em envio de fluxo de gs para regi-
es no contaminadas.
O gs retirado deve passar por uma estao de tratamentos de vapores e o
controle da emisso gasosa pode ser necessria para eliminar possveis danos ao
pblico e ao meio ambiente (EBINGHAUS et al, 1999).

Figura 11 - Esquematizao de um processo de Extrao de vapores (SVE) (NO-
BRE e NOBRE, 2003).


30

6.2.2 Barreiras Reativas Permeveis (BRPs)
As barreiras reativas permeveis (BRPs) so sistemas de engenharia que fa-
vorecem a passagem das guas subterrneas atravs de pores reativas (NOBRE
e NOBRE, 2003).
A tecnologia das BRPs vem sendo utilizada de forma cada vez maior nos Es-
tados Unidos e Canad e considerada uma das alternativas de remediao de
maior preferncia no mercado (EBINGHAUS et al, 1999).
Os meios reativos usados para contaminaes por mercrio so: pedra calc-
ria, hidroxiapatita, xidos de ferro, zelitas e outros.

Figura 12 - Esquema do processo de Barreira Reativa Permevel (BRP) (NOBRE e
NOBRE, 2003).




31

6.2.3 Fitorremediao
O uso do termo fitorremediao aplica-se utilizao de sistemas vegetais
(rvores, arbustos, plantas rasteiras e aquticas) e de sua microbiota com o fim de
remover, degradar ou isolar substncias txicas do ambiente (EBINGHAUS et al,
1999).
Por meio da tcnica de fitorremediao, plantas hiperacumuladoras de metais
podem ser cultivadas em reas contaminadas e os elementos recuperados aps a
colheita, colocados em incineradores dotados de filtros adequados. A eficincia da
tecnologia tanto maior quanto mais metais os exemplares vegetais extrarem dos
solos.
Na Universidade da Gergia, nos Estados Unidos, cientistas desenvolveram
algodoeiros transgnicos para limpar reas contaminadas por mercrio (CONSELHO
DE INFORMAES SOBRE BIOTECNOLOGIA, 2004).
6.2.4 Pump-and-Treat
Sistemas convencionais do tipo pump-and-treat so baseados na extrao de
guas contaminadas do subsolo e tratamento ex-situ de efluentes para satisfazer
critrios ambientais pr-estabelecidos.
um dos mtodos mais comuns no tratamento de aqferos contaminados.
A reinjeo de guas tratados no subsolo, por exemplo, alm de reduzir cus-
tos na disposio de efluentes, pode promover maiores taxas de extrao de conta-
minantes por uma lavagem de solo, encurtando o tempo de remediao (NOBRE
et al., 1998).

32

6.3 ESTABILIZAO, SOLIDIFICAO E ENCAPSULAMENTO
Na chamada estabilizao, corrigem-se parmetros, como o pH, para minimi-
zar o potencial contaminante (EBINGHAUS et al, 1999).
Na solidificao, mistura-se cimento e remove-se umidade para retirar lqui-
dos livres nos resduos.
No microencapsulamento, ou inertizao, com mistura fixa-se o contaminante,
sobretudo os metais, dentro da massa do cimento, gesso, cabonato de clcio ou cal
para impossibilitar a sua lixiviao com o chorume (EBINGHAUS et al, 1999).
6.3.1 Imobilizao Qumica
Em contraste com as tcnicas de solidificao e estabilizao, h alguns m-
todos os quais objetivam imobilizar o mercrio atravs de transformao em esp-
cies qumicas existentes com menor toxicidade, solubilidade, etc. (EBINGHAUS et
al, 1999).
A imobilizao pode ser alcanada pela adio de aditivos contendo enxofre
no solo. O enxofre reage com o mercrio e forma HgS, pois este composto razoa-
velmente insolvel, quimicamente inerte e no voltil.
O reagente contendo enxofre tambm pode ser pulverizado sobre o solo es-
cavado ou injetado no solo contaminado usando alta presso.
As Tcnicas de Imobilizao possuem a desvantagem de que os poluentes
continuam na natureza, alm disso, h dvidas se os compostos de enxofre adicio-
nados ao Hg no solo formam Sulfeto de Mercrio (HgS) puro (EBINGHAUS et al,
1999).

33

7. CONCLUSES
Devido s limitaes financeiras e tecnolgicas, h somente poucas opes
para tratar sites contaminados por mercrio.
Na dcada de 80, muitos tipos de tcnicas foram testadas e usadas. Atual-
mente, no houve desenvolvimentos significativos, por isso, o mtodo de escavao
o mais usado, por ser um mtodo de custos baixos.
Os mtodos de Tratamento Trmico esto se diversificando. Tipos diferentes
de tcnicas, geralmente em escala laboratorial, tm sido descritas. Porm, somente
algumas tcnicas so usadas em escala industrial.
O Tratamento Trmico possui a vantagem de reduzir ao mnimo o material
contaminado por mercrio, porm no funciona com materiais finos e porosos, como
tijolos e lodo, e os custos com segurana ocupacional o maior entre qualquer outra
tcnica existente.
Comparado com o Tratamento Trmico, a Extrao Hidrometalrgica possui
as seguintes vantagens:
- Baixos custos em escalas menores
- Aceitao pblica
- Baixas emisses (efluentes podem ser recirculados)
- Pode ser considerado in situ no caso de Tcnicas eletrocinticas
- Alta flexibilidade para tratamento de diversos metais
- Separao termodinmica, com consumo baixo de energia
Em contrapartida, as desvantagens so:
- Cuidados com a corroso dos equipamentos do site
- No caso de processos de clorao, a formao de compostos clorados
provvel se o solo contiver matria orgnica e tambm emisses de clo-
ro.
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- Agentes lixiviantes podem causar a dissoluo de uma frao significan-
te do solo, como por exemplo: a dissoluo cida dos carbonatos pode
conduzir a um defeito macio de mais de 75% em rochas calcrias.
Com relao s diferentes situaes geolgicas e ambientais, h vrias tcni-
cas para imobilizar o mercrio em solos e rochas. Porm, so solues mitigadoras
apenas.
Imobilizaes fsicas ou qumicas podem ser uma soluo por um perodo de
tempo, como por exemplo: barreiras fsicas ou encapsulamento podem se romper e
o mercrio imobilizado quimicamente pode ser mobilizado caso haja alterao de
pH, redox ou por atividade biolgica.
Uma remediao futura aps a imobilizao pode ser muito mais cara, se no
for impossvel, devido aos qumicos imobilizadores adicionados.
Com o objetivo de aumentar a rapidez e eficincia da remediao de reas
contaminadas no Estado de So Paulo, as seguintes sugestes por este trabalho:
a) o rgo ambiental estadual poderia credenciar empresas e laborat-
rios especializados para atuar no setor de remediao, o que obrigaria
o aperfeioamento do nvel tcnico e inibiria a concorrncia desleal;
b) seria interessante a implantao de um sistema de controle interlabo-
ratorial, para avaliar a qualidade dos laboratrios credenciados pelo
rgo ambiental;
c) consolidao das leis ambientais em um Cdigo Ambiental, para a a-
plicao efetiva das leis que hoje so contraditrias, gerando insegu-
rana jurdica.
d) desenvolvimento de novas tecnologias para remediao de reas con-
taminadas, atravs de acordos e cooperao tcnica entre empresas,
Universidades e rgos de Incentivo Pesquisa.
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