Esquema general de un fotmetro sencillo

1. Una fuente de radiaciones (lmpara) que genera la seal

emitiendo un espectro continuo o de lneas segn el instrumento.
2. Un sistema selector que permite seleccionar la longitud de
onda que puede ser absorbida por la sustancia.
3. Un recipiente o celda, para colocar la sustancia a analizar.
Un dispositivo de medicin de luz especfica para
valorar la intensidad de la radiacin, en lugar del ojo
humano, el cual no es muy preciso, y esta constituido
por:
4. El detector: convierte la seal en una forma de
energa medible.
5. El amplificador: multiplica la seal del detector
6. El instrumento de lectura: muestra el resultado de
la medicin.
Requisitos de la fuente
Potencia e intensidad suficiente para facilitar la deteccin y
medida.
Estabilidad: la potencia de haz radiante debe permanecer
constante durante largos periodos de tiempo.
Debe proporcionar radiacin continua, es decir, debe emitir
todas las radiaciones de la regin en la cual va ser usada.
La intensidad no debe variar significativamente con la
longitud de onda, ni fluctuar en intervalos cortos o largos
de tiempo.
Clasificacin de la fuentes
Desde el punto de vista de la variedad de radiaciones que
emite una fuente podemos distinguir en trminos
generales dos clases:
De espectro de lneas
De espectro continuo.
Fuentes de espectro de lneas
Emiten solo algunas radiaciones (denominadas lneas)
asociadas con los cambios energticos del material de la
fuente, suficientemente diferenciables por su longitud
de onda
Fuentes de espectro continuo
Emiten un sin nmero de radiaciones que cubren cierto
rango espectral en forma tan gradual y nutrida que no es
posible separar completamente unas de otras
Una fuente alternativa de luz es
la lmpara de xenon, que
produce un buen continuo en
las regiones completas UV y
visible. Sin embargo, debido a
que el ruido de las lmparas
actuales de xenn es
significativamente peor que el
de las lmparas de deuterio o
wolframio, las lmparas de
xenon se utilizan slo para
aplicaciones como medidas de
reflectancia difusa, en las que el
factor principal en una
intensidad elevada
Los estudios de absorcin usan principalmente fuentes
de espectro continuo (excepto en AA) para abarcar una
mayor parte del espectro.
Para la regin del visible se pueden usar las lmparas de:
tungsteno, halgeno, tungsteno - halgeno o ms
recientemente una lmpara de xenn.
Para la regin del ultravioleta, entre 180 nm y 350 nm,
se usa la lmpara de descarga de hidrgeno a baja
presin (o la de deuterio que da mejor intensidad).
Filtros y monocromadores
Son estos los dispositivos utilizados para
seleccionar la longitud de onda
requerida para un anlisis.
Los filtros son ms sencillos que los
monocromadores y menos costosos, pero
la efectividad es menor y se usan
principalmente para el visible. Los hay de
dos clases:
filtros de absorcin
filtros de interferencia
Filtros absorcin
las especies absorbentes del filtro se escogen de tal
manera que en conjunto absorban la mayor parte de las
radiaciones producidas por la fuente y dejen transmitir
las que se requieren para el anlisis.
El ancho de banda se toma como el rango de longitudes
de onda que se transmiten hasta con la mitad de la
transmitancia mxima
Filtros de interferencia
Una pelcula transparente de fluoruro de magnesio, de
espesor igual a media longitud de onda de la radiacin,
que se desea escoger, se recubre con dos pelculas
semitransparentes de plata. Parte de la luz incidente es
reflejada repetidamente por las pelculas
semitransparentes de plata y parte es transmitida cada
vez.
Monocromadores
Se puede reducir el ancho de banda entre 1 nm y 5 nm.
Los monocromadores poseen un elemento
dispersante que puede ser un prisma , una rejilla o
red de difraccin.
Monocromadores de prismas
La dispersin en un prisma se debe a que las radiaciones
al atravesar el prisma se refractan a diferente grado
dependiendo de su longitud de onda
Los materiales para prismas deben ser transparentes a la
regin espectral en la que han de servir:
Visible: vidrio (cuarzo o slice, menos efectivos).
Ultravioleta: cuarzo (hasta 200nm) y slice fundida
(hasta 185 nm).
Infrarrojo: haluros alcalinos (NaCl, KBr, CsBr, LiF y
CaF2)
Monocromadores de rejilla o red de difraccin
Pueden ser: por dispersin, transmisin o reflexin, las hay
planas, cncavas, de escalerilla y hologrficas, dirigiendo un
haz policromtico procedente de una fuente de espectro
continuo a travs de una red de transmisin o hacia la
superficie de una red de reflexin la cual es la ms usada.
La red est constituida por una base que se recubre de
una resina epxica y sobre sta se deposita una pelcula
que puede ser de aluminio, oro o platino para producir la
reflexin. En la superficie se graba un gran nmero de
surcos o estras paralelos y muy prximos entre s.
Sistemas monocromadores
Las partes bsicas de un sistema monocromador son:
Sistemas con rejilla de difraccin
En estos sistemas se usan espejos cncavos, parablicos e
hiperblicos en lugar de lentes; inclusive la rejilla de
reflexin puede adoptar una de estas curvaturas para
lograr efectos pticos complementarios a la dispersin.
Los sistemas ms comunes son:
Cerney Turner
Ebert
Ebert Cerney Turner
CUBETAS O CELDAS
Son los recipientes donde se deposita la muestra. En los
equipos para UV-VIS se colocan despus del
monocromador para evitar la descomposicin de la
muestra.
Materiales: debe ser transparente en la regin que se va
a analizar.
Visible: vidrio ordinario o corex , plsticos:
metacrilato. Tambin sirven de cuarzo o slice.
UV: cuarzo o slice fundida
Sistema de medicin
Para evaluar la intensidad de las radiaciones se requiere
un dispositivo sensible a la energa radiante y un
mecanismo para traducir la informacin en trminos
cuantitativos inteligibles.
Normalmente constan de: un detector, un
amplificador y un sistema de lectura.
Detectores
Es un transductor que convierte la radiacin
electromagntica en un flujo de electrones y,
posteriormente, en una corriente o voltaje en el circuito
de lectura.
Existen detectores de un solo elemento como los
fotodiodos de estado slido, los tubos
fotoemisores y los tubos fotomultiplicadores, y
otros detectores de elementos mltiples como los
detectores con configuracin de estado slido.
Condiciones de un buen detector
sensibilidad espectral
respuesta a la longitud de onda
ganancia (relacin entre el voltaje de salida y el voltaje
de entrada)
tiempo de respuesta bajo
rango de respuesta lineal
bajo nivel de ruido
reproducibilidad.
Principio de funcionamiento
En su mayora los detectores usados en las regiones UV y
VIS se fundamentan en el efecto fotoelctrico:
consistente en la emisin de electrones de una
superficie slida (o lquida), cuando se irradia con
radiacin electromagntica.
Los detectores ms utilizados son:
la celda fotovoltaica
el fototubo
el fototubo multiplicador
fotodiodos
Celdas fotovoltaicas (celdas de capa de
Barrera)
Cuando la luz incide sobre el semiconductor (a travs de
la pelcula transparente) los electrones se excitan y
pasan a la plata, que acta como electrodo colector; se
genera as una fuerza electromotriz.
Repuesta de una fotocelda comparada con la respuesta del ojo normal
Fototubos
Consta de un ctodo y un nodo envueltos por una
cubierta de vidrio al vaco o con un gas inerte a baja
presin (0,2 mm Hg). La cubierta debe tener una
ventana de cuarzo cuando se va a usar para radiaciones
ultravioleta.
La intensidad de la corriente producida depende de la
longitud de onda, para cada material hay una longitud
de onda por encima de la cual no se produce efecto
fotoelctrico; se denomina umbral fotoelctrico
plata: 261 nm
Litio: 526 nm
Sodio: 680 nm
Potasio: 1000 nm
Cesio: 1400 nm
Los fototubos se usan para el visible y para el
ultravioleta, dando una buena respuesta a radiaciones
con una longitud de onda entre de 180 nm y 1000 nm
aproximadamente
Fototubo multiplicador
Es un fototubo, pero contiene unos electrodos
adicionales, de material fotosensible denominados
dinodos, que dan una emisin secundaria en cascada,
Detectores de diodo de silicio
Un detector de diodo de silicio consta de una unin pn
polarizada inversamente montada en un Chip de
silicio.
La polarizacin inversa crea una zona de despoblacin
que reduce casi a cero la conductancia de la unin
cuando incide la radiacin sobre el chip, se forma en la
zona de despoblacin huecos y electrones que, al
moverse a travs del dispositivo, dan lugar a una
corriente que es proporcional a la potencia radiante
Amplificadores y sistemas de lectura
El amplificador recibe la seal del detector, y
despus de una serie de operaciones electrnicas
produce una seal varias veces mayor mediante el
uso de amplificadores operacionales
TIPOS DE EQUIPOS
Segn su configuracin los instrumentos para
espectroscopa pueden ser:
Haz sencillo
Doble Haz
Equipos de haz sencillo
El rayo de la fuente es dispersado en el monocromador;
la radiacin atraviesa la cubeta con el blanco
fotomtrico o solucin de referencia y luego con la
muestra y llega al detector
Equipos de doble haz
El rayo que sale del monocromador se parte en dos: una
parte es dirigida hacia el blanco fotomtrico o
solucin de referencia y la otra hacia la muestra a
analizar
El divisor del haz ms corriente es un sector de espejo que
refleja y deja pasar alternativamente el haz por el blanco y por
la muestra produciendo una seal alterna modulada, la cual
es separada y comparada varias veces por segundo en el
amplificador.