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Estudio de la influencia de la temperatura y la concentracin

sobre la velocidad de reaccin entre tiosulfito y cido sulfrico.



David Bermdez (1331854), Jos Norea (1325669)
david.bermudez@correounivalle.edu.co; jose.norena@correounivalle.edu.co.
Laboratorio fisicoqumica, escuela de ingeniera qumica, Facultad de ingeniera, Universidad del Valle.

Antes de la presentacin de datos y graficas
tomados para la prctica, se debe aclarar que se
realiz una correccin con respecto al
procedimiento propuesto, puesto que al analizar
ecuacin 1 e integrarla, queda claro que la
representacin grfica de [223] o
[23] vs [1/] tendr como pendiente el
orden de la reaccin respecto al reactivo para
cada caso.

=

= [ ]

[B]



Ecuacin 1.
SI alguna de las concentraciones se mantiene
constante en la ecuacin 1 (se asume en este
caso [B] constante), y se aplica logaritmo
tenemos:

() + (
1

) = ([]) +([])
(
1

) = ([]) +

Ecuacin 2.

Donde = () +([]) que son
constantes.
__________________________________________________________________________

Tabla 1. Concentraciones de Na2S2O3 y tiempo de reaccin a 30, 40 y 50 C.

T (30 C) T (40 C) T (50 C)
[]() [] A B C
0,02 -3,912 1,800 0,556 -0,587 0,917 1,091 0,086 0,583
1,715
0,536
0,04 -3,219 0,787 1,271 0,239 0,433 2,309 0,837 0,284 3,521 1,259
0,06 -2,813 0,608 1,639 0,498 0,435 2,222 0,832 0,266 3,704 1,324
0,08 -2,526 0,451 2,222 0,796 0,297 3,367 1,214 0,258 3,876 1,355
0,10 -2,302 0,260 3,846 1,347 0,160 6,250 1,832 0,123 8,130 2,096

Tabla 2. Concentraciones de H2SO3 y tiempo de reaccin a 30, 40 y 50 C.

T (30 C) T (40 C) T (50 C)
[]() [] A B C
0,2 -1,609 0,633
1,580
0,457 0,250
4,000
1,386 0,178
5,618
1,726
0,4 -0,916 0,465 2,151 0,765 0,242 4,124 1,419 0,160 6,250 1,832
0,6 -0,511 0,382 2,618 0,962 0,193 5,181 1,645 0,122 8,197 2,104
0,8 -0,223 0,505 1,980 0,683 0,215 4,651 1,537 0,105 9,524 2,254
1,0 0 0,248 4,049 1,394 0,176 5,882 1,737 0,121 8,333 2,112

Donde = (), = 1/ (
1
) y = (1/)

Con esta informacin graficamos
1

[223], ln (
1

) ln ([223]),
1

[23] y
ln(
1

) ln ([23]).








y = 37,655x - 0,3525
y = 56,88x - 0,365
y = 65,925x + 0,2337
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12
(
1
/
t
)
[Na
2
S
2
O
3
]
Grafico 1. (1/t) VS [Na
2
S
2
O
3
]
A 30 C A 40 C A 50 C
y = 1,107x + 3,7291
y = 0,9461x + 3,7554
y = 0,7974x + 3,6698
-1
-0,5
0
0,5
1
1,5
2
2,5
-4,5 -4 -3,5 -3 -2,5 -2 -1,5 -1 -0,5 0
L
n
(
1
/
t
)
Ln[Na
2
S
2
O
3
]
Grafico 2. Ln (1/t) VS Ln[Na
2
S
2
O
3
]
A 30 C A 40 C A 50 C







Tomando las pendientes de las grficas 2 y 4
presentadas anteriormente, realizando un
promedio de las pendientes en cada grfica, se
obtendr el orden de reaccin con respecto a
cada reactivo.



Con respecto a [Na2S2O3]:


=
0,7974 +0,9461 +1,107
3
= 0,9501 1

y = 2,3835x + 1,0455
y = 2,1455x + 3,4803
y = 4,352x + 4,9732
0
2
4
6
8
10
12
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
(
1
/
t
)
[H
2
SO
3
]
Grafico 3. (1/t) VS [H
2
SO
3
]
A 30 C A 40 C A 50 C
y = 0,4319x + 2,1282
y = 0,199x + 2,1326
y = 0,3115x + 2,9259
0
0,5
1
1,5
2
2,5
-4,5 -4 -3,5 -3 -2,5 -2 -1,5 -1 -0,5 0
L
n
(
1
/
t
)
Ln[H
2
SO
3
]
Grafico 4. Ln (1/t) VS Ln[H
2
SO
3
]
A 30 C A 40 C A 50 C
Con respecto a [H2SO3]:


=
0,3115 +0,1990 +0,4319
3
= 0,3142
5
16


Entonces la ley de la velocidad seria:

= [][]



Esta ley de velocidad no ser diferente en
cuanto el orden de reaccin con respecto a los
reactivos, pero s lo ser con respeto respecto a
las contantes de velocidad ya que esta
constante presenta una dependencia con la
temperatura.

Como se puede apreciar la velocidad de
reaccin es mayor a 50 C ya que el tiempo en
que la reaccin comienza a ocurrir es menor
para todos los tubos en comparacin con l
medido a 30 C y 40 C, esto se debe a que las
molculas de los reactivos poseen mayor
energa cintica, por lo tanto estn ms cerca de
la energa de activacin de la reaccin y la
reaccin ocurrir ms rpido.

Al analizar el grafico 1. Podramos pensar que la
pendiente corresponde al valor de la constante
de velocidad de la reaccin para cada
temperatura, lo cual no es cierto ya que la
pendiente en este caso representa una
constante de velocidad aparente al asumir que
la concentracin de un reactivo permanece
constante. Lo que s est claro es que esta
constante aparente es proporcional a la
constante de la ley de la velocidad.
Dicha pendiente toma diferentes valores a cada
T ya que la constante de la ley de velocidad es
dependiente de la temperatura y como esta es
proporcional a la constante de velocidad
aparente para cada recta la proporcionalidad se
mantiene respecto a T.

La constante especfica de la velocidad tiene un
valor mayor para la temperatura de 50 C ya que
a esta temperatura los tiempos registrados par a
el inicio de la reaccin fueron mucho menores,
lo que se asocia con que las velocidades de
reaccin son mucho ms rpidas; cmo las
concentraciones en la ley de velocidad no
presentan dependencia con la temperatura, este
aumento se le atribuye a la constante de
velocidad, la cual si tiene una dependencia con
la temperatura (tambin presenta con la presin,
pero es despreciable. Adems los experimentos
se llevaron a cabo a presin atmosfrica) tal y
como lo plantea la ecuacin de Arrhenius:

=



Ecuacin 3. Ecuacin de Arrhenius.

Al hacer una representacin grfica de 1/T vs
Ln(t) ,utilizando los tiempos de reaccin para el
tubo 5 en donde las concentraciones de los
reactivos son las ms altas, se podr modelar
una recta de la cual, a partir de su pendiente, se
podr obtener la Energa de Activacin.

Tabla 3. Valores de 1/ y () para el tubo de
ensayo 5 ([223] = 0.1M y [23] = 1M)

/ () ()
0,003298697 -1,34707365
0,003193358 -1,83258146
0,003094538 -2,09557092



La pendiente de esta recta es aproximadamente
3676,6 K.

Entonces:

=

=

y = 3676,6x - 13,507
-2,5
-2
-1,5
-1
-0,5
0
0,00305 0,0031 0,00315 0,0032 0,00325 0,0033 0,00335
Grafica 5. Ln(t) VS 1/T
= (3676,6 ) (8,314


)

= 30567,2524



Esta energa de activacin indica que se
necesita una energa mnima de 5,07761 x 10
-20

J por molcula reaccionante para que la
reaccin se pueda llevar a cabo cuando las
concentraciones de los reactivos es 0.1M para
el Na2S2O3 y 1 M para el H2SO3 antes de
mezclarse para empezar a reaccionar.

Sin embargo, esta energa de activacin variara
si se halla usando los datos de los tubos 1, 2, 3
o 4 ya que en los valores de 1/T sern los
mismos, pero los de ln(t) sern diferentes debido
a que las concentraciones no son iguales. Esto
tiene sentido ya que al estor los reactivos ms
diluidos es necesaria una energa de activacin
mayor para que la reaccin se pueda llevar a
cabo.

En el caso de hacer la representacin grfica
para los tubos 1, 2, 3 o 4; la pendiente cambiara
y ser mayor para concentraciones menores,
esto se debe a que la reaccin ocurre ms lento
para estas concentraciones. De este modo la
energa de activacin aumentar por lo que se
puede decir que el la energa de activacin es
proporcional al tiempo de reaccin e
inversamente proporcional las concentraciones
iniciales.

Para esta reaccin tendramos que:

Na2S2O3 + H2SO3 Na2SO4 + H2O + SO2 + S

Reaccin 1. Reaccin general de la prctica
experimental.

Por lo que la reaccin 2. sera incorrecto, ya que
se planteara que la reaccin tiene como
mecanismo una sola reaccin elemental cuyos
reactivos no son los correspondientes a los
usados.

2
3

1+
+
2

3
2
3
2
+
2
+
()
0


Reaccin 2. Mecanismo propuesto por el
docente.

La reaccin 1. cumple con la ecuacin de
Arrhenius, esto se puede determinar al analizar
los datos del experimento, los cuales muestran
como el tiempo de inicio de la reaccin es mucho
menor a medida que la temperatura aumenta, lo
que permite pensar que existe un aumento en la
energa cintica de la reaccin aumentado as la
velocidad de esta misma por estar ms cerca de
la energa de activacin y as se dara
cumplimiento a la ecuacin de Arrhenius.