Sunteți pe pagina 1din 9

Grupuri finite i proprietile lor .

Grupuri ciclice i operaiile de nmulire


din grupurile ciclice . Grupuri de simetrie i importana lor n studiu
proprietilor structurale ale compullor chimici .
Un grup este un set de elemente legate ntre ele prin anumite operaii .
Grupurile pot fi finite sau infinite dup cum conin un numr limitat sau
nelimitat de elemente . Operaia prin care sunt legate ntre ele elementele din
grupuri se numete multiplicare sau combinare .Ea poate fi o operaie aritmetic
sau algebric .
Pentru ca o colecie de elemente s constituie un grup , ea trebuie s
ndeplineasc urmtoarele condiii :
produsul adou elemente oarecare din grup i ptratul fiecrui element
trebuie s fie un element din grup .
un element din grup , E , numit element identitate este comutabil cu oricare
altul i l las neschimbat simbolic , este definit prun relaiile :
E! " !E " !
multiplicarea este asociati# :
$%&'( " %$&('
$ceast proptritate este #alabil pentru orice numr de elemente :
%$&(%')(%E*( " $%&'(%)E(%*G(+ " %$&('%)E(%*G(+
fiecare element are un element reciproc care de asemenea aparine grupului .
,EO-E./
Elementul reciproc a dou sau mai multe elemente este egal cu produsul
elementelor reciproce n ordine in#ers :
%$&'00..!1 (
23
" 1
23
!
23
00..$
23
.ulimea transformrilor de simetrie ale unui corp oarecare formea4 un grup .
Grupul ciclic
Un grup G generat de un singur element al su se numete grup ciclic .
Grupul se obine prin compunerea succesi# a elementelor generator cu el
nsui sau cu alte cu#inte , ca puteri succesi#e ale elementelor generator .
Grupurile ciclice sunt finite dar i infinite . 5n sudiul grupurilor ciclice este
important s se caracteri4e4e ntru2un anumit fel numrul elementelor grupului .
3
$ceasta se face cu a6utorul ordinului grupului , care este numrul elementelor
unui grup .
Ordinul unui subgrup al unui grup finit este un di#i4or al ordinuilui ntregului
grup .
Un grup ciclic de ordin h este definit , c7nd este definit un element ! i
puterile sale p7n la !
h
" E .
Grupurile ciclice sunt abeliene , adic toate multiplicrile sunt comutati#e :
!
n
!
m
" !
m
!
n
, pentru oricare m i n

E8emplu :
,rebuie s aflm c7te grupuri de ordinul 9 e8ist i s dresm tablele lor de
multiplicare .E#ident e8ist un grup ciclic pentru care s utili4m relaiile :
! "$ : !
;
" & : !
<
" ' : !
9
" E
,abla sa de multipicare este :

G
9
E $ & '

E E $ & '
$ $ & ' E
& & ' E $
' ' E $ &

5n grupul G
9
numai un element & este propriul su in#ers .
Grupuri mici care se gsesc ntru2un grup mai mare se numesc subgrupuri .
$cestea nu mai conin alte subgrupuri n afar de E .
TEOREM
Ordinul unui subgrup , g , dintru2un grup de ordinul h , trebuie s fie un
di#i4or al ordinului h , adic h=g " > , unde > este un numr ntreg .
)ac $ i ! sunt dou elemente dintr2un grup atunci !
23
$ ! " & , unde &
este un element din grup .
E8primm aceast relaie spun7nd c & este transformata de similitudine a lui $
prin ! sau c $ i & sunt elemente con6ugate .
.enionm c7te#a proprieti ale elementelor co6ugate :
orice element este con6ugat cu sine nsui . $ceasta nseamn c d7ndu2se un
element $ se poate gsi cel puin un element ! astfel ca :
$ " !
23
$ !
.ultiplic7nd la st7nga cu $
23
re4ult :
;
$
23
$ " E " $
23
!
23
$ ! " %!$(
23
% $!( , care este #alabil numai
dac $ i ! sunt comutabile .$stfel elementul ! poate fi E sau orice element
comutabil cu $ .
dac $ este con6ugat cu & , atunci & este con6ugat cu $ . $cesta nseamn c
dac $ " !
23
& ! , atunci trebuie s e8iste un element 1 n grup astfel c :
& " 1
23
$ 1 . Efectund multiplicrile potri#ite re4ult :
! $!
23
" !!
23
&!!
23
"&
)ac 1"!
23
i 1
23
"! obinem &"1
23
$1
dac $ este con6ugat cu & i ' , atunci & i ' sunt con6ugate ntre ele . Un
set complet de elemente con6ugate unul cu altul constituie o clas a grupului .
Pentru a determina clasa dintr2un grup se poate ncepe cu un element i se
calculea4 toate transformrile utili47nd toate elementele din grup , apoi se ia un
al doilea element care nu s2a gsit a fi con6ugat cu primul i i se determin toate
transformrile i tot aa p7n c7nd toate elementele din grup au fost aran6ate
ntr2o clas sau alta .
Ordinele tuturor claselor dintr2un grup trebuie s fie factori ntregi ai ordinului
grupului .
Grupurile de simetrie
O list complet de operaii de simetrie ndeplinete criteriile cerute de un grup
matematic .
Prin set complet de operaii de simetrie se nelege un set n care orice produs
posibil dintre dou operaii din set este de asemenea o operaie din set .
,otalitatea elementelor de simetrie proprii moleculei formea4 un grup , un
aa numit grup punctual de simetrie .
O a doua cerin s e8iste un element din grup , E , astfel ca pentru oricare
element ! din grup , E!"!E"! este de asemenea satisfcut .
Produsele operaiilor de simetrie sunt asociati#e .
Ultima cerin ca fiecare element din gruo s aib un in#ers este ndeplinit .
Pentru refle8ia printr2un plan ? , in#ersa este tot ? i ? 8? " ?
;
" E
Pentru o a8 proprie '
n
m
in#ersa este '
n
n2m
, deoarece '
n
m
'
n
n2m
" E .
5n conclu4ie seturile complete de operaii constituie grupuri .5n ca4 c nu e8ist
alt element de simetrie dec7t E , a#em un grup de ordinul 3 numit '
3
.
E8ist i grupuri care au mai multe elemente de simetrie .
<
Principalele tipuri de grupuri punctuale de simetrie
)ac molecula nu are nici un element de simetrie , singura operaie de simetrie
posibil este operaia de identitate .$#em de2a face cu un grup de ordinul 3
format din elementul E .Grupurile se notea4 con#enional cu simbolurile
@chonflies .Grupul amintit se notea4 cu simbolul '
3
.
.olecula a#7nd doar un plan ? , care generea4 operaiile ? i E .$cest grup
de ordinul ; se notea4 cu simbolul '
s
.
.olecula care are numai un centru de in#ersiune face parte din grupul '
i
,
format din elementele i i E .
)ac molecula are doar o a8 ciclic '
n
, aceasta generea4 n operaii de
rotire. @imbolul grupului ciclic de ordinul n este '
n
.
Grupul de simetrie generat de o a8 @
n
poate fi de diferite tipuri , n funcie de
paritatea lui n .
)ac n este par , @
n
genere4 n operaii care formea4 un grup de ordinul n
.@imbolul grupului este @
n
cu e8cepia grupului de ordinul ; c7nd se folosete
notaia '
i .

)ac n este impar , molecula posed at7t o a8 '
n
ct i un plan ?
n
.Aumrul
operaiilor este ;n , iar simbolul este '
nh
.
.olecula a#7nd o a8 '
n
i plane de simetrie #erticale , numrul acestora #a fi
n .)ac n este impar , cele n plane ?
n
#or fi echi#alente , aparin7nd aceleiai
clase .)ac n este numr par , apar dou clase de plane ?
#
cu cte n=; elemente .
Planele echi#alente dintr2o clas se notea4 cu ?
#
, iar cele din cealalt clas sunt
plane diedrice deoarece ele bisectea4 unghiul diedric format de dou plane ?
#
.
@imbolul lor este ?
d
.
Grupul coine ;n operaii i se notea4 cu simbolul '
n#
.
)ac molecula are pe lng a8a '
n
i a8e '
;
perpendiculare pe aceasta numrul
lor #a fi n .Pentru n numr impar cele n a8e '
;
sunt echi#alente , iar dac n este
par , ele formea4 dou clase de c7te n=; elemente .Grupul conine ;n operaii i
se notea4 cu )
n
.
)ac la elementele grupului )
n
se mai adaug un ?
h
re4ult grupul )
nh
format
din 9n elemente . $#em cele n operaii generate de '
n
, n operaii '
;
, o operaie
?
h
, iar printre produsele operaiilor de mai sus apar n plane ?
# ,
deoarece
'
;
?
h
" ?
h
'
;
"?
#
E8ist c7te#a grupuri speciale dintre care grupurile infinite i cele cubice .)intre
cele dou grupuri infinite fac parte moleculele liniare care au toate o a8 ciclic
'
B
coliniar cu a8a moleculei . $ceast a8 infinit genere4 o infinitate de
operaii de rotire . ,oate planele ce trec prin aceast a8 sunt plane de simetrie ,
deci moleculele liniare au o infinitate de plane ?
# .
9
)ac molecula nu are alte elemente de simetrie ea aparine grupului '
B#.
.oleculele liniare mai pot a#ea i un plan de simetrie perpendicular pe a8a
moleculei .
)intre grupurile cubice , cele mai importante sunt grupul tetraedrului i cel al
octaedrului .
,etraedru .
Grupul de simetrie ,
d
.
*ee : 9 triunghiuri echilaterale .C7rfuri : 9 . .uchii : 9 .Operaii de simetrie n
numr de ;9 , formea4 urmtoarele clase n felul urmtor :
E,D'
<
, <'
;
, E@
9
,E?
d
.
Octaedru .
Grupul de simetrie O
h
.
*ee : D triunghiuri echilaterale .C7rfuri : E . .uchii : 3; .Operaii de simetrie n
numr de 9D , formea4 urmtoarele clase n felul urmtor :
E,D'
<
, E'9 ,E'; ,<'
;
%"'
9
;
(F , E@
9
,D@
E
, <?
h
, E?
d
.
Pentru a determina crui grup de simetrie aparine o molecul folosim
urmtoarele reguli :
3( .olecula nu are nici o a8 de simetrie .5n acest ca4 putem a#ea
urmtoarele situaii :
molecula nu are nici un alt element de simetrie i deci aparine grupului
'
3
.
molecula are un plan de oglindire ? i deci aparine grupului '
s
.
molecula are un centru de simetrie F i deci aparine grupului '
i
.
;( .olecula are o a8 '
n
.5n acest ca4 putem a#ea urmtoarele situaii :
molecula nu are alte elemente de simetrie i deci aparine grupului '
n
.
molecula are un plan de oglindire ori4ontal ?
n
i atunci aparine grupului
'
nh
.
molecula area un plan de oglindire #ertical ?
#
i atunci aparine grupului '
n#.
<( .olecula are pe l7ng o a8 principal de rotaie '
n
cel puin nc o a8 '
;
.
5n acest ca4 a#em urmtoarele situaii :
molecula nu are nici un plan de simetrie i n acest ca4 aparine grupului )
n
.
molecula are i un plan de oglindire ori4ontal ?
n
i n acest ca4 aparine
grupului )
nh
.
9( .olecula are o a8 @
;n
.
5n acest ca4 putem a#ea urmtoarele situaii :
molecula nu are nici un plan de oglindire #ertical i n acest ca4 aparine
grupului @
;n
.
G
molecula area plan de oglindire #ertical ?
d
i n acest ca4 aparine grupului
)
nd
.
G( .olecula are mai multe a8e de rotaie '
n
cu nH< .5n acest ca4 se caut dac
aparine grupului ,
d
sau O
h
.
E( .olecula pre4int o a8 principal de rotaie '
B
.Fn acest ca4 putem a#ea
urmtoarele situaii :
molecula nu are un plan de oglindire i aparine grupului '
B#
.
molecula are plan de simetrie ?
n
i atunci aparine grupului )
Bn
.
I( $tomii aparin grupului J
h
.
@tudiul proprietilor de simetrie ale atomilor i moleculelor fiind efectat prin
intermediul di#erselor proprieti ale grupurilor punctuale crora le aparin
atomi sau moleculele respecti#e sunt necesare cunotine asupra proprietilor
grupurilor i n primul r7nd cunotine asupra proprietilor algebrice ale
acestora .
5n studiul proprietilor algebrice ale grupului un rol important l 6oac noiunea
de subgrup .
*ie G un grup i + o submulime a lui G .
*ie n G o lege de compo4iie p : G8GKG i fie n + o lege de compo4iie
L :+8+ K+ .
@e spune c + este un subgrup al lui G dac el este un grup fa de legea de
compo4iie L i dac pentru oricare a , b M + a#em : L%a , b( " p%a , b(
'ondiia ca ntr2un grup G n care #om nota legea de compo4iie cu ,, N O ,
dou elemente ! i 1 s aparin unui subgrup + este c dac ! , 1M + s a#em
!N1
23
M + .
Un subgrup + al lui G se numete subgrup ciclic dac el este generat de un
singur element h M + .
@e numete omomorfism al unui grup G ntru2un grup G
P
orice aplicaie
f : GK G
P
care satisface condiia : Q% ! N 1( " f%!( N f%1(
*ie un grup G i ! , 1 M G . )ac n G e8ist condiia !" aNRNa
23
elementele
! i 1 se numesc con6ugate .
)ou elemente con6ugate cu un al treilea element sunt con6ugate ntre ele .
*ie !"aNRNa
23
i 1"bN4Nb
23
re4ult !"aNbN4Nb
23
Na
23
" aNbN4N%aNb(
23
Un element este con6ugat cu el nsui cci !"eN8Ne
23
O mulime G n4estrat cu legea de compo4iie este un grup i poart
denumirea de produs al grupului G
3
i G
;
i se notea4 cu G" G
3
8 G
;
.
Un astfel de produs a dou grupuri poate fi definit de e8emplu lu7nd ca grupuri
G
3
, G
;
, dou subgrupuri oarecare ale unui grup G.
)ac subgrupurile G
3
, G
;
ale grupului G se bucur de proprietile
urmtoare :
E
3( G
3
S G
;
" e , elementul neutru din G
;( 5n G elementele lui G
3
comut cu elementele lui G
;
i reciproc
<( G
3
8 G
;
" G , adic orice 8 M G se poate scrie ca produs 8 " 8
3
N 8
;
unde 8
3
M G i 8
;
M G
;
atunci produsul G
3
8 G
;
are un nume special i anume de produs
direct .
)ac a#em n grupuri G
3
, G
;
00. G
n
astfel c :
G
3
S G
;
" e : G
3
S G
<
" e : 00..G
3
S G
n
" e
elementele grupului G
3
00..G
n
comut
G
3
8 G
;
8000.G
n
" G , adic oricare ar fi 8 M G , se poate scrie c
8 " 8
3
N 8
;
N 00.N 8
n
cu 8
3
M G
3
, 8
;
M G
;
0008
n
M G
n
atunci grupul G se numete produs direct al grupurilor G
3
, G
;
00.G
n
i se
notea4 G " G
3
G
;
000 G
n

O repre4entare n ba4a T U
>
V a grupului G , art7ndu2se c aceasta este o
repre4entare redus constituie principiul aplicrii teoriei grupurilor la studiul
#ibraiilor , reducerea unei repre4entri fiid echi#alent cu transformarea ba4ei
TL
i
V n ba4a T U
>
V .
Grupurile punctuale de transformri de simetrie crora le aparin reactanii n
reaciile periciclice pot fi '
;
, '
<
sau '
;
.
.odul de transformare al orbitalilor moleculari implicai n reaciile periciclice
la aciunea transformrilor din unul din grupuri , poate fi studiat pe ba4a
repre4entrilor grupului respecti# n ba4a format din orbitalii moleculari .
Presupunem c n ba4a T
3
00
;
V grupul G are repre4entarea care poate
fi reductibil sau ireductibil .
Grupurile '
3
, '
<
, '
;
nu au dec7t repre4entri ireductibile unidimensionale i
anume : $ i & la '
;
, $
P
, $
PP
la '
<
, $
3
, $
;
, &
3
, &
;
la '
;
.
'aracterul unei astfel de repre4entri nu poate fi dec7t W3 sau X3 .
Notaii matriciale pentru operaii de simetrie
Operaiile de simetrie dintr2o molecul pot fi descrise printr2o matrice .
Fdentitatea
Prin relaia de identitate un punct de coordonate 8 ,R,4 i pstrea4
coordonatele iniiale :
I

3 Y Y
Y 3 Y
Y Y 3

z
y
x
"

z
y
x

-efle8iile
$leg7nd ca plan de refle8ie un plan principal n coordonate cartesiene %8R , R4,
84 ( , refle8ia unui punct schimb semnul coordonatei perpendicular pe plan i
las neschimbate cele dou coordonate care definesc planul .-efle8ia poate fi
repre4entat astfel :
%8R( : %84(

3 Y Y
Y 3 Y
Y Y 3

z
y
x
"

z
y
x

3 Y Y
Y 3 Y
Y Y 3

z
y
x
"

z
y
x

$nalog i pentru %R4( .
Fn#ersiunea
Pentru simpla schimbare a coordonatelor , fr permutarea lor trebuie
introdus matricea unitar negati# .

3 Y Y
Y 3 Y
Y Y 3

z
y
x
"

z
y
x

.ai nt7lnim la grupurile de simetrie i proprietatea de rotaie proprie i rotaie
improprie .
D
@tudiul grupurilor este aadar legat pentru chimie de studiul proprietilor de
simetrie ale atomilor i moleculei . Pe ba4a proprietilor de simetrie se pot
e8plica cu a6utorul grupurilor o serie de regulariti n spectrele de emisie i
absorbie ale atomilor i moleculelor , di#erse comportamente ale unor molecule
n reacii chimice , se pot efectua mai comod o serie de calcule pri#ind atomii
sau moleculele .
)e aici re4ult i importan studiului teoriei grupurilor pentru chimiti .
Utili4area grupurilor pentru caracteri4area simetriei are la ba4 faptul c
transformrile de simetrie care efectate asupra unei molecule , nu o modific ,
formea4 din punct de #edere matematic , ceea ce se numete un grup .
$cest fapt este important pentru chimiti numai n msura n care teoria
grupurilor este un instrument .
Z