DISCIPLINA DE QUMICA

ANALTICA INSTRUMENTAL

Prof
a
Anagilda Bacarin Gobo
UNIVERSIDADE REGIONAL DO
NOROESTE DO ESTADO DO RIO
GRANDE DO SUL
Fase mvel: gs que se move atravs da
coluna, carregando os solutos/analitos
Fase estacionria: slido (ou lquido
impregnado em um slido) que permanece
dentro da coluna cromatogrfica de
separao.

Transportar as molculas da amostra do
ponto de injeo at o detector.
Pureza acima de 99,995 % e 99,999%

Caractersticas: inerte
barato
adequado ao detector
Tipo de detector
empregado
Gs de arraste
ideal
Terminico (TSD/NPD) N
2
, He
Ionizao em chama
(FID)
N
2
, He
Captura de eltrons
(ECD)
N
2
Ar + 10% CH
4

Escolha do gs de arraste, a partir do detector
O injetor aquecido a uma temperatura
superior a temperatura de ebulio da
amostra para vaporizar a amostra.

Volume : dependente da coluna
colunas capilares o mximo 1L

TIPOS DE INJETORES
SPLIT
SPLITELLES
ON-COLUM
PROGRAMAO DE TEMPERATURA

Considerada corao do sistema
cromatogrfico, uma vez que nela que a
separao ir ocorrer


Vidro
Slica fundida
Capilar = d.i 0,1 mm; 0,25 mm; 0,32 mm; 0,53
mm;
Quanto mais similar a fase estacionria e a
analito, mais simples e eficiente ser a
separao.
Detectar a presena e medir a quantidade de
componentes no efluentes da coluna.
Quanto a seletividade:
1 -Universais: respondem a todos os compostos -
FID
2 -Seletivos: respondem a um determinado grupo
de compostos - ECD
3 -Especficos: nmero limitado de compostos
com caractersticas qumicas similares NPD
Detector por ionizao em chama (DIC ou FID)
O gs de arraste chega ao detector uma chama
produzida pela combusto de ar e hidrognio queima e
ioniza algumas das molculas presentes nesta corrente
gasosa.
Molculas da amostra presentes no gs de arraste
chegam ao detector, elas so queimadas na chama,
ocorrendo a formao de ons, que so coletados por
um eletrodo. A quantidade de ons formados quando a
amostra est presente no gs eluente muito maior
que a quantidade formada quando somente o gs de
arraste est sendo queimado. A corrente gerada
convertida em voltagem, amplificada e captada pelo
registrador.
Detector por captura de eltrons (DCE ou ECD)
Sensvel halognios orgnicos, aldedos
conjugados, nitrilas, nitratos e organometlicos.
O ECD tem seu funcionamento baseado na captura
de eltrons pela amostra, eltrons estes gerados pela
ionizao do gs de arraste por uma fonte radioativa.
medida que o gs de arraste passa pelo detector,
ionizado por partculas beta emitidas por fontes
radioativas de
3
H ou
63
Ni. Os eltrons produzidos
neste processo so coletados em um nodo, gerando uma
corrente que amplificada por um eletrmetro, resultando
a linha de base. Molculas eluidas da coluna, capazes de
capturar eltrons, diminuem esta corrente, gerando um
sinal proporcional a sua concentrao.
Detector Nitrognio - Fsforo ou terminico ( DNF ou
NPD)
Os detectores terminicos so detectores por
ionizao, onde utilizam-se sais de metais alcalinos em
um plasma gerado pela aplicao de um potencial eltrico
adequado em um fluxo de ar e hidrognio. Neste detector
existe uma prola de um sal de metal alcalino (brometo
de csio ou sulfato de rubdio) eletricamente aquecida e
colocada entre o queimador e o eletrodo coletor. A fonte
mantida em um potencial negativo para evitar a perda dos
ons do metal alcalino, e para anular a resposta do detector
no modo de ionizao de chama. A ao cataltica do
metal alcalino em compostos contendo nitrognio e
fsforo forma ons com carga negativa , que so coletados
no nodo (eletrodo coletor) para produzir uma corrente.
Registrar de forma gaussiana o sinal eltrico
proveniente do computador.
A interface com o computador, permite o
controle de todas as funes do
cromatgrafo. Tornando-se uma ferramenta
muito mais verstil que o registrador
Cromatograma
t
M =
tempo de reteno de um analito no
retido

t
R =
tempo de reteno de um analito (tempo
transcorrido desde a injeo at a
eluio
t
R =
tempo de reteno ajustado
Determinar o que est presente na
amostra
Utilizao de padres para comparao
com os componentes da amostra, nas
mesmas condies
ndice de Reteno de Kovats (IK)
Adio de padro - reforo de
substncias conhecidas (co-injeo)
CG-EM (GC-MS)
Anlise de pesticidas organofosforados em
amostras
de tomate
A - Branco
B - Padro 1 g de acefato(1) e metamidofs(2)
C- Amostra de tomate
Branco
Anlise de padres
Cromatograma da anlise do extrato da
matriz de tomate

Cromatograma obtido da anlise de solues
analticas, contendo: 1-metamidofs, 2-acefato,
3-metalaxil, 4-clorpirifs, 5-paration metlico,
6-malation
Branco

Cromatograma de uma amostra de tomate
Determinar quanto de cada espcie est
presente na amostra

Normalizao (%)

Curva analtica (padro externo)

Padro Interno

0
5000
10000
15000
20000
25000
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 0,14 0,16 0,18
mg/L

r
e
a
extrato
solvente