1.

Termodinmica de los
explosivos
Balance de oxgeno.
sta es la cantidad de oxgeno, expresada en por ciento del
peso, liberada como un resultado de la conversin completa
del material explosivo a CO2, H2O, SO2, AlO2, etc. (balance
de oxgeno "positivo"). Si hay oxgeno insuficiente para la
reaccin completa de la oxidacin se dice que el compuesto
tiene un balance de oxgeno negativo. Los explosivos
comerciales deben tener un balance de oxgeno cerca de cero
para minimizar la cantidad de gases txicos, particularmente
monxido de carbono y gases nitrosos que estn presentes
en los humos.
Algebraicamente en el caso de un ingrediente es el peso
molecular del oxgeno requerido para la combustin completa
(+/-) dividido por el peso molecular del material utilizado.
Para el caso de un compuesto o una mezcla es la suma
algebraica de la multiplicacin del porcentaje por el BO de
los ingredientes
Balance de oxgeno.
Balance de ingredientes de explosivos
Nitrato de sodio:
2NH4NO32H2O+N2+1/2O2
Petrleo:
CH2CO2+H2O3/2O2
% 20 2 . 0
80
16
+ = + = + = BO
% 343 43 . 3
14
16 * 3
= = = BO
Balancedeoxgeno.
Balancedeunexplosivo
Anfo 94,5/5,5
BO=0,945*(+20)+0,055*(343)=0,035%
yaqueBO
NA
=+20%yBO
FO
=343%
ENERGIA DEL EXPLOSIVO.
La energa del explosivo se puede definir de acuerdo a los trminos del trabajo
de expansin de los gases de alta presin, o sea, el rea bajo la curva PV como
se muestra en la fig. 10.3.3, y como se muestra en la siguiente ecuacin:
donde P y V se refieren a la presin y el volumen de los gases de explosin en
cualquier instante en el tiempo, P
d
es la presin de detonacin y P
c
es la presin
crtica a la cual ningn trabajo adicional se realiza debido a la expulsin del gas
a la atmsfera.
Despus de muchas observaciones sobre el funcionamiento de un amplio rango
de explosivos, la presin crtica a la cual el trabajo til cesa, es de alrededor
de 100 MPa. Por esta razn, la energa disponible para el trabajo til es
sustancialmente menor que el trabajo terico obtenido en consideracin de los
calores de formacin de los reactantes individuales.

Calor de explosin

=
=
formacion de Calor * es ingredient
formacion de * productos
Moles Q
Calor Moles Q
ing
prod
El calor de explosin a presin constante es igual al cambio de entalpa, y
puede estimarse establecindose el balance trmico de la reaccin,
multiplicando los calores de formacin de los productos finales por el
nmero de moles que se forman de cada uno, y sumndolos, para restar a
continuacin el calor de formacin del explosivo.
Q
p
=Q
ing
Q
prod
El calor a presin constante no tiene
inters tcnico, pues el proceso de la
detonacin tiene lugar a volumen
constante. As, para calcular este
ltimo es necesario incrementar el
calor a presin constante con el
trabajo consumido en la expansin
adiabtica.
Qv = Qp + 0,58 x n
pg
siendo:
n
pg
=Nmerodemolesdelosproductosgaseosos.
7
PM mol
Kcal
Kg
Kcal 1000
* =
En este caso,
BO = 0,945*(+20) + 0,055*(-343) = 0,035%
ya que BO
NA
= +20% y BO
FO
= -343%
Que el Anfo est balanceado, por lo que su reaccin es:
3NH
4
NO
3
+ 1CH
2
xH
2
O + yCo
2
+zN
2
Determinar los moles del agua, dixido de carbn y nitrgeno
Ejm. Clculo energa explosivo.
Anfo
94.5/5.5
Como regla general:
100 *
%
*
*
i
i i
i i
PM n
PM n =

3 1 *
80
14
*
5 , 5
5 , 94
* *
%
%
mol un FO al asignamos Si
%
*
%
*
= = =

=
FO
NA
FO
FO
NA
NA
NA
NA NA
FO
FO FO
n
PM
PM
n
PM n PM n
ParaH:
2x=12+2=14=>x=7
ParaC:
y=1
ParaN:
2z=6=>z=3
3NH4NO3+1CH27H2O+1CO2+3N2
Q
i ng
=3*87,27+1*7=268
Q
prod
=7*57,8+94,1+3*0=498,7
Q
p
=
HP
=498,7 268=231Kcal(Apresin
cte)
Elcalordeexplosinavolumenconstantees:
Q
v
=Q
p
+11*0,58=236,38Kcal
Elpesomoleculardelexplosivoes:
PM
Anfo
=3*80+1*14=254gr
Luego
Kcal/Kg 931 gr/Kg 1000 *
gr 254
Kcal 38 , 236
= =
v
Q
Volumen de Gases de la explosin (Vg)
Es el volumen que ocupan los gases producidos por un
kilogramo de explosivo en condiciones normales.
El volumen molecular, o volumen de la molcula gramo de
cualquier gas, en condiciones normales es 22,4 litros.
Se expresa generalmente en lt/Kg de explosivo
Para el caso de Anfo
94.5/5.5
se tiene:
3NH4NO3 + 1CH2 7H2O + 1CO2 +3N2
Determinemos los moles por kg de los gases producidos:
Moles de CH2 /Kg Anfo:
Anfo de /Kg CH de moles 937 , 3
Anfo de Kg) (1 gr 1000
CH de moles
Anfo de gr 254
CH de mol 1
2
2 2
=
=
x
x
MolesdeH2O/KgAnfo:7*3,937=27,56
MolesdeCO2/KgdeAnfo:1*3,937=3,937
MolesdeN2/KgdeAnfo:3*3,937=11,81
Totaldegasesproducidos:43,31moles/KgAnfo
lt degas/KgdeAnfo
=43,31mol/KgAnfo *22,4lt/mol=970