Transformaes Bioqumicas

Exerccios de pH, cidos, bases e tampes

1. Definir cido e base segundo as teorias e dar exemplos
a) Bronsted-Lowry
Bronsted definiu cido como substncias capazes de doar de prtons e bases
como substncias capazes de recebelos
HCl + H
2
O

Cl
-
+ H
3
O
+
cido base base cido

b) Lewis
Lewis definiu cido como toda substncia qumica que recebe pares eletrnicos
isolados, formando ligao coordenadas e base toda substncia qumica que
cede pares de eltrons isolados.


2. Caracterizar um sistema-tampo e indicar os fatores que determinam a sua
eficincia.
So sistemas aquosos que resistem a variao de pH, quando quantidades
relativamente pequenas de cido ou base so adicionados a soluo. Consiste
em um cido fraco (doador de prtons) e sua base conjugada.
Sobre sua eficincia temos que a capacidade de tamponamento mxima no
pH = pKa e sua faixa til pKa-1<pH>pH+1.

3. Definir pKa e descrever os procedimentos experimentais para determinar o
valor do pKa do cido actico.
pKa = log(1/Ka)
isto :
O pKa uma grandeza que permite saber a fora de um cido de forma mais
intuitiva que o valor de Ka.
Quanto menor o pKa de um cido, maior a sua tendncia de ionizar-se,
consequentemente, mais forte o cido.
Parte experimental em
http://www.uff.br/gqi/ensino/disciplinas/givexp/pka.pdf

4. Dar exemplos de tampes biolgicos.
Dois tampes biologicamente importantes so o sistema fosfato (age no
citoplasma) e bicarbonato (age no plasma sanguneo).
O sistema tampo fosfato tem sua efetividade mxima em pH prximo ao seu
pKa de 6,86.

5. O tampo bicarbonato (HCO
3
-
/H
2
CO
3
) presente no plasma em equilbrio com
CO
2
, apresenta pKa=6,1. Descrever o funcionamento do sistema, mostrando o
efeito da adio de H
+
e de CO
2
sobre o pH do plasma.
O cido carbnico dissocia-se em bicarbonato e H
+
.
H
2
CO
3
HCO
3
-
+ H
+

c carbnico bicarbonato

O valor de pKa deste cido 3,8, incompatvel, portanto, com o tamponamento
fisiolgico. O cido carbnico apresenta, entretanto, a caracterstica peculiar de
estar em equilbrio com o CO
2
dissolvido em H
2
O segundo a equao:
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3

E
CO
2
+ H2O H2CO3 HCO
3
-

Ento
Ka = [concentrao dos produtos]/[conc. dos reagentes] = ([HCO
3
-
][H
+
])/[CO
2
]

Observado a equao do Ka vemos que para manter o Ka constante ao
adicionarmos H
+
, temos que aumentar a concentrao de CO
2
que pode ser
obtido nas clulas e principalmente nos pulmes.

6. Ordenar, do mais forte para o mais fraco, os cidos de Bronsted listados a
seguir:

Fosfrico>actico>carbnico>on dihidrogenofosfato>on
amnio>bicarbonato>on metilamnio> on hidrogenofosfato

7. gua e solues de mesma concentrao de NaCl, cido actico (H
3
C-COOH) e
metilamina (H
3
C-NH
3
+
) foram ajustadas a pH=2 e para pH=9 pelas adies
apropriadas (HCl ou NaOH). A um mesmo volume de cada soluo foi
adicionado um volume fixo de NaOH. Os valores de pH obtidos aps a adio
do lcali esto apresentados na tabela a seguir:

a) Comparar o comportamento das solues frente adio de lcali.
S a soluo de metilamina ajustada para pH = 9 teve o comportamento
de soluo tampo.
b) Qual seria a variao de pH esperada no caso de ser adicionado HCl as
mesmas solues?
Ocorreria o mesmo s a soluo de metilamina se comportaria como
tampo, at um pH prximo a 8. Obs. Os valores iniciais cairiam.

8. Dispe-se de solues de mesma concentrao de cido actico, acetato de
sdio, HCl e NaOH. Propor trs maneiras diferentes de preparar um tampo
acetato com pH igual ao pKa do cido actico?
Por Henderson-Hansselbach temos:
pH = pKa + log[produtos]/[reagentes]
assim temos que para pH = pKa, o log([acetato][H
+
])/[c. Actico] tem que ser
igual a 0.
Ento se a soluo tiver excesso de acetato e H
+
temos que adicionar c actico
ou NaOH.
E se a soluo tiver excesso de c actico adiciona-se acetato ou HCl.

9. Pretende-se cultivar uma espcie bacteriana que cresce entre pH 6,5 e 7,6.
Para isto deve-se preparar um tampo de concentrao 0,05 mol/L. Dispe-se
das seguintes solues: KH
2
PO
4
1 mol/L, NaOH 2 mol/L, HCl 1 mol/L, K
2
HPO
4
1
mol/L, cido actico 2 mol/L e acetato de sdio 1 mol/L. So conhecidos os
valores de pKa do cido actico(4,76) e do cido fosfrico (2,14; 6,86 e 12,4).

Fosfato PO
4
3+
tem pH = pKa = 2,14
Hidrogenofosfato HPO
4
2+
tem pH = pKa = 6,86
Dihidrogenofosfato H
2
PO
4
+
tem pH = pKa = 12,4

Se adicionarmos KH
2
PO
4
teremos um pH prximo ao ideal.
Se adicionarmos K
2
HPO
4
vamos ter um pH bsico e para chegar no ideal deve-
se adicionar HCL.
Se adicionarmos cido actico vamos ter um pH cido e deve-se colocar NaOH
para alcanar o pH desejado.