09/09/2013

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QUMICA ANALTICA
CUANTITATIVA
CAP. 5: ERRORES EN LOS
ANLISIS QUMICOS
1 11/08/2013 JULIO OTROLA JIMNEZ
Lo ms comn es que los errores se deriven de
calibraciones o estandarizaciones deficientes, o
de variaciones e incertidumbres aleatorias en los
resultados.
El termino error tiene dos significados:
1. Se refiere como la diferencia entre un valor medido y
el valor verdadero o conocido.
2. Suele denotar la incertidumbre estimada en una
medicin o experimento
El termino ppm significa partes por milln
(mg/L).
EL ERROR
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Duplicados o rplicas: son muestras de
aproximadamente el mismo tamao y que son
sometidas exactamente de la misma manera a
un analisis.
Media: es le promedio de dos o mas mediciones.
Mediana: es el valor medio de un conjunto de
datos dispuestos en orden numrico. Ofrece
ventajas cuando un conjunto de datos incluye un
valor atpico. Ya que ste afecta mucho a la
media pero no la mediana.
TRMINOS IMPORTANTES
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Precisin: es la cercana de los resultados con
otros obtenidos exactamente de la misma
manera.
Exactitud: Indica la cercana de la medida al valor
verdadero o aceptado.
Error absoluto: es una medida de la diferencia
entre el valor medido y el verdadero.
Error relativo: equivale al error absoluto
dividido entre el valor verdadero. Puede
expresarse en porcentaje, ppmil o ppm.
TRMINOS IMPORTANTES
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Errores aleatorios: o indeterminados, afectan la
precisin de las mediciones.
Errores sistemticos: o determinados, afectan la
exactitud de los resultados.
Valor atpico: es un resultado ocasional en
medidas duplicadas que difiere bastante de los
dems.
Sesgo: es una medida del error sistemtico
relacionado con un analisis. Su signo es negativo
si hace que los resultados sean bajos y positivo
en caso contrario.
TRMINOS IMPORTANTES
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Errores constantes: son independientes del
tamao de la muestra analizada.
Material de referencia: son sustancias vendidas
por instituciones como el NIST, con la
certificacin de que contienen concentraciones
especificas de uno o ms analitos.
Disolucin blanco: contiene disolvente y todos
los reactivos del analisis, excepto al analito.
TRMINOS IMPORTANTES
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MEDIA Y MEDIANA
La medida de tendencia central es la media (X),
tambin conocida como media aritmtica o
promedio.
La mediana es el resultado medio cuando los
datos se escriben en orden creciente o
decreciente. Para fines de este curso, sta se
toma como medida de tendencia central.
N
x
x
N
i
i
=
=
1
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MEDIA Y MEDIANA
Cuando se tienen 7 o ms valores se
puede usar la media o mediana, si
no se especifica.
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EJERCICIO
De lo siguientes datos obtenga la media y la
mediana:
12.00-12.02-12.01-11.99-11.98-13-12.08
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PRECISIN Y EXACTITUD
Precisin:
Indica la reproducibilidad de las medidas.
Se emplean para determinar la precisin la
desviacin estndar, la varianza, la
desviacin promedio relativa (DPR en
ppmil-mediana) y el coeficiente de varianza.
Las tres funciones informan cuanto difiere
de la media un resultado, llamado
desviacin de la media.
m i i
x x d =
3
10 x
x
d
DPR
m
i

=
10
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PRECISIN Y EXACTITUD
DPR:
Determinar la mediana de los resultados.
Realizar la diferencia de cada dato con respecto a
la mediana.
Sumar todas las diferencias y dividirlas entre la
cantidad de datos utilizados.
Este resultado lo dividen entre la mediana y la
multiplican por 1000, para obtener el desvo o
desviacin promedio relativa en mg/L.
m i i
x x d =
3
10 x
x
N
d
DPR
m
i

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m
X
N
d
i
PRECISIN Y EXACTITUD.
(OJO CON LA MEDIA)
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PRECISIN Y EXACTITUD
Exactitud:
Indica la cercana de la medida al valor
aceptado o verdadero y se expresa
mediante el error.
Con frecuencia es mas difcil determinar la
exactitud que la precisin ya que por lo
general se desconoce el valor verdadero.
Se determina mediante el error absoluto y
el erro relativo
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PRECISIN Y EXACTITUD
Error absoluto (E): se conserva el signo al
expresar el error absoluto. Donde X
t
es el
valor verdadero.
Error relativo (Er): es frecuente que sea mas
usado que (E). (error libro)
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t i
X X E =
100 x
X
X X
E
t
t i

=
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ERRORES SISTEMTICOS
Son los que tienen causas asignables.
Existen tres tipos de errores:
Instrumentales: causados por el
comportamiento no ideal de los equipos, las
calibraciones deficientes o el uso en condiciones
no apropiadas.
Mtodo: que se derivan del comportamiento
qumico o fsico no ideal de los sistemas
analticos.
Personales: que resultan del descuido, falta de
atencin o limitaciones personales.
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DETECCIN ERROR DE
MTODO
Muestras estndar.
Determinacin Blanco: es una disolucin que
contiene los reactivos y disolventes utilizados en
una determinacin, no as el analito.
El resultado del blanco corrige todas la
mediciones que se han hecho con el mtodo.
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INCERTIDUMBRE EN LA
MEDICIN DE MASA
Solamente se toma la repetibilidad y la
calibracin, la resolucin no.
Si la medida se hace por diferencia entonces
estos factores se multiplican por 2.
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