A R T I C U L O T E C N I C O

BIOMARCADORES E ISOTOPOS
EN LA IDENTIFICACIN DE HIDROCARBUROS
DAVID J. TERRELL
EDUARDO ROSALES CONTRERAS
Instituto Mexicano del Petrleo, Exploracin
RESUMEN
Siete aceites y seis extractos de rocas, provenientes de la Sierra de Chiapas, han sido analizados para conocer, tanto su compo-
sicin isotpica de carbono, como la concentracin relativa de molculas orgnicas fsiles, llamadas biomarcadores, con el objeto
de tratar de identificar a esas muestras para conocer su origen y la posible relacin entre ellas. En el presente trabajo se muestran
los resultados obtenidos del estudio de las molculas de hopanos (sesquiterpanos), triterpanos y estranos, que son de las ms
utilizadas a la fecha. Los resultados obtenidos, aunque preliminares, demuestran la utilidad de estos ndices de identificacin
al aumentar la informacin y el entendimiento que se tiene sobre las muestras estudiadas.
ABSTRACT
Seven oils and six rock extracts, from the Sierra de Chiapas, have been analized for their carbon isotopie composition and
their relative concentrations of fossil organic molecules known as biomarkers, aiming to identifying those samples to know origin
and possible relationship among them. In this work results are presented on hopanes (sesquiterpanes), triterpanes and steranes
which are, to date, the most used biomarkers. Results, even though they are preliminary, show the utility of these identification
indexes, as they increase information and understanding regarding these samples.
B O L . A M G P , V O L . X L I , N U M . 2, 1 9 9 1 , p. 3 3 46
34 DAVID J. TERRELL EDUARDO ROSALES CONTRERAS
I N T R O D U C C I N
Un pr obl ema fundament al en la exploracin del pe-
t rl eo, es el de saber cul es el ori gen de los mat er i a-
les que di er on l ugar a los hi dr ocar bur os, los ambi en-
tes de deposi t aci n, as como cul es fueron las condi -
ci ones fisicoqumicas (presi n y t emper at ur a) , a los
que fueron somet i dos en su proceso de madur aci n.
Desde el punt o de vista expl or at or i o, la det er mi na-
cin de estos factores geolgicos es s uma me nt e i m-
por t ant e par a poder pr edeci r la locailizacin de nue-
vos yacimientos o el poder conoce*" la relacin que exis-
te ent r e los yaci mi ent os ya descubi er t os.
Dur a nt e los l t i mos aos se ha desar r ol l ado una
met odol og a, basada en la utilizacin de molculas or-
gnicas fsiles de origen biognico l l amadas " Bi omar -
c a dor e s " . Est as mol cul as, a unque se encuent r an en
cant i dades pequeas (en peso relativo a part es por mi -
l l n), pueden dar i nformaci n r el aci onada, t ant o al
ori gen como a los procesos t er modi nmi cos que t u-
vieron lupar. Al proveni r estos marcadores de los com-
puest os orgni cos que di er on ori gen a los hi dr ocar -
)uros, se puede inferir, en base de sus r esi duos, cu-
les fueron los constituyentes originales y cules los pro-
jesos a los que stos est uvi eron somet i dos. Por lo que
os bi omar cador es pueden a yuda r a la expl or aci n
l ando mayor i nformaci n respect o a los tipos de ma-
eriales const i t uyent es y a los ambi ent es deposi ci ona-
bs. En cuant o a los procesos, estos bi omarcadores pue-
'len ayudar a i nt er pr et ar f enmenos de bi odegr ada-
in y est ado de madur aci n. De tal f or ma que ha
jdo posible identificar hi dr ocar bur os, con el obj et o
J e correl aci onarl os con ot ros aceites y/o rocas gene-
radoras (Philp, 1985; Yen and Mol dowan, 1988). Esta
es qui z, en la expl oraci n del pet r l eo, la i nforma-
cin ms valiosa que al mome nt o se puede at r i bui r
a los bi omar cador es .
Ot r o desarrol l o dent r o de la expl oraci n del pet r-
l eo, es el est udi o de la composi ci n isotpica del car-
bono. La i nt er pr et aci n de los resul t ados anal t i cos
se basa en el conoci mi ent o de que la composi ci n iso-
t pi ca var a en funcin de las reacci ones qu mi cas y
de las condiciones t er modi nmi cas que preval ecen du-
r ant e las reacci ones (Bigelsein, 1965; Fuex, 1977). De
tal ma ne r a , que c ompa r a ndo las razones isotpicas
de varias muest r as, se puedan hacer sugerencias acerca
de posibles cor r el aci ones, ent r e el l as.
En el pr esent e t r abaj o se pr et ende i nt r oduci r un
est udi o pr el i mi nar de bi omar cador es y de anlisis iso-
tpicos de car bono, con el fin de de mos t r a r y evaluar
el gr ado de ut i l i dad pa r a un pr oyect o de expl oraci n
de pet r l eo. Las mues t r as pr ovi enen de pozos perfo-
rados por Pemex en el Surest e de Mxi co. De los acei-
t es, dos pr ovi enen del Pozo Lacant nI B, uno del
Pozo Sa ma r i a - 2 2 , uno del Sa ma r i a - 9 0 , uno del
Oxi a c a que - 1 y dos del Pozo Na z a r e t h - 1 , los n-
cleos son de los pozos Na z a r e t h - 5 1 A y 201 A. La
met odol og a empl eada pa r a bi omar cador es ha sido
descri t a en f or ma det al l ada en Phi l p and Gilbert
(1986). La pr epar aci n de COg pa r a espect r omet r a
de mas as se real i z si gui endo el m t odo descri t o por
Sofer ( 1980) .
C R O M A T O G R A F I A D E G A S E S
Con el obj et o de eval uar la pot enci al i dad de las
muest r as pa r a su est udi o por bi omar cador es , los acei-
tes y los ext ract os pr oveni ent es de los ncl eos son ana-
l i zados por cr omat ogr af a de gases. Au n q u e se anali-
zar on las fracci ones ar omt i cas y s at ur adas , en este
t rabaj o slo se pr es ent an los c r oma t ogr a ma s de las
fracciones s at ur adas , pues son st as, hast a el momen-
t o, las pr i mer as que dan i nf or maci n r el evant e a los
bi omar cador es ; ya que act ual ment e los m s usados,
son los de peso mol ecul ar me di a na me nt e al t o y por
consi gui ent e se concent r an, pr i nci pal ment e, en las
fracci ones s at ur adas . En la figura 1 se mue s t r a n cua-
t ro de los espect ros obt eni dos de las fracci ones satu-
r adas de las siete mues t r as de acei t e y de los seis ex-
t ract os de r oca pr epar ados en el pr es ent e est udi o. Ya
en estos cr omat ogr amas se puede obs er var l a existen-
cia de Pr i s t ano y Fi t ano que son bi omar cador es pro-
veni ent es del Fi t ol , que es la par t e l i neal de la cloro-
fila (Fi g. 2) . Co mo se expl i car m s adel ant e, estas
molculas per mi t en hacer sugerenci as sobre el ambi en-
te de deposi t aci n de esos mat er i al es .
En la t abl a 1 se pr es ent an los r esul t ados de la me-
di ci n de al gunos picos de los cr omat ogr amas
( C- 1 7 , C- 1 8 , Pr i s t ano, Fi t ano) , j unt o con el ndice,
de preferenci a de car bono I P C, que son par met r os
BIOMARCADORES E ISTOPOS EN LA IDENTIFICACIN DE HIDROCARBUROS 35
tpicos ut i l i zados e n l a c a r a c t e r i z a c i n de mu e s t r a s . De
estos espect ros se p u e d e n o b s e r v a r t r e s c a r a c t e r s t i c a s
principales q u e nos a y u d a n a c o r r e l a c i o n a r es t os acei -
tes. En pr i me r l uga r , p o d e mo s o b s e r v a r l as r e l a c i one s
Pri st ano/ Fi t ano. El u s o del P r i s t a n o y F i t a n o , or i gi -
nalmente fue p r o p u e s t o p o r Br o o k s ei al.. ( 1 9 6 9 ) , pos -
teriormente es t udi ados p o r Povvell a n d Mc Ki r d y ( 1973)
y su ut i l i zaci n r e s u mi d a p o r Di d y k el al. ( 1978) . L a
interpretacin, a u n q u e c o mp l i c a d a , se b a s a e n l a s u-
posicin de q u e , t a n t o el P r i s t a n o c o mo el Fi t a n o p r o -
vienen del Fi t ol ; el P r i s t a n o de u n a r e a c c i n p o r oxi -
dacin y el Fi t a n o p o r u n a r e a c c i n d e r e d u c c i n . E n
segundo l ugar se p u e d e n h a c e r c o r r e l a c i o n e s b a s a d a s
en las r el aci ones P r / C - 1 7 y F i / C - 1 8 . Es t a s , i n d i c a n
ei grado de f or ma c i n del P r i s t a n o y el F i t a n o a p a r t i r
de la mat er i a or i gi na l , o s ea, d e ma n e r a i n d i r e c t a u n
nivel de ma d u r a c i n . E n t e r c e r l u g a r se p u e d e obs e r -
var el ndi ce de p r e f e r e n c i a d e c a r b o n o . Es t e ndi c e
es t ambi n ut i l i z a do c o mo i n d i c a d o r d e e vol uc i n d e
los hi dr oc a r bur os ( Br a y a n d E v a n s , 1961) .
C H z
C a H
F I T A N O
O x i d a c i o ' n
P R I S T A N O
Fig. 2. Diagrama esquemtico de la produccin de Pristano y
Fitano. El Fitol, como una rama en la estructura inicial de la clo-
rofila, es el origen del Fitano y del Pristano por efectos de reduc-
cin u oxidacin, respectivamente.
A C E I T E A - 2 6 9
A C E I T E A - 3 8 I
.1 i.
l i
R O C A G - 3 7 5 1 6
R O C A G - 3 7 4 6 0
Fig. /. Ejemplos de cromatogramas de fracciones saturadas. Se puede notar el aspecto inmaduro de los extractos de roca.
36 DAVID J. TERRELL EDUARDO ROSALES CONTRERAS
T A B L A 1
V A L O R E S R E L A T I V O S DE A L G U N O S P I C O S M E DI DO S E N L OS C R O M A T O G R A M A S
DE L AS F R A C C I O N E S S A T U R A DA S .
L OS V A L O R E S DE L I N DI C E DE P R E F E R E N C I A DE C A R B O N O "I P C "
F U E R O N C A L C U L A DO S E N EL R A N G O C - 23 a C - 33
MEXI CO
No. MUESTRA
CLAVE IPC C17 Pr Pr / 17 C18 F F / C18 Pr/ FI
A- 381 al 0.936 121 34 0.2809 91 48 0.5274 0.7093
A- 388
al
0.903 128 9 0.0703 96 34 0.3541 0.2647
A- 330 aS 1.057 65 77 1.1846 37 83 2.2432 0.9277
A- 331 a4 0.965 105 16 0.1523 89 21 0.2359 0.7619
A- 325 a5 0.993 111 18 0.1621 92 23 0.25 0.7826
A- 265 a6 0.948 81 13 0.1604 55 11 0.2 1.1818
A- 269 a7 0.902 110 12 0.1090 90. 5 20 0.2209 0.6
G-37523 el 0.994 135 68 0.5037 71 80 1.1267 0.85
G-37460 e2 0.942 151 23 0.1523 80 40 0.5 O. b/ b
G-37518 eS 1.051 152 57 0.375 92 70 0.7608 0.8142
G-37479 e4 1.086 154 38 0.2467 94 51 0.5425 0.7450
G-37516 e5 0.977 157 21 0.1337 74 35 0.4729 0.6
G-37514 e6 0.997 153 35 0.??87 71 42 0.6915 0.8333
En l a f i gur a 3 se r e s u me e n f o r ma de d i a g r a ma de
b a r r a s , l os va l or e s d e Pr i s t a n o y Fi t a n o e n f unc i n
d e l os C - 1 7 y C - 1 8 . En es t a figura se p u e d e n obs e r -
v a r l as s i gui e nt e s c a r a c t e r s t i c a s :
E n p r i me r l u g a r , a) se o b s e r v a q u e l as r e l a c i one s
P r i s t a n o / F i t a n o s on e n t o d a s l as mu e s t r a s , me n o s e n
u n a ( acei t e A- 2 6 5 ) , me n o r e s q u e 1, l o q u e s u g i e r e
u n a mb i e n t e r e d u c t o r d u r a n t e l a d e p o s i t a c i n de esos
ma t e r i a l e s . La mu e s t r a de acei t e A- 2 6 5 o b t e n i d a del
Po z o Na z a r e t h , a p a r e n t e me n t e p r o v i e n e d e ma t e r i a -
l es d e p o s i t a d o s e n u n a mb i e n t e o x i d a n t e . Es t a i nf or -
ma c i n se d e b e c o n s i d e r a r c on p r e c a u c i n , ya q u e el
Pr i s t a n o y el Fi t a n o s on mo d i f i c a d o s p o r ma d u r a c i n
y es t a mu e s t r a h a s i do cl as i f i cada p r e v i a me n t e ( Ro -
sal es el al. 1990) c o mo mu y ma d u r a , b a s a d o s e n es -
t u d i o s de AP I y c r o ma t o g r a f a de ga s e s . La s r a z o n e s
Pr / Fi de l as mu e s t r a s A- 3 8 1 y A- 2 6 9 t i e n e n va l or e s
s i mi l a r e s , el va l or de P r / F i de l a mu e s t r a A - 3 8 8 es
me n o r y el de l a mu e s t r a A - 2 6 5 ma y o r , b ) l os v a l o -
r es de P r / F i c e r c a n o s a 0. 8 p a r a l os e x t r a c t o s de r o c a
s u g i e r e n u n a mb i e n t e d i f e r e n t e a l os a c e i t e s , con ex-
c e p c i n d e l as mu e s t r a s o b t e n i d a s d e l os ncl eos
G37460 y G37516, c u y o s v a l o r e s s on a p r o x i ma -
d o s a 0. 6 a l a mu e s t r a d e a c e i t e A - 2 6 9 . E n s e gundo
l u g a r , l as r e l a c i o n e s P r / C - 1 7 y F i / C - 1 8 s on t odas
me n o r e s a 1, c on e x c e p c i n d e l a mu e s t r a A330.
L a r e l a c i n e n t r e el P r i s t a n o y el F i t a n o h a sido
t a mb i n e s t u d i a d a e n f u n c i n de l t i po d e r o c a gene-
r a d o r a , e n d o n d e H u g h e s ( 1 9 8 4 ) , P a l a c a s ( 1984) ,
C o n n a n ( 1 9 8 1 ) y Mo l d o w a n et al. ( 1 9 8 5 ) , h a n suge-
r i d o q u e l as r a z o n e s P r / F i ma y o r e s a u n o s on cor r e-
l a c i o n a d a s c o n r o c a s p e l t i c a s / a r c i l l o s a s
( l ut i t a s / l odol i t a s ) y c u a n d o l a r a z n es me n o r a uno
p r o v i e n e n d e r o c a s c a r b o n a t a d a s .
E n t e r c e r l u g a r , el n d i c e d e P r e f e r e n c i a d e Ca r -
b n ( I P C) c a l c u l a d o s e g n Br a y a n d E v a n s ( 1961) en
el r a n g o C - 2 4 a C - 3 3 ( o P h i l p , 1 9 8 5 ; e n el r a ngo
C - 2 3 a C - 3 3 ) s u g i e r e q u e l a s mu e s t r a s d e acei t e
p r o v i e n e n de r oc a s r e l a t i v a me n t e ma d u r a s , ya q u e el
BIOMARCADORES E ISOTOPOS EN LA IDENTIFICACIN DE HIDROCARBUROS 37
2 . 4
2 . 2 -
2 -
1, 8 -
1. 6 -
1. 4 -
1. 2 -
1 -
0 , 8 -
0 . 6 -
0 , 4
0 , 2 H
0
al a2 a3 a4 a5 a6 a7 e3 e4 e5 e6
PR / C 17 PH/ C 18 P R / P H
Fig. 3. Relaciones entre Pristano, Fitano y C17, C18. Se pueden observar las similitudes en los patrones formados por las razones
entre estos picos, segn se explica en el texto.
valor de I P C se a p r o x i ma a u n o , a me d i d a q u e l a ca-
tagnesis a v a n z a , y e s t a mu e s t r a t i e ne v a l o r e s de I P C
cercanos a u n o . E n f o r ma g e n e r a l se h a s u g e r i d o q u e
valores ma y o r e s a 1.2 s on o b t e n i d o s de r o c a s i n ma -
dur as, a u n q u e el a r g u me n t o n o p u e d e u s a r s e e n f or -
ma i nver sa, p u e s s e g n Wa p l e s ( 1981) , r oc a s i n ma d u -
ras pue de n t e n e r v a l o r e s d e I P C r e l a t i v a me n t e ba j os .
Este par ece ser el cas o p a r a l os e x t r a c t o s de r oc a , p u e s
han si do cl asi f i cados c o mo i n ma d u r o s , b a s a d o s e n es-
tudios de l A T y T^^^^ ( Ro s a l e s et ai, 1990) .
En gr f i cas c o mo l as d e l a figura 4, e n d o n d e se
puede a p r e c i a r l a f o r ma h i s t o g r mi c a de l a i nt e ns i -
dad r el at i va e n f unc i n del n me r o d e c a r b n , se p u e -
de di s t i ngui r q u e l as mu e s t r a s d e a c e i t e p r o v e n i e n t e s
del Poz o L a c a n t n (A381 y A388) t i e n e n f o r ma
di f er ent e. L a f o r ma d e l os h i s t o g r a ma s d e l as mu e s -
tras de acei t e A- 3 8 1 y d e l os e x t r a c t o s r e p r e s e n t a d o s
p o r l as mu e s t r a s G- 3 7 4 7 9 , G- 3 7 5 1 6 y G- 3 7 5 1 4 ( en
f o r ma e s c a l o n a d a y g r a d u a l ) es s i mi l ar , i n d i c a n d o u n a
pos i bl e s i mi l i t u d de l a s c o n d i c i o n e s de p r o c e d e n c i a .
P R E S E N T A C I N D E L O S C R O M A T O G R A M A S D E M A S A S
L a me d i c i n d e l os b i o ma r c a d o r e s , e n e s t a p r i me -
r a e t a p a , se r e a l i z e n f r acci ones s a t u r a d a s s e p a r a d a s
de l os acei t es y b i t me n e s de r oc a . La s f r acci ones ut i -
l i zadas s on l as mi s ma s q u e se o b t u v i e r o n p a r a los a n -
l i si s p o r c r o ma t o g r a f a d e ga s e s . Es t a s f r a c c i one s
f u e r o n o b t e n i d a s p o r s e p a r a c i n c r o ma t o g r f i c a p o r
pl a c a fina. L a me d i c i n se r e a l i z p o r e s p e c t r o me t r a
de ma s a s , u t i l i z a n d o u n e s p e c t r me t r o t a n d e m de t r i -
pl e c u a d r u p o l o F i n n i g a n Ma t mo d e l o T S Q - 7 0 . L a
s e n s i b i l i d a d del e q u i p o p e r mi t e q u e e n e s t a s mu e s -
t r a s n o s ea n e c e s a r i o r e a l i z a r u n a c o n c e n t r a c i n d e
38 DAVID J. TERRELL EDUARDO ROSALES CONTRERAS
l os b i o ma r c a d o r e s . E n es t e c a s o n o f ue r on ut i l i z a dos
e s t n d a r e s i n t e r n o s p a r a c ua nt i f i c a r l os b i o ma r c a d o -
r es p r e s e n t e s , p u e s el obj e t o es h a c e r c o mp a r a c i o n e s
d i r e c t a s e n d o n d e u n a d e t e r mi n a c i n s e mi c u a n t i t a t i -
va es s uf i ci ent e. El obj et i vo f u n d a me n t a l de est os a n -
l i si s, es el d e t e ne r e s pe c t r os car act er s t i cos q u e p e r mi -
t a n v i s u a l i z a r p a t r o n e s de i de nt i f i c a c i n, b a s a d o s e n
l a c o n c e n t r a c i n r e l a t i v a de l os di f e r e nt e s b i o ma r c a -
d o r e s ; h a c i e n d o u s o d e el l os e n f o r ma de h u e l l a s di -
gi t al es q u e p e r mi t a n i de nt i f i c a r y c o r r e l a c i o n a r a l os
a c e i t e s , as c o mo a l as r oc a s e s t u d i a d a s p a r a s a b e r si
s on g e n e r a d o r a s de es os a c e i t e s .
de l a r e l a c i n ma s a / c a r g a ( m/ z ) . P a r a el p r e s e n t e es-
t u d i o , el e s p e c t r me t r o d e ma s a s se t i e n e a c o p l a d o a
l a s al i da de u n c r o ma t g r a f o d e ga s e s Va r i a n , q u e sir-
ve c o mo s e p a r a d o r d e e s p e c i e s . E n l as figuras 5 ( m/ z
= 123), 6 ( m/ z = 191) y 7 ( m/ z = 217) se mu e s t r a n
e s pe c t r os t pi cos d e l as mu e s t r a s a n a l i z a d a s e n el pr e-
s e n t e t r a b a j o . La s r e l a c i o n e s ma s a / c a r g a ( m/ z ) est u-
d i a d a s , s on a q u l l a s m s u t i l i z a d a s p a r a l os " s e s q u i -
t e r p e n o i d e s " e n el e s p e c t r o m/ z = 123; l os " t r i t e r -
p e n t a n o s " e n el e s p e c t r o d e m/ z = 191 y l os " e s t e -
r a n o s " e n el e s p e c t r o d e m/ z = 217.
ACEI TES LACANTN
2 3 2 4 2 5 2 6 2 7 2 8 2 9 3 0 3 1 3 2 3 3
N U M E R O S DE C A R B O N O
I A - 3 8 8
BI TUMEN DE ROCAS
1 2 0
1 1 0
1 0 0 -
8 0 -
7 0 -
B O -
S O -
4 0 -
3 0 -
2 0
1 0 -
O
2 0 21 2 2 2 3
20 -37 5 23
5G-37479
2 4 2 5 2 6 2 7 2 8 2 9
N U M E R O S DE C A R B O N O
3 0 3 1 3 2 3 3
3G-37 4 6 0
6G-37516
CZIl 4G-37518
H 7G-37514
Fig. 4. Representacin histogrmica de los valores relativos de
los picos de los cromatogramas de C20 a C33, de muestras re-
presentativas.
L a i de nt i f i c a c i n d e l as mo l c u l a s b i o ma r c a d o r a s
se p u e d e h a c e r e n f unc i n de su ma s a , p a r a l o c ua l
se ut i l i za el e s p e c t r me t r o de ma s a s , e n d o n d e se mi -
I N T E R P R E T A C I O N D E L O S E S P E C T R O S O B T E N I D O S
C O N E S P E C T R O M E T R A D E M A S A S
De b i d o a q u e se t r a t a d e u n e s t u d i o p r e l i mi n a r , slo
se p r e s e n t a n l os e s p e c t r o s o b t e n i d o s p a r a e s t u d i a r a
l os b i o ma r c a d o r e s d e n t r o d e l os c o mp u e s t o s Se s qui -
t e r p a n o s bi c c l i c os , T r i t e r p a n o s y Es t r a n o s .
Sesquiterpanos
Es p e c t r o m/ z = 123. De a c u e r d o a Be n d o r a i t i s
(1974), el pi c o " D " s e a l a d o e n el e s p e c t r o d e m/ z =
123 ( Fi g. 5) es 8 / ? ( H) - Dr i ma n e ( VI I I ) y es r e pr e s e n-
t at i vo de ma t e r i a l p r o v e n i e n t e d e b a c t e r i a s , p o r l o que
l a a b u n d a n c i a , r e l a t i v a me n t e a l t a d e e s t os pi c os en
es t as mu e s t r a s , s u g i e r e u n a c o n t r i b u c i n d e ba c t e r i a s
u o r g a n i s mo s i n f e r i o r e s . E n l a figura 8 se mu e s t r a en
d i a g r a ma d e b a r r a s l as r e l a c i one s e n t r e d r i ma n o y ho-
mo d r i ma n o , t a n t o p a r a l os a c e i t e s c o mo p a r a l os ex-
t r act os de r oc a . Se p u e d e o b s e r v a r q u e l os va l or e s m s
p e q u e o s ( 0. 09 a 0. 18) d e e s t a r a z n , c o r r e s p o n d e n
a l os e x t r a c t o s e n c o mp a r a c i n a l os a c e i t e s , c u y a s r a-
z o n e s v a r a n de 0. 24 a 0. 8.
Triterpanos
Es p e c t r o m/ z = 191. E n e s t e e s p e c t r o se p u e d e n
ve r dos c a r a c t e r s t i c a s p r i n c i p a l e s . P o r u n l a d o se pue -
d e e s t u d i a r l a r e l a c i n e n t r e l os T r i s n o r h o p a n o s T s
y T m ( T s = 18' ( H) 22, 29, 3 0 - T r i s n o r h o p a n o y
T m = 1 7 a ( H) 2 2 , 29, 3 0 - T r i s n o r n e o h o p a n o ) , y por
o t r o l a d o , l as r e l a c i o n e s e n t r e l os H o p a n o s . Lo s va-
l or e s T s / T m p r e s e n t a d o s e n l a t a b l a 2 y figura 9 en
BIOMARCADORES E ISTOPOS EN LA IDENTIFICACIN DE HIDROCARBUROS 39
% iocH
8CH
40H
2CH
m/z-- 1 2 3
" D"
^ I ' I ' I '
6 0 0 8 00
- 1 ' I ' r
1 ' C
-1 \> r
10OO 1 2 00 1 4 00 1 600 1 8 00 2 00O
Fig. 5. Sesquiterpanos, m/z = 123. El pico "D" SfiDrimane VIII es representrativo de material proveniente de bactrica.
10O
60H
4W
20J
4 0b (
m/ z= 191
C 2 9 Hop
Tm ;
Ts
C3 0
C31
C3 2
C3 3
C 34
- 1 I I I [ I I I I I "
4 500
T 1 1 1 1 1 P 1 1 1 r 1 1I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 i ^ j ^ i r
5000 5 5 0 0
Fig. 6. Triterpanos, m/z = 191. Se sealan algunos picos correspondientes a los Hopanos.
40 DAVID J. TERRELL EDUARDO ROSALES CONTRERAS
1 00-
80-
60-
4 0-
20-
m/z-- 2 1 7
C29 St
C27 St
C27Reg" ( i C28St
C27 Reg "A"
3 6 0 0 3 8 0 0 4 0 0 0
" T ' I ' r
4 2 0 0
' 1 ' 1 ' 1 '
4 4 0 0 4 6 0 0
T ' T
4 8 0 0 5 0 0 0 5 2 OC 5 4 0 0
Fig. 7. Estranos, m/z = 217. Se sealan algunos picos correspondientes, incluyendo el C27 regular y C27 rearreglado.
r e l a c i n a l os p o z o s L a c a n t n y Na z a r e t h ( mu e s t r a s
A - 3 8 1 , A - 3 8 8 , A - 2 6 5 y A- 2 6 9 ) , s e a l a n u n a di f e-
r e n c i a n o t a b l e , t a n t o e n t r e l os a c e i t e s del mi s mo p o -
z o , as c o mo e n t r e l os d o s p o z o s . Lo s v a l o r e s de l a
r e l a c i n T s / T m de l as mu e s t r a s del P o z o L a c a n t n
s o n < 1, mi e n t r a s q u e l as del P o z o Na z a r e t h s on > 1.
Lo s v a l o r e s de l os e x t r a c t o s de l as mu e s t r a s
G- 3 7 4 6 0 , G- 3 7 5 1 8 , G- 3 7 4 7 9 y G- 3 7 5 1 6 del P o z o
Na z a r e t h s on del mi s mo o r d e n d e ma g n i t u d ( a p r o x i -
ma d a me n t e 0. 4 0. 8) q u e l os va l or e s de l os acei t es
del P o z o L a c a n t n . De b i d o a q u e el pi c o T m es al t e-
r a d o p o r ef ect os de ma d u r e z , l as r e l a c i one s T s / T m
i n d i c a n al s er di f e r e nt e s , q u e l a s mu e s t r a s p r o v i e n e n
de r e g i o n e s de g r a d o s d e ma d u r e z d i f e r e n t e , s i e mp r e
y c u a n d o el o r i g e n d e el l as s ea s i mi l a r . Se obser v- a e n
l a figura 9 q u e l a mu e s t r a de a c e i t e A - 2 6 5 ( Na z a -
r e t h) es di f e r e nt e d e l as mu e s t r a s del L a c a n t n y de
l as r oc a s d e Na z a r e t h .
Lo s v a l o r e s d e i n t e n s i d a d r e l a t i v a d e l os h o p a n o s
C - 2 9 a C - 3 5 s on di f e r e nt e s e n t r e l as mu e s t r a s
A- 3 8 1 y A- 3 8 8 . L a mu e s t r a A- 3 8 1 i n d i c a u n a c l a r a
p r e d o mi n a n c i a , c o mo p u e d e v e r s e e n l a figura 10 de
l os v a l o r e s C - p a r .
Si mi l a r p r e f e r e n c i a , a u n q u e l i g e r a , p u e d e obs er -
v a r s e e n l a mu e s t r a A - 2 6 9 de l P o z o Na z a r e t h ; los
H o p a n o s d e l os e x t r a c t o s d e r o c a t i e n e n v a l o r e s mu y
s i mi l a r e s e n t r e s de C - 2 9 H o p / C - 3 0 H o p ( a pr oxi -
ma d a me n t e 0 . 4 4 - 0 . 5 7 ) . C o m o p u e d e o b s e r v a r s e en
l a t a b l a 2 y e n l a figura 1 1 , s o l a me n t e el acei t e
A - 3 8 1 t i e ne u n v a l o r d e C - 2 9 H o p / C - 3 0 H o p e n el
r a n g o o b t e n i d o p a r a e s a r a z n e n l os e x t r a c t o s de las
r o c a s . L o s h o p a n o s p r o v i e n e n , p r i n c i p a l me n t e , de
b a c t e r i a s ( V a n Do r s s e l a e r , Al b r e c h t a n d Ou r i s o n ,
1977) , p o r l o q u e se s u g i e r e u n o r i g e n b a c t e r i a n o de
es t os e x t r a c t o s d e r o c a y del a c e i t e A - 3 8 1 . E n est a
figura h a y q u e n o t a r q u e l a mu e s t r a de l acei t e
A - 3 8 8 n o se p a r e c e al acei t e A - 3 8 1 ni a l os b i t me -
n e s d e l as r o c a s a n a l i z a d a s .
Estranos
Es p e c t r o m/ z = 2 1 7 . E n el g r u p o d e l os Es t r a n o s
BIOMARCADORES E ISTOPOS 'EN LA IDENTIFICACIN DE HIDROCARBUROS 41
DRI MANE/ HOMODRI MANE
DRI MANE/ HOMODRI MANE
0 . 1 9 -
0 , 1 8
0 , 1 7 -
0 . 1 6 -
0 , 1 5 -
0 , 1 4
0 , 1 3 '
0 . 1 2
0 , 1 1
0 1
0 , 0 9
0 , 0 8
0 , 0 7
0 0 6
0 0 5
0 . 0 4
0 0 3
0 0 2
0 . 0 1
0
i
e 3 6 4 e 5 6 6
Fig. 8. Sesquiterpanos. Diagrama de barra de las relaciones dri-
mano/homodrimano de los aceites y de los extractos de roca.
se mi di er on l os pi c os c o r r e s p o n d i e n t e s a l os c o mp u e s -
tos de C - 2 7 , C - 2 8 y C - 2 9 . Lo s c o mp u e s t o s de
C- 27 t i e ne n u n a d o b l e s e a l , c o mo se mu e s t r a e n
los c r o ma t o g r a ma s d e ma s a ( Fi g . 7) , e n d o n d e R s on
los C- 2 7 r e g u l a r e s y A s on l os e s t e r e o i s me r o s o
arregl ados ( r e a r r a n g e d ) . P.^^ilp ( 1 9 8 5 , p . 49) me n c i o n a
que los e s t r a n o s s on m u y s u s c e p t i b l e s d e modi f i c a -
cin por a l t e r a c i n d e b i d a a ma d u r a c i n , b i o d e g r a -
dacin o, e n me n o r g r a d o , mi g r a c i n , p o r l o q u e es t os
bi oma r c a dor e s d e b e n s er e s t u d i a d o s c o n s u ma p r e -
cauci n. Si n e mb a r g o , l as e v i d e n c i a s q u e t e n e mo s i n-
dican q u e e s t a s mu e s t r a s n o h a n s i do a l t e r a d a s e n u n
gr aao q u e i mp i d a s u u t i l i z a c i n . Es mu y p o s i b l e q u e
ei es pect r o d e e s t r a n o s o b t e n i d o s ea mu y c e r c a n o al
espectro or i gi nal de es t as mu e s t r a s . E n pa r t i c ul a r , p a r a
el c a s o e s t u d i a d o p o r Ga l l a n g o el al. ( 1985) se h a vi s-
t o q u e el g r u p o de l os e s t r a n o s es s i mi l a r e n acei t es
a l t e r a d o s y n o a l t e r a d o s de l a mi s ma p r o v e n i e n c i a .
Lo s e s t r a n o s h a n s i do t a mb i n ut i l i z a dos e n e s t u-
di os de " p r o v e n i e n c i a " ( Ze n g , Li u a n d Ma , 1988) .
E n p a r t i c u l a r , l a r e l a c i n C - 2 7 / C - 2 9 ( Fi g. 12) i ndi -
c a si es mu c h o me n o r q u e 1, u n a mb i e n t e p r e d o mi -
n a n t e de c o n t r i b u c i n de pl a nt a s s upe r i or e s t er r es t r es ;
c u a n d o es l i g e r a me n t e me n o r o i gua l q u e u n o , i ndi -
c a u n a mb i e n t e de me z c l a de r e s i d u o s de p l a n t a s y
o r g a n i s mo s a c u t i c o s i nf e r i or e s . C u a n d o es ma y o r a
u n o , i n d i c a u n a p r e d o mi n a n c i a de o r g a n i s mo s i nf e-
r i or e s a c u t i c o s . C o m o p u e d e a p r e c i a r s e e n l a figura
13, l os d o s acei t es del P o z o L a c a n t n ( A- 3 8 1 y
A388) t i e n e n u n e s p e c t r o s i mi l a r p a r a l os e s t r a n o s
y es c o mp a t i b l e c on l a i d e a de u n o r i g e n d e o r g a n i s -
mo s a c u t i c o s i nf e r i or e s . La s mu e s t r a s d e l os acei t es
del P o z o Na z a r e t h s on di f e r e nt e s e n t r e s y di f e r e nt e s
a l os del P o z o L a c a n t n . E n p a r t i c u l a r , el acei t e
A - 2 6 5 se d i s t i n g u e , p o s i b l e me n t e , d e b i d o a u n a p r -
d i d a r e l a t i v a d e C - 2 7 y C - 2 9 .
E n r e l a c i n al t i po d e r o c a g e n e r a d o r a , p a r a es t e
t i po He a c e i t e s se h a e n c o n t r a d o q u e c u a n d o
C - 2 7 < C - 2 9 , se t r a t a d e l ut i t a s / l odol i t a s y c u a n d o
C - 2 7 > C - 2 9 se t r a t a de r oc a s c a r b o n a t a d a s ( Hu g e s ,
1984) . T o d a s l as mu e s t r a s de e x t r a c t o s de r o c a ( bi t u-
me n ) , c o n e x c e p c i n de G37518, i n d i c a n c u e l os
b i t me n e s p r o v i e n e n d e r oc a s c a r b o n a t a d a s , p o r l o
q u e se d e s c a r t a l a p o s i b i l i d a d d e q u e e s t a s mu e s t r a s
p r o v e n g a n de l a s e c u e n c i a c o n t i n e n t a l t e r r i g e n a q u e
p o s i b l e me n t e s o b r e y a c e d i r e c t a me n t e al b a s a me n t o .
C o m o p u e d e o b s e r v a r s e e n l a f i gur a 13a, el p a t r n
de l os e s t r a n o s r e p r e s e n t a d o p o r l a mu e s t r a de acei -
t e A269, es s i mi l a r al de l a mu e s t r a de e x t r a c t o de
r o c a G37516 ( Fi g. 13b) , s u g i r i e n d o u n t i p o de r o-
c a g e n e r a d o r a d e l i t ol ogi a s i mi l a r .
I S T O P O S E S T A B L E S D E C A R B O N O
L a u t i l i z a c i n d e l a c o mp o s i c i n i s o t p i c a d e al -
g u n o s e l e me n t o s ; c o me el h i d r g e n o , el a z uf r e y el
c a r b o n o h a s i do a mp l i a me n t e u t i l i z a d a p a r a e n t e n -
d e r p r o c e s o s fisicoqumicos ( Ka p l a n , 1 9 7 5 ; Ho e f s ,
1980) . E n p a r t i c u l a r , l os i s t o p o s de c a r b o n o h a n r e -
s ul t a do de mu c h a i n f o r ma c i n e n el e s t udi o d e l os p r o -
42 DAVID J. TERRELL ED'UARD.O ROSALES CONTRERAS
TABLA 2
VALORES RELATI VOS DE LOS HOPANOS ME DI DO S EN EL ESPECTRO
DE MA SA m/ z = 191 (TRI TERPANOS).
SE I NCLUYE LA RELACI N T s/ T m
M EX I CO
N o. M U ES TRA
C29 HO P /
C3 0HO P
C3 0HO P C3 1 C3 2 C3 3 C3 4 C3 5 T S / T M
A - 3 81 0. 4423 07 1 04 80 1 28 58 80 52 0. 789 473
A - 3 88 1 . 574074 81 54 52 29 3 8 3 1 0. 43 589 7
A - 3 3 0 1 . 21 9 3 87 9 8 61 4 4 29 21 1 4 0. 625
A - 3 3 1 1 . 1 069 76 1 07 63 4 4 26 1 9 1 7 0. 59 09 09
A - 3 2 5 1 . 3 1 89 1 8 9 2 43 41 27 1 7 1 3 0. 555555
A - 2 6 5 1 . 69 73 68 7 6 3 3 23 1 1 1 1 8 1 . 9 41 1 76
G -3 7523 0. 525423 1 1 8 1 21 1 05 48 49 1 5 0. 1 53 846
G -3 74 6 0 0. 572580 1 24 9 2 79 40 3 9 2 2 0. 769 23 0
G -3 751 8 0. 4881 88 1 27 9 3 88 43 57 1 5 0. 454545
G -3 74 79 0. 4883 72 1 29 80 63 29 3 5 1 3 0. 3 75
G -3 751 6 0. 443 478 1 1 5 89 1 04 57 78 2 8 0. 5853 65
G -3 751 4 0. 551 724 1 1 6 1 23 1 09 51 51 1 8 0. 08771 9
Fig. 9. Triterpanos. Comparacin de las relaciones Ts/ Tm (Trisnorhopano/Trisnorneohopano) de las muestras de aceite y extractos
de roca.
BIOMARCADORES E ISTOPOS EN LA IDENTIFICACIN DE HIDROCARBUROS
43
A C E I T E S
1 ^
C 2 9 H O P C 3 0 H O P C 3 1 C 3 2
i a l M a 2 M s 3 IIZla4
E XT R A C T O S
C 2 9 H O P C 3 0 H O P
H e i M e 2 [IZi eS
C 3 4
eS I
C 3 5
I e 6
Fig. 10. ~ Representacin de Hopanos. Los picos corresponden a los Hopanos de C-29 a C~35
1 7 -1
1 6 -
1 5 -
1 4 -
1 3 -
1 2 -
1 1 -
1 -
0 9 -
0 8 -
0 7 -
0 6 -
0 5 -
0 4 -
0 3 -
0 2 -
0 1 -
0

m
I 1 r " T
al a2 a3 a4 a5 a6 a7

I I r r
el e2 e3 e4 e5 e6
C 2 9 Hop / C 3 0 Hop
Fig. 11.- Hopanos. Comparacin de la razn C29Hop/C30Hop entre aceites y extractos de
4 4 DAVID J. TERRELL
EDUARDO ROSALES CONTRERAS
I
2 6
2 4 -
2 2 -
2 -
1 8 -
1 6 -
1 4 -
1 2 -
1 -
0 8 -
0 6 -
0 4 -
0 2 -
0 ^

a1 a2 a3 a4 a5 a6 a7
n " T " r T
e1 e2 e3 e4 e5 e6
a 27 s t / e 39 s t
Fig. 12.- Estranos. Comparacin entre las razones C27St/C29St de los aceites y extractos de rocas
E s t er n o s
C T S T / T OT
a t
c z e s T A o T
CO
8
5
WAXY
>
NON - WAXY
Cj -I I 1 I I M I M I I I I M I M I I I H I I I I I I I I 1 I I ' L I I I I I I I I I I H I I I M I
0 0 0 - 2 8 . 0 0 - 2 6 . 0 0 - 2 4 . 0 0 - 2 2 . 0 0 - 2 0 . 0 0 - 1 8 . 0 0
Extractos
Aceites
SATURADOS ' ^ Cpo B ( % o )
Fig. 14. Anlisis isotpicos de carbono. Se observan tres grupos,
dos de aceites y el tercero ms difiso de los extractos de roca.
Fig. 13. Estranos. Representacin esquemtica normalizada a
estranos totales, a) aceites y b) extractos de rocas.
BIOMARCADORES E ISTOPOS EN LA IDENTIFICACIN DE HIDROCARBUROS 45
ccsos r e l a c i ona dos , t a n t o a l a g e n e r a c i n c o mo a l a
maduraci n de h i d r o c a r b u r o s ( F u e x , 1 9 7 7 ; Sc hoe l l ,
1984).
Debido a q u e l as v a r i a c i o n e s d e l a c o mp o s i c i n i so-
tpica son g e n e r a l me n t e m u y p e q u e a s , se h a i n t r o -
ducido en es t a d i s c i p l i n a l a n o t a c i n d e l t a , e n l a c ua l
las var i aci ones s on c o mp a r a d a s c o n l a d e u n e s t n -
dar. De tal ma n e r a , q u e l a d i f e r e n c i a e n t r e l a mu e s -
tra en est udi o y el e s t n d a r es d e t e r mi n a d a e n p e r mi l .
Para el pr e s e nt e e s t u d i o , el e s t n d a r d e r e f e r e nc i a i n-
ternacional u s a d o es el P D B ( P e e De e Be l e mn i t e l l a ) ,
cuyo val or de C - 1 3 / C - 1 2 es 0 . 0 1 1 2 3 7 2 ( Cr a i g ,
1957). Los a n l i s i s i s o t p i c o s se r e a l i z a r o n e n u n es -
pect rmet ro de ma s a s F i n n i g a n Ma t De l t a S e n CO2
obtenido por c o mb u s t i n d e l a mu e s t r a e n p r e s e n c i a
de Cu O.
En est e e s t u d i o se p r e s e n t a n l os r e s u l t a d o s d e l os
anlisis i s ot pi cos d e l as f r a c c i one s d e l os c o mp u e s -
tos a r om t i c os y s a t u r a d o s , t a n t o d e l os a c e i t e s c o mo
de los e xt r a c t os d e r o c a . E n u n a r e p r e s e n t a c i n g r -
fica como l a figura 14, se p u e d e n v e r p a r a l os a c e i -
tes, dos g r u p o s p e r f e c t a me n t e d i f e r e n c i a d o s q u e se
encuent r an e n l a l n e a d e i n t e r f a s e e n t r e l os v a l o r e s
isotpicos n o r ma l e s p a r a a mb i e n t e ma r i n o y c o n t i n e n -
tal ( t er r i geno) ( Pe t e r s , et al. 1986) . Los r e s ul t a dos p a r a
los ext r act os de r o c a ( b i t u me n ) se e n c u e n t r a n e n l a
mi sma l nea, p e r o d i s t r i b u i d o s e n u n a z o n a di f e r e n-
te, ya q u e l a r a z n i s o t p i c a ( d e l t a C - 1 3 ) es me n o s
negat i va en l os b i t me n e s q u e e n l as f r a c c i one s c o-
r r es pondi ent es d e l os a c e i t e s . L a s u g e r e n c i a de St a h l
(1977) de q u e p u e d e u t i l i z a r s e u n a c o r r e l a c i n d e l os
valores i s ot pi cos d ' ^ C e n f u n c i n d e u n a t e n d e n c i a
nat ural , -en d o n d e :
! ' V:(Kcr.)>cS>^ ^ C(as fal .)>c5' 3c(pol .)>c5i3c(aro. )>di 3c(s at.)
En este cas o, no p u e d e a pl i c a r s e d i r e c t a me n t e , ya q u e
slo se c u e n t a c o n d a t o s d e l as f r a c c i one s s a t u r a d o s
y a r om t i c os d e l os a c e i t e s y b i t me n e s ( p u e s f al t an
las f r acci ones c o r r e s p o n d i e n t e s al k e r g e n o ) y n o se
puede r e a l i z a r u n a c o r r e l a c i n l i ne a l sl o c on e s t os
datos. La gr f i ca mu e s t r a , p o r l a r e l a t i v a c e r c a n a d e
los dat os ( ma r c a d o s A y B) , c i e r t a p o s i b i l i d a d d e q u e
los bi t me ne s e xt r a dos d e l as r oc a s c on r e s ul t a dos cer -
canos a l as mu e s t r a s d e l os a c e i t e s A - 2 6 5 , A - 2 6 9 y
A - 3 8 8 , p u e d a n t e n e r c o r r e l a c i n de g e n e r a c i n .
C O N C L U S I O N E S
La s mu e s t r a s p r o v e n i e n t e s del P o z o L a c a n t n
( A- 3 8 1 y A- 3 8 8 ) s on c o mp l e t a me n t e di f e r e nt e s . Los
va l or e s i s ot pi cos de es t as mu e s t r a s se a g r u p a n e n l u-
g a r e s di f e r e nt e s y l os va l or e s de Pr Fi , as c o mo l a
r a z n T s / T m ( T r i s n o r h o p a n o y T r i s n o r n e o h o p a n o ) ,
l os e s pe c t r os de l os Ho p a n o s y l os Es t r a n o s , s on t a m-
b i n c o mp l e t a me n t e di f e r e nt e s . El l o s u g i e r e q u e es -
t os acei t es t i e n e n u n o r i g e n di f e r e nt e . Au n q u e l os d o s
f ue r on f o r ma d o s c o n c o n t r i b u c i o n e s de ma t e r i a or -
g n i c a b a c t e r i a n a , o e n g e n e r a l de o r g a n i s mo s i nf e-
r i or e s , d e p o s i t a d a e n u n a mb i e n t e r e d u c t o r , fue u n
a mb i e n t e mu c h o m s r e d u c t o r p a r a l a mu e s t r a
A - 3 8 8 .
L a di f e r e nc i a e n t r e l os va l or e s de l a r a z n Pr / Fi de
l os a c e i t e s A - 2 6 5 y A - 2 6 9 ( mu e s t r a s de Na z a r e t h )
i n d i c a u n a di f e r e nc i a d e p r o c e d e n c i a n o r ef l ej ada e n
l a s i mi l i t ud de l os v a l o r e s i s ot pi c os . Ad e m s , l a di -
f e r e nc i a es t a mb i n r e f l e j a da e n l as o t r a s r a z o n e s es -
t u d i a d a s ; p o r e j e mpl o, aqul l as d e l os T r i s n o r h o p a n o s ,
T r i t e r p a n o s y Es t r a n o s t a mb i n d e mu e s t r a n di f er en-
ci as e n t r e es t os a c e i t e s . Ba s a d o e n es t os mi s mo s , es
d e n o t a b l e i mp o r t a n c i a l a s u g e r e n c i a q u e l os acei t es
d e Na z a r e t h n o se p u e d a n c o r r e l a c i o n a r c o n l os b i t -
me n e s , p o r l o q u e se s u g i e r e q u e l os acei t es e s t u d i a -
d o s del P o z o Na z a r e t h s on mi g r a d o s y su p r o c e d e n c i a
se i de nt i f i c a c on r o c a s g e n e r a d o r a s de t i po c a r b o n a -
t a d o s , d e b i d o a q u e l a l i t ol ogi a d e l as mu e s t r a s o b t e -
n i d a s de es t e p o z o es p r e d o mi n a n t e me n t e d e a n h i d r i -
t as , es c o n c o r d a n t e con l a pos i bi l i dad de q u e est os acei -
t es y b i t me n e s s e a n mi g r a d o s .
C o m o c o n c l u s i n f i nal se p u e d e de c i r q u e l os a n -
l i si s d e b i o ma r c a d o r e s y de i s t o p o s s on d e g r a n ut i -
l i da d. A u n q u e e n el p r e s e n t e t r a b a j o sl o se p r e t e n d e
h a c e r u n e s t u d i o p r e l i mi n a r , el e n t e n d i mi e n t o m s
p r o f u n d o q u e se o b t u v o de l as mu e s t r a s s u g i e r e q u e
se p u e d e n h a c e r i n f e r e n c i a s r e s p e c t o a l a c o r r e l a c i n
e n t r e a c e i t e s y c o n l a s r o c a s g e n e r a d o r a s , c u a n d o se
l l e gue a c o n t a r c on mu e s t r a s de el l as .
46 DAVID/. TERRELL EDUARDO ROSALES CONTRERAS
A G R A D E C I M I E N T O S
Lo s d a t o s d e b i o ma r c a d o r e s f ue r on o b t e n i d o s b a -
j o l a s u p e r v i s i n del Pr of . P a u l R. Ph i l p y l os d a t o s
i s ot pi c os f ue r on o b t e n i d o s e n el l a b o r a t o r i o del Dr .
M . H . En g e l , a mb o s de l a Un i v e r s i d a d d e Ok l a h o -
ma , p o r l o q u e su a p o y o es a l t a me n t e a g r a d e c i d o . Al
I n g . Por f i r i o Ga r c a y su g r u p o de g e o q u mi c a d e l a
Subdi r e c c i n de Expl or a c i n del I MP , se a gr a de c e p o r
l a p r e p a r a c i n de l as mu e s t r a s . Al I n g . Emi l i o Ol i -
v o , p o r su p a r t i c i p a c i n e n l a p r e p a r a c i n de mu e s -
t r a s d u r a n t e l a e s t a n c i a en O k l a h o ma . A l as a u t o r i -
d a d e s de P e me x y del I MP se a g r a d e c e su d e c i d i d o
a p o y o , t a n t o p a r a l a r e a l i z a c i n d e l os e s t u d i o s c o mo
p o r p e r mi t i r l a p u b l i c a c i n de es t e a r t c u l o .
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Ma n u s c r i t o a c e p t a d o ; a g o s t o 2 8 , 19 9 1.