Equilibrio

qumico
Ing. Carmen Reyes 1 UNI-FIC
Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo.
Equilibrio qumico, se alcanza cuando:
Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
La concentracin de los reactivos y productos permanecen
constantes. Equilibrio fsico
H
2
O (l)
Equilibrio qumico
N
2
O
4
(g)
H
2
O (g)
2NO
2
(g)
Ing. Carmen Reyes 2 UNI-FIC
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
Empieza con NO
2
Empieza con N
2
O
4
Empieza con NO
2
y N
2
O
4
equilibrio
equilibrio
equilibrio
Ing. Carmen Reyes 3 UNI-FIC
constante
Ing. Carmen Reyes 4 UNI-FIC
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
= 4.63 x 10
-3
K =
[NO
2
]
2
[N
2
O
4
]
aA + bB cC + dD
K =
[C]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b
Ley de accin de masas
Ing. Carmen Reyes 5 UNI-FIC
Si K >> 1 se favorece la formacin de productos
Si K << 1 se favorece la formacin de reactivos
Podemos concluir:
K =
[C]
c
[D]
d
[A]
a
[B]
b
aA + bB cC + dD
Ing. Carmen Reyes 6 UNI-FIC
Equilibrio homogneo .-Se aplica a las reacciones donde
todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma
fase.
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
K
c
=
[NO
2
]
2
[N
2
O
4
]
K
p
=
NO
2
P
2
N
2
O
4
P
aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)
K
p
= K
c
(RT)
n
n = moles de productos gaseosos moles de reactantes gaseosos
= (c + d) (a + b)
En la mayora de los casos:
K
c
K
p
Ing. Carmen Reyes 7 UNI-FIC
Equilibrio homogneo
CH
3
COOH (ac) + H
2
O (l) CH
3
COO
-
(ac) + H
3
O
+
(ac)
K
c
=

[CH
3
COO
-
][H
3
O
+
]
[CH
3
COOH][H
2
O]
[H
2
O] = constante
K
c
=
[CH
3
COO
-
][H
3
O
+
]
[CH
3
COOH]
= K
c
[H
2
O]

La constante de equilibrio es adimensional

Ing. Carmen Reyes 8 UNI-FIC
Las concentraciones de equilibrio de la reaccin entre
monxido de carbono y cloro molecular para formar COCl
2
(g) a una temperatura de 74C son: [CO] = 0.012 M, [Cl
2
] =
0.054 M, y [COCl
2
] = 0.14 M. Calcular las constantes de
equilibrio Kc y Kp.
CO (g) + Cl
2
(g) COCl
2
(g)
K
c
=
[COCl
2
]
[CO][Cl
2
]
=
0.14
0.012 x 0.054
= 220
K
p
= K
c
(RT)
n
n = 1 2 = -1 R = 0.0821 T = 273 + 74 = 347 K
K
p
= 220 x (0.0821 x 347)
-1
= 7.7
Ing. Carmen Reyes 9 UNI-FIC
La constante de equilibrio Kp para la reaccin
es 158 a una temperatura de 1000K. Cul es la presin
de equilibrio del O
2
si la P
NO2
= 0.400 atm y la P
NO
= 0.270
atm?
2
2NO
2
(g) 2NO (g) + O
2
(g)
K
p
=
2
P
NO
P
O
2
P
NO
2
2
P
O
2
= K
p
P
NO
2
2
P
NO
2
P
O
2
= 158 x (0.400)
2
/(0.270)
2
= 347 atm
Ing. Carmen Reyes 10 UNI-FIC
Equilibrio heterogneo: se aplica a las reacciones donde los
reactantes y los productos estn en diferentes fases.
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
K
c
=

[CaO][CO
2
]
[CaCO
3
]
[CaCO
3
] = constante
[CaO] = constante
K
c
= [CO
2
] = K
c
x

[CaCO
3
]
[CaO]
K
p
= P
CO
2
La concentracin de slidos y lquidos puros no se
considera en la expresin para la constante de equilibrio.
Ing. Carmen Reyes 11 UNI-FIC
P
CO
2
= K
p
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
P
CO
2
no depende de la cantidad de: CaCO
3
o CaO
Ing. Carmen Reyes 12 UNI-FIC
Considerar el siguiente equilibrio a 295 K:
La presin parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular
Kp y Kc para la reaccin.
NH
4
HS (s) NH
3
(g) + H
2
S (g)
K
p
= P
NH
3
H
2
S
P = 0.265 x 0.265 = 0.0702
K
p
= K
c
(RT)
n
K
c
= K
p
(RT)
-
n
n = 2 0 = 2 T = 295 K
K
c
= 0.0702 x (0.0821 x 295)
-2
= 1.20 x 10
-4
Ing. Carmen Reyes 13 UNI-FIC
A + B C + D
C + D E + F
A + B E + F
K
c
=

[C][D]
[A][B]
K
c
=

[E][F]
[C][D]
[E][F]
[A][B]
K
c
=
K
c

K
c

K
c
K
c
= K
c

K
c

x
Si una reaccin puede ser expresada como
la suma de dos o mas reacciones, la
constante de equilibrio de toda la reaccin
est dada por el producto de las constantes
de equilibrio de cada reaccin.
Ing. Carmen Reyes 14 UNI-FIC
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
= 4.63 x 10
-3
K =
[NO
2
]
2
[N
2
O
4
]
2NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
K =
[N
2
O
4
]
[NO
2
]
2
=
1
K
= 216
Cuando la ecuacin de una reaccin
reversible est escrita en direccin opuesta,
la constante de equilibrio se convierte en el
recproco de la constante de equilibrio
original.
Ing. Carmen Reyes 15 UNI-FIC
Expresiones de constante de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies en reaccin en la fase
condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las
concentraciones pueden ser expresadas en M o en atm.
2. Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros y
solventes no aparecen en las expresiones de constante de
equilibrio.
3. La constante de equilibrio es una cantidad sin dimensiones.
4. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe
especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.
5. Si una reaccin puede ser expresada como la suma de dos o
ms reacciones, la constante de equilibrio para toda la reaccin
est determinada por el producto de las constantes de equilibrio
de cada una de las reacciones.
Ing. Carmen Reyes 16 UNI-FIC
Cintica qumica y equilibrio qumico
A + 2B AB
2
k
f
k
r
velocidad
f
= k
f
[A][B]
2
velocidad
r
= k
r
[AB
2
]
Equilibrio
velocidad
f
= velocidad
r
k
f
[A][B]
2
= k
r
[AB
2
]
k
f
k
r
[AB
2
]
[A][B]
2
= K
c
=
Ing. Carmen Reyes 17 UNI-FIC
El cociente de una reaccin (Q
C
) se calcula sustituyendo las
concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la
expresin de la constante de equilibrio (K
C
)
Si:
Q
c
> K
c
el sistema procede de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio
Q
c
= K
c
el sistema se encuentra en equilibrio
Q
c
< K
c
el sistema procede de izquierda a derecha para alcanzar
el equilibrio
Ing. Carmen Reyes 18 UNI-FIC
Clculo de concentraciones de equilibrio
1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las
especies en trminos de las concentraciones iniciales y
como una incgnita x, que representa el cambio de
concentracin.
2. Escribir la expresin de la constante de equilibrio en
trminos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el
valor de la constante de equilibrio, despejar x.
3. Teniendo el valor de x, calcular las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.
Ing. Carmen Reyes 19 UNI-FIC
A 1280
0
C la constante de equilibrio (K
c
) para la reaccin
Es de 1.1 x 10
-3
. Si las concentraciones iniciales son [Br
2
]
= 0.063 M y [Br] = 0.012 M, calcular las concentraciones
de estas especies en equilibrio.
Br
2
(g) 2Br (g)
Br
2
(g) 2Br (g)
Dejamos a x como el cambio en la concentracin de Br
2
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.063 0.012
-x +2x
0.063 - x 0.012 + 2x
[Br]
2
[Br
2
]
K
c
= K
c
=
(0.012 + 2x)
2
0.063 - x
= 1.1 x 10
-3
Para x
Ing. Carmen Reyes 20 UNI-FIC
K
c
=
(0.012 + 2x)
2
0.063 - x
= 1.1 x 10
-3
4x
2
+ 0.048x + 0.000144 = 0.0000693 0.0011x
4x
2
+ 0.0491x + 0.0000747 = 0
ax
2
+ bx + c =0
-b b
2
4ac

2a
x =
Br
2
(g) 2Br (g)
Inicial (M)
Cambio (M)
Equilibrio (M)
0.063 0.012
-x +2x
0.063 - x 0.012 + 2x
x = -0.00178 x = -0.0105
En equilibrio, [Br] = 0.012 + 2x = -0.009 M o 0.00844 M
En equilibrio, [Br
2
] = 0.062 x = 0.0648 M
Ing. Carmen Reyes 21 UNI-FIC
Si una perturbacin externa se aplica a un sistema en
equilibrio, el sistema se ajusta en cierta forma para que la
perturbacin se contrarreste parcialmente y el sistema pueda
alcanzar una nueva posicin de equilibrio.
Principio de Le Chtelier
Cambios en la concentracin
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Se aade
NH
3
El equilibrio
se desplaza
hacia la
izquierda
para
disminuir el
cambio
Ing. Carmen Reyes 22 UNI-FIC
Principio de Le Chtelier
Cambios en la concentracin
Cambio
Desplazamiento del
equilibrio
Aumenta la concentracin de producto(s) izquierda
Decrece la concentracin de producto(s) derecha
Decrece la concentracin de reactante(s)
Aumenta la concentracin de reactante(s) derecha
izquierda
aA + bB cC + dD
Aadir Aadir
Quitar
Quitar
Ing. Carmen Reyes 23 UNI-FIC
Principio de Le Chtelier
Cambios en volumen y presin
A (g) + B (g) C (g)
Cambio
Desplazamiento del
equilibrio
Aumenta la presin Al lado con menos moles de gas
Disminuye la presin Al lado con ms moles de gas
Disminuye el volumen
Aumenta el volumen Al lado con ms moles de gas
Al lado con menos moles de gas
Ing. Carmen Reyes 24 UNI-FIC
Principio de Le Chtelier
Cambios en la temperatura
Cambio Rx Exotrmico
Aumenta la temperatura K decrece
Disminuye la temperatura K aumenta
Rx Endotrmico
K aumenta
K decrece
fro caliente
Ing. Carmen Reyes 25 UNI-FIC
Sin catalizador Con catalizador
14.5
Un catalizador baja E
a
para ambas reacciones.
Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el
equilibrio.
Aadiendo un catalizador
no cambia el valor de K
no cambia la posicin de un sistema en equilibrio
el sistema alcanzar ms rpido el equilibrio
Principio de Le Chtelier
Ing. Carmen Reyes 26 UNI-FIC
El Proceso Haber
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g) H
0
= -92.6 kJ/mol
Ing. Carmen Reyes 27 UNI-FIC
Principio de Le Chtelier
Cambio
Desplazamiento del
equilibrio
Cambio en la constante
de equilibrio
Concentracin s no
Presin s no
Volumen s no
Temperatura s s
Con catalizador no no
Ing. Carmen Reyes 28 UNI-FIC