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Universidad Nacional Autónoma de México Facultad de Ingeniería Ecuaciones de estado para gases reales Propiedades

Universidad Nacional Autónoma

Universidad Nacional Autónoma de México Facultad de Ingeniería Ecuaciones de estado para gases reales Propiedades de

de México Facultad de Ingeniería

Nacional Autónoma de México Facultad de Ingeniería Ecuaciones de estado para gases reales Propiedades de los

Ecuaciones de estado para gases reales

Propiedades de los Fluidos

Petroleros

Objetivo

El alumno describirá a detalle una ecuación de estado y sus expresiones analíticas más comunes.

Definición de ecuación de estado

Una ecuación de estado (EdE o EoS en Inglés) es una expresión analítica que relaciona la presión respecto a la temperatura y el volumen.

Importancia de EdE

Una descripción adecuada de una relación PVT para fluidos hidrocarburos reales es básica para determinar los volúmenes de los fluidos y el comportamiento de fase de los fluidos petroleros, así como en el pronóstico del comportamiento de los fluidos para el diseño de las instalaciones de separación en la superficie.

La ecuación de estado más simple y mejor conocida para un peso molecular de cualquier gas ideal es la ecuación de los gases ideales, la cual se expresa matemáticamente como:

pV M =

RT

en donde V M es el volumen molar de una unidad de peso molecular del gas en ft 3 /lbm-mol.

Para n moles de un gas ideal, la ecuación se transforma en:

pV = nRT

en donde V es el volumen en ft 3 para n moles de gas.

La ecuación de los gases ideales se emplea solamente para describir el comportamiento volumétrico de gases de hidrocarburos reales a presiones cercanas a la presión atmosférica, para las cuales fue derivada experimentalmente.

Similarmente, la ecuación de estado para gases ideales se puede representar como la ecuación de estado de la compresibilidad para gases reales, es decir :

en

pV M =

donde

z

es

zRT

el

compresibilidad.

factor

de

Para n moles de un gas real, la ecuación se transforma en:

pV = znRT

Una de las limitaciones al emplear la ecuación de estado de la compresibilidad para caracterizar el comportamiento de gases es que el factor de compresibilidad no es constante. Por lo que, se requieren técnicas gráficas o numéricas para su cálculo, debido a que no se pueden realizar manipulaciones matemáticas con esta ecuación de estado.

Se

han

derivado

varias

ecuaciones

de

estado con coeficientes que corrigen la ley

de los

idealidad se considera constante.

ideales

donde

la

gases

en

no

Esto permite que las ecuaciones de estado se puedan emplear en cálculos involucrando diferenciación e integración.

Es decir, las limitaciones extremas de la aplicación de la ecuación

pV = nRT

dieron el indicio para desarrollar numerosas ecuaciones de estado necesarias para describir el comportamiento de fluidos reales que se aplique a un amplio rango de presiones y temperaturas.

El objetivo principal de este capítulo es revisar algunos desarrollos y avances en el campo de las ecuaciones cúbicas empíricas de estado así como demostrar su aplicación en la ingeniería petrolera.

Ecuación de estado de van der Waals

Durante el desarrollo de la ecuación de estado para gases ideales, se consideraron dos suposiciones:

La primer suposición considera que el volumen de las moléculas de gas es insignificante en comparación con el volumen del contenedor (recipiente que lo contiene) y la distancia entre las moléculas.

La segunda suposición considera la inexistencia de fuerzas de atracción o de repulsión entre las moléculas del gas o entre el gas y las paredes del recipiente que las contiene.

Una de las primeras ecuaciones de estado para representar el comportamiento de los gases reales fue desarrollada por van der Waals en 1873. van der Waals se enfocó en tratar de eliminar las dos suposiciones mencionadas anteriormente mediante su ecuación de estado, explicando que las moléculas de gas ocupan una fracción significante de volumen a presiones altas.

Para contrarrestar la primera suposición van der Waals propuso que el volumen de las moléculas, representado por el parámetro b debe de restarse del volumen molar real V M en la ecuación:

pV M =

RT

arreglando esta última ecuación se tiene

RT

p =

V

M

aplicando el parámetro b:

p =

RT

V M

b

en donde el parámetro b representa el volumen de las moléculas que se restan y V M es la variable que representa el volumen molar real, ambos en ft 3 por una unidad de lbm-mol.

Para eliminar la segunda suposición, van der Waals restó un término de corrección, denominado a/V 2 M a la ecuación anterior para tomar en cuenta las fuerzas de atracción entre las moléculas. van der Waals propuso la expresión matemática siguiente:

p =

RT

V

M

b

a

2

M

V

O bien:

p +

a

2

M

V

(V

M

b)

=

RT

en donde la ecuación representa la ecuación de van der Waals, la cuál es diferente de la ecuación de los gases ideales por la adición del término a/V 2 M a la presión y la sustracción del parámetro b del volumen molar.

El término a/V 2 M representa un intento para corregir la presión debido a las fuerzas de atracción entre las moléculas. Es decir, la presión real ejercida sobre las paredes del recipiente que contiene al gas real es menor por la cantidad a/V 2 M que la presión ejercida en el mismo recipiente por un gas ideal.

El parámetro b representa un intento por corregir el volumen molar debido al volumen ocupado por las moléculas.

Las constantes a y b dependen del tipo de gas.

R representa la constante universal de los gases e igual a 10.73 (lb/pg 2 abs-ft 3 )/(lbm- mol - o R).

p es la presión del sistema en lb/pg 2 abs.

T es la temperatura del sistema en o R.

V es el volumen molar en ft 3 / mol.

Los parámetros a y b representan constantes y caracterizan las propiedades moleculares de cada componente de la mezcla. La ecuación:

p +

a

2

M

V

(V

M

b)

=

RT

presenta

las

siguientes:

características

importantes

Caract. EDE VdW

A bajas presiones y grandes volúmenes, el parámetro b es insignificante en comparación con V M y las fuerzas de atracción representadas por a/V 2 M son insignificantes, por lo que la ecuación de van der Waals se reduce a la ecuación para gases ideales. A presiones altas (por ejemplo cuando p→∞), el volumen molar V M es muy pequeño aproximándose al valor del parámetro b que representa el volumen molar actual.

La ecuación de van der Waals representa una mejora a la ecuación para gases ideales. Sin embargo, la ecuación de van der Waals se limita a presiones bajas y representa las bases semiteóricas en la cual varios investigadores se han respaldado para desarrollar ecuaciones de estado a partir de la ecuación de gases ideales.

A la ecuación de van der Waals

p +

a

2

M

V

(V

M

b)

=

RT

se le denomina ecuación de estado de dos constantes (aunque es realidad contiene tres constantes: a, b y R) ó ecuación de estado cúbica.

Cualesquiera ecuación de estado se puede representar en una forma general como:

En donde:

y

p = p

repulsión

p

atracción

p repulsión

=

RT

(V

M

b)

p atracción =

a

2

M

V

Ecuaciones de estado en el punto crítico

van der Waals al tratar de determinar experimentalmente los valores de las constantes a y b para cualquier sustancia pura, en un diagrama de fase de presión contra volumen molar observó que la isoterma crítica, representa una pendiente horizontal y un punto de inflexión en el punto crítico

2  dp   d p    = 0,   
2
dp
 d
p 
= 0,
2
dV
dV
M
M
Tc
p
c
T
c
V
Mc
Presión, p (lb/pg 2 abs)

Volumen molar, V M (ft 3 )

Tc

= 0

Esta observación para una sustancia pura se representa matemáticamente como:

dp

dV

M

T

C

d

2

p

dV

2

M

T

C

= 0

= 0

Tarea: Demostrar

Obteniendo la primera y segunda derivada de la ecuación de van der Waals con respecto al volumen al punto crítico, e igualando ambas ecuaciones a cero se obtiene respectivamente:

dp

dV

M

 =−

T

C

RT

c

C

b

2

(

)

V

M

d

2

P  

dV

2

M

T

C

=

2RT

c

C

b

(

)

3

V

M

+

2a

V

3

M

C

6a

V

4

M

C

= 0

= 0

Resolviendo

las

ecuaciones

simultáneamente para los parámetros a y b, se obtiene:

9   V

 

a = 

8

M

C

T R

c

b =   1

 

V

3

M

C

Ahora bien, expresando las ecuación de estado de van der Waals en el punto crítico, se tiene:

p

c

+

a

V

2

M

C

(

V

M

C

b

)

=

RT

c

combinando las ecuaciones

dp

dV

M

T

C

 =−

RT

c

C

b

2

(

)

V

M

+

2a

3

M

V

p

C

c

= 0

+

a

2

M

V

C

(

V

M

C

d

2

P

2

M

dV

T

C

b

)

=

RT

c

=

2RT

c

C

b

(

)

3

V

M

6a

4

M

V

C

= 0

se obtiene:

a =

27 R T

c

2

2

64 p

c

b =

RT

c

8 p

c

Ejemplo 1

Calcular las constantes de van der Waals para el 3-metil-hexano.

Para

el

3-metil-hexano

la

T c

y

p c

se

obtienen de la tabla de propiedades físicas,

leyendo: 963.8 o R y 408.1 lb/pg 2 abs, respectivamente.

Sustituyendo valores en la ecuación:

2

( 27 )( 10.732 lb/pg abs

ft

3

/ lbm

mol

−°

2

R ) ( 963.8

o

R )

2

= 110,599.29   ( lb / pg abs )

 

2

( ft

3

)

2

( lbm

mol )

2

= 3.168

 

ft

3

lbm

mol

a =

2

( 64 )( 408.1 lb/pg abs )

2

(10.732 lb/pg abs

3

ft /lbm

mol

−°

R )( 963.8 ° R)

b =

2

(8)(408.1 lb/pg abs )

De igual manera, se pueden determinar ecuaciones similares a las ecuaciones para otras ecuaciones de estado. Esta metodología se limita a sustancias puras.

La ecuación

1   V

3

 

b = 

M

C

implica que el volumen de las moléculas expresado por la constante b es aproximadamente de 0.333 del volumen crítico de la sustancia. Estudios experimentales indican que la constante b se encuentra en el rango de 0.24-0.28 del volumen crítico.

Combinando las ecuaciones

a =   9

8

 

V

M

C

T R

c

Se obtiene:

p

c

V

M

b =   1

3

 

V

M

C

p

c

+

C =

( 0.375 )RT

c

a

V

2

M

C

(

V

M

C

b

)

=

RT

c

La ecuación:

p

c

V

M

C =

( 0.375 )RT

c

implica que independientemente del tipo de sustancia, la ecuación de van der Waals proporciona un factor universal de compresibilidad crítica del gas, z c, de

0.375.

Estudios experimentales indican que los valores de z c para diversas sustancias se encuentran entre 0.23 y 0.31.

Luego, la ecuación

p

c

V

M

C =

( 0.375 )RT

c

se combina con las ecuaciones

a =   9   V

8

 

M

C

T R

c

b =   1   V

3

 

M

C

Es decir:

a =Ω

a

R T

c

2

2

p

c

b =Ω

b

RT

c

p

c

en donde R es la constante universal de los gases e igual a 10.73 (lb/pg 2 abs-ft 3 /lbm- mol- o R), p c es la presión crítica en lb/pg 2 abs, T c es la temperatura crítica en o R, a es igual a 0.421875 y b es igual a

Ecuación de estado cúbica de van der Walls de dos parámetros

La ecuación de estado de van der Walls en forma cúbica y en términos de V M se expresa como:

V

3

M

−  b +

RT

p

a

 

p

ab   = 0

V + 

2

M

V − 

M

p

Los

dos

parámetros

constantes a y b.

se

refieren

a

las

El término de ecuación de estado cúbica implica una ecuación que expandida contiene términos de volumen molar, V M , elevados a la primera, segunda y tercera potencia.

mayor

importancia de la ecuación, es la caracterización del fenómeno condensación–líquido y del cambio de estado de la fase gas a la fase líquida conforme el gas se comprime.

Una

de

las

características

de

La ecuación de estado de van der Waals se comporta de acuerdo a la siguiente figura

PUNTO CRITICO T=cte LÍQUIDO DOS FASES Isoterma para un componente puro calculada con la ecuación
PUNTO
CRITICO
T=cte
LÍQUIDO
DOS
FASES
Isoterma para un componente
puro calculada con la ecuación
de estado de van der Waals
D
GAS
C
p
E
1
B
A
T
1
Presión, p (lb/pg 2 abs)

Volumen molar, V M (ft 3 )

De la ecuación se obtienen tres raíces reales (soluciones) o volúmenes para cada valor de presión especificado. La curva isotérmica ABCDE en figura representa el comportamiento gráfico de la solución de la ecuación cúbica, para una temperatura constante T 1 a la presión p 1 .

Las tres soluciones de V M son las

intersecciones A, C y E sobre la línea horizontal correspondiendo a la presión

p 1 .

La

curva

isotérmica

calculada

ABCDE

proporciona aparentemente una transición continua de la fase gaseosa a la fase líquida.

En realidad esta transición es discontinua y abrupta con las fases líquido y gas existiendo a lo largo de la línea horizontal AE. La raíz más grande (solución) para V M es el punto E, correspondiendo al V M del gas saturado (línea de curva de rocío), mientras que la raíz más pequeña para V M es el punto A, correspondiendo al V M del líquido saturado (línea de curva de burbuja).

La tercer raíz para V M representada por el punto C no tiene significado físico. Las raíces para V M son idénticas conforme la temperatura se aproxima a la T c de la sustancia pura.

Expresando la ecuación en términos del factor de compresibilidad z, es decir, de la ecuación para gases reales, se tiene:

V M =

zRT

p

sustituyendo la ecuación

V M =

zRT

p

en la ecuación

V

3

M

−  b +

RT

p

a

 

p

ab   = 0

V + 

2

M

V − 

M

p

y rearreglando la ecuación resultante:

3

z

( 1

+

B )z

2

+

Az

AB

=

0

En donde:

A =

ap

2

R T

2

Y

B =

bp

RT

z compresibilidad, p es la presión absoluta del sistema en lb/pg 2 abs y T es la temperatura del sistema en °R.

de

donde

el

factor

en

es

La solución de la ecuación de estado proporciona una raíz real para z en la región de una fase (en algunas regiones súper críticas esta ecuación proporcionan tres raíces reales para z, seleccionando la mayor raíz como el valor con significado físico para el factor de compresibilidad, z) y tres raíces reales en la región de dos fases (en donde la presión del sistema es igual a la presión de vapor de la sustancia).

En este último caso, la raíz real con el mayor valor numérico corresponde al factor de compresibilidad de la fase vapor (gas), z v , mientras que la raíz real con el menor valor numérico corresponde al factor de compresibilidad de la fase líquida, z L .

La ecuación

3

z

( 1

+

B )z

2

+

Az

AB

=

0

forma práctica para

determinar las densidades de las fases líquida y vapor.

aplica

de

se

Ejemplo 2

Cálculo de las densidades de fluidos con la ecuación de estado van der Waals. En un cilindro cerrado se encuentra propano puro a 100 °F teniendo las fases líquido y vapor presentes. Empleando la ecuación cúbica de estado de van der Waals de dos parámetros, calcular la densidad de las fases líquido y vapor (gas).

Etapa 1. Estimando la p v del propano puro a partir de la cartas de Cox. Recordar que esta p v es la presión a la cual las dos fases existen en equilibrio a esta temperatura. La p v estimada es:

p v = 185 lb/pg 2 abs

Etapa 2:

a =Ω

a

R T

c

2

2

p

c

a = (0.421875)

2

(10.732 lb / pg abs

ft

3

/ lbm

mol

°

2

R ) ( 666

°

R )

2

2

(616.3 lb / pg abs )

b =Ω

b

RT

c

P

c

lb / pg abs

2

( ft

3

)

2

= 34,970.465

( lbm

mol )

2

b = (0.125)

2

(10.732 lb / pg abs

ft

3

/ lbm

mol

°

R )( 666 ° R )

2

(616.3 lb / pg abs )

=

1.4496

ft

3

lbm

mol

Etapa 3. Calcular los coeficientes A y B

A =

ap

2

R T

2

A =

[

]

2

34,970.465 lb / pg abs

ft

6

/( lbm

mol) ( 185 lb / pg abs )

2

2

2

( 10.732 lb / pg abs

ft

3

/ lbm

mol

o

2

R ) ( 560

o

R )

2

B =

bp

RT

B =

(

1 . 4496 ft

3

/

lbm

mol

)(

185 lb

/

2

pg abs

)

 

(

10 . 732 lb

/

2

pg abs

ft

3

/

lbm

mol

o

R

)(

560

o

R

)

= 0.17912

= 0 04462

.

Etapa 4. Sustituyendo los valores de A y B

3

z

( 1

+

B )z

3

z

1 . 04462z

2

2

+

+

Az

AB

=

0

0 . 17912z

0 . 007993

= 0

Etapa 5.

Resolviendo el polinomio de tercer grado, obteniendo el mayor y menor valores (raíces) del polinomio. Para resolver este polinomio se utilizan métodos directos o iterativos.

Para la fase vapor se obtiene,

z v = 0.84350

y para la fase líquida,

Etapa 6. Calculando las densidades de las fases líquido y vapor. Para la fase vapor se tiene:

ρ

v

v

ρ =

pM

C

3

z

V

RT

sustituyendo valores:

=

2

( 185 lb / pg abs )( 44 lbm / lbm

mol )

2

( 0.84350 )( 10.732 lb / pg abs

ft

3

/ lbm

mol

o

R )( 560

o

R )

lbm

= 1.60572

ft

3

ρ

L

Y para la fase líquida:

=

L

ρ =

pM

C

3

z

L

RT

2

( 185 lb / pg abs )( 44 lbm / lbm

mol )

2

( 0.07534 )( 10.732 lb / pg abs

ft

3

/ lbm

mol

o

R )( 560

o

R )

lbm

= 17.97753

ft

3

Aún con la simplicidad de la ecuación de estado de van der Waals, ésta proporciona al menos cualitativamente una descripción correcta del comportamiento PVT de una sustancia en los estados líquido y vapor (gaseoso). Sin embargo, esta ecuación no es muy precisa para propósitos de diseño y estudios de ingeniería de yacimientos y producción.

En la actualidad, se han desarrollado una gran cantidad de ecuaciones de estado con muy buena precisión y aplicación para el cálculo de propiedades físicas y de equilibrio de fases en fluidos, apoyadas por eficientes equipos de cómputo. Varias de éstas nuevas ecuaciones de estado desarrolladas son modificaciones de la ecuación de estado de van der Waals, teniendo ecuaciones simples desde dos o tres parámetros hasta ecuaciones más complejas de más de 50 parámetros.

La complejidad de cualquier ecuación de estado no presenta problema desde el punto de vista computacional. Sin embargo, varios investigadores prefieren trabajar con la simplicidad encontrada en la ecuación cúbica de estado de van der Waals con algunas modificaciones para mejorar su precisión.

En el inicio, todas las ecuaciones de estado se desarrollaron generalmente para sustancias puras, posteriormente éstas ecuaciones se extendieron para mezclas de fluidos mediante el empleo de reglas de mezclado. Las reglas de mezclado implican simplemente el cálculo de parámetros de la mezcla equivalente a los calculados para las sustancias puras.

Ecuación de estado de Redlich-Kwong (EdE de RK)

En 1948 Redlich y Kwong modificaron el término de fuerzas de atracción (fuerzas de presión a/V 2 ) de la ecuación de van der Waals, lo cuál mejora en forma considerable la predicción de las propiedades físicas y volumétricas de la fase gas. Redlich-Kwong sustituyeron el término de fuerzas de atracción de presión, con un término general de dependencia de la temperatura.

La ecuación de Redlich-Kwong se expresa como:

p +

a

T

1/ 2

V

M

(V

M

+

b )

(V

M

b )

=

RT

en donde T es la temperatura del sistema en °R.

Al desarrollar su ecuación, Redlich-Kwong observaron que conforme el sistema de presión es muy grande, por ejemplo cuando p, el volumen molar de la sustancia, V M , se encoge casi el 26% de su volumen crítico, independiente de la temperatura del sistema.

Redlich ecuación

y

Kwong

encontraron

p +

a

T

1/ 2

V

M

(V

M

+

b )

(V

M

b )

que

= RT

la

satisface la condición siguiente:

b = 0.259921V

M

C

estudios experimentales indican que la constante b se encuentra en el rango entre 0.24 y 0.28 del V Mc tomando en cuenta las condiciones en el punto crítico descritas por las ecuaciones de van der Walls.

 ∂ p

V

M

T

c

= 0

 ∂

2

p

2

M

V

T

c

= 0

Diferenciando la ecuación:

Con

p +

a

T

1/ 2

V

M

(V

M

+

b )

respecto

al

(V

M

b )

=

RT

volumen

molar

y

aplicando las condiciones en el punto crítico descritas por las ecuaciones:

 ∂ p

V

M

T

c

= 0

 ∂

2

p

2

M

V

T

c

= 0

Se obtiene:

dp

dV

M

 =−

T

C

RT

c

C

b

(

)

2

V

M

d

 

p  

2

2

M

dV

T

C

=

2RT

c

C

b

3

(

)

V

M

+

+

2a

3

M

V

C

= 0

6a

4

M

V

C

= 0

igualando y resolviendo las dos ecuaciones anteriores simultáneamente para los parámetros a y b se obtiene:

a =   9

 

V

8

M

T R

C c

1   V

 

b = 

3

M

C

expresando

la

Redlich-Kwong punto crítico:

ecuación

de

estado

a

las

condiciones

en

p

c

+

a

1/ 2

c

T

V

M

C

(V

M

C

+

b )

(V

M

C

b )

=

RT

c

de

el

Ahora

bien,

combinando

y

resolviendo

simultáneamente las ecuaciones :

 ∂ p

V

M

T

c

c

p

= 0

+

a

T

1/ 2

c

V

M

C

(V

M

C

+ b )


 ∂

 

2 p

 

V

2

M

T

c

(V M

C

b )

=

= 0

RT

c

Se obtiene:

a =Ω

a

2

2.5

R T

c

p

c

b =Ω

b

RT

c

p

c

en donde a y b son constantes e iguales a 0.427481 y 0.08664, respectivamente.

Igualando la ecuación:

b = 0.259921V

M

C

Con la ecuación:

b =Ω

b

Proporciona:

p

c

V

M

C =

RT

c

p

c

( 0.333 )RT

c

La ecuación

p

c

V

M

C =

( 0.333 )RT

c

muestra que la ecuación de estado de Redlich-Kwong proporciona un factor universal de compresibilidad crítica del gas, z c , de 0.333 para todas las sustancias. Estudios experimentales indican que para diversas sustancias el valor de z c se encuentra entre 0.23 y 0.31.

Recordando la expresión para el volumen molar:

V M =

zRT

p

sustituyendo ecuación

la

ecuación

anterior

en

la

p +

a

T

1/ 2

V

M

(V

M

+

b )

(V

M

b )

=

RT

y

expresando

la

ecuación

resultante

en

una ecuación en forma cúbica, se tiene que

3

2

z z

+

En donde:

A =

ap

2

R T

2.5

(

A B B

2

)

B =

z AB =

bp

RT

0

La ecuación

z

3

z + A B B

2

(

2

)

z AB =

0

proporciona una raíz real para z en la región de una fase (región de fase líquida o región de fase vapor), y tres raíces reales en la región de dos fases. Para la región de dos fases la raíz de mayor valor corresponde al factor de compresibilidad de la fase gas, z v , y la raíz de menor valor corresponde a la de la fase líquida, z L .

Ejemplo 3

Cálculo de las densidades de fluidos con la ecuación de estado de Redlich-Kwong. En un cilindro cerrado se encuentra propano puro a 100 °F teniendo las fases líquido y vapor presentes. Calcular la densidad de las fases líquido y vapor (gas).

a

Solución:

Etapa 1. Calculando los parámetros a, b, A y B.

a =Ω

a

2

2.5

R T

c

p

c

Sustituyendo valores:

= (0.42747)

2

(10.732 lb / pg abs

ft

3

/ lbm

mol

°−

R )

2

( 666

°

R )

2.5

2

(616.3 lb / pg abs )

( lb / pg

2

abs )

( ft

3

)

2

°

0.5

R

a = 914,450.86

( lbm

mol )

2

b =Ω

b

RT

c

p

c

Sustituyendo valores:

b = (0.08664)

2

(10.732 lb / pg abs

ft

3

/ lbm

mol

−°

R )( 666

°

R )

2

(616.3 lb / pg abs )

lbm

 

ft

= 1.0048

3

A =

ap

2

R T

2.5

Sustituyendo valores:

A =

914,450.863

( lb / pg

2

abs )

( ft

3

)

2

°

R

0.5

( lbm

mol )

2

( 185 lb / pg abs )

2

2

( 10.732 lb / pg abs

ft

3

/ lbm

mol

o

R )

2

( 560

o

R )

2.5

= 0.19793

B =

bp

RT

Sustituyendo valores:

B =

1.0048

lbm

ft

3

( 185 lb / pg abs )

2

2

( 10.732 lb / pg abs

ft

3

/ lbm

mol

o

R )( 560

o

R )

= 0.03093

Etapa

2.

Sustituyendo

los

valores

calculados de A y B en la ecuación:

z

z

3

3

z

z

2

2

+

( A

B

B

2

+

0 . 16604z

)z

AB

0 . 00612

=

0

=

0

Etapa 3. Resolviendo el polinomio de tercer grado de la ecuación, obteniendo los valores mayor y menor se tiene:

z v = 0.80263 y

z L = 0.05271

Etapa 4. Calculando las densidades de las fases vapor y líquido con las ecuaciones respectivamente:

Para la fase vapor se tiene

ρ

ρ

L

v

pM

C

3

v

z RT

2

( 185 lb / pg abs )( 44 lbm / lbm

lbm

mol )

= 1.68749

=

=

2

( 0.80263 )( 10.732 lb / pg abs

ft

3

/ lbm

mol

o

R )( 560

o

R )

(

)(

185 lb / pg abs 44 lbm / lbm

2

mol

)

 

2

3

o

o

mol

R )( 560

R )

ft

3

Y para la fase líquida.

pM

C3

z

L

RT

=

( 0.05271 )( 10.732 lb / pg abs

ft

lbm

= 25.69583

=

ft

3

/ lbm

Reglas de mezclado para la ecuación de estado de Redlich-Kwong.

Para mezclas de hidrocarburos líquidos o gaseosos, Redlich y Kwong extendieron la aplicación de su ecuación de estado empleando reglas de mezclado. Para una mezcla de líquido hidrocarburo, se tiene:

a

m

=

n

=

ˆ

j

1

x a

ˆ

j

0.5

ˆ

j

2

b

m

=

n

ˆ

j = 1

x b

ˆ j

ˆ

j

en donde n es el número de componentes en la mezcla, a ĵ es el parámetro a de la ecuación de Redlich– Kwong para el componente ĵ calculado con la ecuación:

a =Ω

a

2

2.5

R T

c

p

c

b ĵ es el parámetro b de la ecuación de Redlich–Kwong para el componente ĵ calculado con la ecuación:

b =Ω

b

RT

c

p

c

a m es el parámetro a de la mezcla,

b