JOS PIMENTA BARBOSA 20118021 PAULA LEILANE ASSIS DA CONCEIO 20118034 RAFAEL ALMEIDA 20108033 IGOR ANDRADE NAIA 20108011
TRATAMENTO DE EFLUENTES EM CURTUMES
BELM/PA JUN/2014 JOS BARBOSA PIMENTA PAULA LEILANE ASSIS DA CONCEIO RAFAEL MARCELO ALMEIDA CARNEIRO IGOR ANDRADE NAIA
TRATAMENTO DE EFLUENTES EM CURTUMES
Trabalho apresentado ao Curso de Engenharia Ambiental da Universidade Federal Rural da Amaznia como requisito parcial da NAP1, da disciplina Tratamento de Efluentes, orientado pela professora Suzana.
BELM/PA JUN/2014 JOS BARBOSA PIMENTA PAULA LEILANE ASSIS DA CONCEIO RAFAEL ALMEIDA IGOR ANDRADE NAIA
BELM/PA JUN/ 2014 1.Introduo De acordo com o Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social (BNDES), em 2001 a indstria brasileira era constituda por 450 curtumes.[...][...]Efluentes tpicos deste tipo de indstria so caracterizados pela alta demanda qumica de oxignio, alto contedo salino (ons crmio, sulfetos, cloretos, etc.), amnia e alto contedo de substancias fenlicas.(C.R.Costa, 2009) Os curtumes so caracterizados por utilizarem uma quantidade elevada de gua no processamento de couro, gerando assim, grandes volumes de efluentes lquidos contendo grandes quantidades de compostos orgnicos e inorgnicos. Gutterres (2014) explica que, nas ltimas dcadas, houve um aumento mundial na produo de couros e que, concomitantemente a essa prosperidade, ocorreu o deslocamento da base produtiva dos pases desenvolvidos para os pases em desenvolvimento, como o Brasil. O autor ressalta que essa transferncia tende a ser irreversvel. Imhoff(1996) afirma que o destino final de todo efluente urbano o encaminhamento a um corpo de gua. Assim o lanamento de efluentes industriais de curtume sem tratamento adequado, representa uma ameaa a biota aqutica e a sade humana, promovendo degradao do meio e alterao de sua qualidade, ou seja, a poluio hdrica. Estima-se que aproximadamente 90% das peles do mundo so curtidas ao cromo. Ferreira (2012) explica que, no curtume, o cromo hexavalente (cromo VI) reduzido ao cromo trivalente (cromo III), pois somente nesta valncia o cromo tem poder curtente. Porm, somente 60% do cromo III so absorvidos pela pele no processo de curtimento, os demais 40% no reagem com o couro, continuando na valncia VI. O cromo VI , ento, descartado nos resduos lquidos. O cromo III incuo sade humana. J o cromo hexavalente acarreta srios problemas para sade humana, sendo ele o principal agente poluidor dos curtumes. (Brito, 2013) No mundo, cerca de 800 toneladas/dia de corantes so lanadas ao meio ambiente pelas indstrias de couros, txteis e de papel e celulose, principalmente na forma dissolvida ou suspensa em gua, causando um grande problema ambiental. Os processos atuais de tratamento de efluentes so capazes de remover somente metade desses corantes (Choy et al, 2004). (Sauer, 2006) Curtume o nome dado ao local onde se processa o couro cru, sua finalidade deix- lo utilizvel para a indstria e o atacado. Inicialmente o tratamento de peles e couros era realizado de maneira simples, o processo de desidratao era realizado com algum tipo de sal, o mais comum era o cloreto de sdio ou sal de cozinha, ou poderia ser realizado o curtimento, que um processo qumico que interfere no colgeno do couro, para tal so utilizados conservadores vegetais ou minerais para o couro. Atualmente a substncia mais utilizada pelos curtumes, o cromo III. Esta escolha se d pela maior agilidade no processo de curtimento, barateando os custos, e tornando-o comercial para todo o planeta, j que com muita facilidade se encontra couros de diversas nacionalidades viajando pelo mundo, porm este produto txico e necessita de grande tempo para sua total absoro pela natureza. Processos Gerais de um Curtume Bater sal uma operao introduzida mais recentemente, que surgiu para diminuir a concentrao de cloretos nos efluentes de curtumes, que recebem a pele conservada com sal. Consiste em bater a pele em equipamento designado para este fim, fulo de bater, onde o sal superficial retirado por ao mecnica. Pr-remolho A pele colocada em fulo com gua para retirar parte das sujidades, do sal e sofrer uma leve hidratao. O pr-remolho importante para que o pr-descarne seja realizado com a pele mida sem sofrer danos. Pr-descarne O pr-descarne realizado em mquina descarnadeira que tem por objetivo uma prvia eliminao dos materiais aderidos ao carnal, como o tecido adiposo. Algumas das vantagens de realizar o pr-descarne so a facilidade de manuseio, a penetrao mais rpida e uniforme dos produtos qumicos e a possibilidade de padronizar a ribeira, obtendo-se uma maior valorizao dos subprodutos sebo e protena da hipoderme. Remolho O remolho pode ser conceituado como processo de limpeza e reidratao das peles. Os principais objetivos do remolho so: interromper a conservao da pele e retorn-la, o mximo possvel, ao estado de pele fresca; reidratar a pele uniformemente em toda a sua superfcie e espessura; extrair as protenas globulares; retirar os produtos qumicos eventualmente adicionados durante a conservao; extrair materiais (como sangue, sujeiras e esterco) e preparar as peles adequadamente para as operaes e processos seguintes. Depilao/ caleiro O processo de depilao e caleiro feito para atender os seguintes objetivos: retirar o plo ou a l da pele, remover a epiderme, intumescer e separar as fibras e fibrilas do colagnio, continuar o desengraxe que tem incio no remolho e modificar as molculas de colagnio, transformando alguns grupos reativos e algumas ligaes entre as fibras. A consecuo dos objetivos citados fundamental para a obteno de couros de qualidade, entretanto para peles em que se deseja preservar a epiderme e os plos ou a l, devem-se empregar sistemas adequados de trabalho, sem depilao. Descarne O descarne realizado em mquina de descarnar que tem por objetivo eliminar os materiais aderidos ao carnal (tecido subcutneo e adiposo). Sua finalidade facilitar a penetrao dos produtos qumicos aplicados em etapas posteriores. Antes do descarne, a pele geralmente sofre recortes visando aparar e remover apndices que no foram removidos no matadouro ou frigorfico. Diviso Em seguida ao descarne, a pele submetida diviso em duas camadas: a camada superior (flor) e a inferior (raspa). Deve-se observar que h perda da espessura das camadas assim obtidas em etapas posteriores. Por esta razo, a espessura da diviso deve ser 25% maior que a desejada no material pronto. A espessura medida em dcimos de milmetros (linhas). Desencalagem Este processo remove as substncias alcalinas depositadas ou quimicamente combinadas pele. Na desencalagem, so utilizados agentes que reagem com a cal, dando origem a produtos de grande solubilidade facilmente removveis por lavagem. Consegue-se assim reverter o inchamento da pele j desprovida de plo (Barros et al., 2001). Purga A purga age sobre as peles retirando materiais queratinosos degradados, desdobrando gorduras em cidos graxos e glicerol e decompondo fibroplastos. Na purga, enzimas proteolticas limpam a pele dos restos de epiderme, plo e gordura, originando uma flor mais fina e sedosa. Peles no submetidas a tratamento de purga apresentam tato spero, com acentuao de certos defeitos nas operaes complementares. Pquel O pquel tem por objetivo preparar as fibras colgenas para uma fcil penetrao do curtente cromo. Para tal, o pquel deve acidificar a pele. A operao de pquel muito importante para a etapa seguinte que o curtimento. Curtimento Nesta etapa, ocorre o aumento da estabilidade de todo o sistema do colagnio, diminui a capacidade de intumescimento do mesmo, aumenta a temperatura de retrao e o couro estabilizado face s enzimas e aos microrganismos. Devido grande variedade de couros, fcil supor que so muitos os tipos possveis de curtimento existentes, sendo o mais utilizado o curtimento ao cromo. Enxugamento e rebaixamento O enxugamento uma etapa mecnica que elimina o excesso de gua para facilitar o rebaixamento do couro. No rebaixamento, o couro passa por uma mquina que uniformiza a espessura do couro, esta etapa conhecida por gerar uma elevada quantidade de resduo slido (farelo de wet-blue) . Acabamento Acabamento molhado ou recurtimento O acabamento molhado ou recurtimento compreende as seguintes etapas: a. Lavagem cida (em couros curtidos com sais de cromo): para eliminao de depsitos de sais curtentes presentes na superfcie; b. Neutralizao: para ajustar o pH do couro e abrandar a sua carga catinica; c. Recurtimento: nesta etapa, definem-se parte das caractersticas fsico- mecnicas, tais como maciez, elasticidade, enchimento e algumas caractersticas da flor, como: toque, tamanho do poro da flor, etc; d. Tingimento: esta etapa executada com o objetivo de melhorar o aspecto conferindo cor aos couros; e. Engraxe: esta etapa influi, acentuadamente, em algumas caractersticas, tais como a resistncia trao e a impermeabilidade, maciez, flexibilidade, toque e elasticidade do couro. Secagem e pr-acabamento Aps o recurtimento, so realizadas etapas que envolvem a eliminao de gua por ao mecnica e secagem, assim como etapas de pr-acabamento: a. Mquina de enxugar e estirar: os couros so submetidos operao de estiramento e enxugamento, visando abrir e alisar o couro e eliminar o excesso de gua; b. Secagem: existem diferentes sistemas de secagem, cada um apresentando suas particularidades e vantagens, como ganho de rea, maciez, lisura de flor e etc; c. Condicionamento: consiste na reposio de gua, visando atingir a percentagem adequada que permita a execuo do trabalho mecnico de amaciamento sem afetar as fibras do couro; d. Secagem final estirada: realizada aps o amaciamento dos couros; e. Lixamento: etapa realizada de acordo com o tipo de couro, no lado da flor ou do carnal, com o objetivo de efetuar uma correo, com a atenuao de defeitos ou a diminuio do tamanho dos poros; f. Mquina de desempoar: eliminao do p dando condies ao couro de receber o acabamento. Acabamento O acabamento praticamente constitui a ltima etapa do processamento. So aplicadas composies de produtos sobre a flor do couro por meio de pistolas ou equipamento especial. A principal finalidade do acabamento a de melhorar o aspecto e servir, ao mesmo tempo, como proteo para o couro. 2.Impactos Socioambientais:
2.1.Poluio Hdrica Um dos recursos naturais mais utilizados na indstria de curtume a gua. Segundo o centro tecnolgico de couro, o consumo mdio de gua por pele salgada gira em torno de 630 litros, sendo que uma empresa produz em mdia 3.000 peles salgadas, que consomem em mdia 1.900 m de gua/dia o que suficiente para abastecer uma cidade com dez mil habitantes. Segundo Lorenzo(2010), o volume de gua captada para o volume produtivo de couro e similar ao volume de efluentes lquidos produzidos, so altamente poluidores, principalmente pela utilizao do cromo na etapa de curtimento. A indstria coureira pode contaminar tanto as guas superficiais quanto as subterrneas, isso porque os efluentes lquidos gerados concentram altas quantidades de compostos orgnicos, sulfetos de sdio, cloreto de sdio, cromos, DBO, DQO, cal e compostos nitrogenados. Estes compostos quando lanados em rios ou mananciais podem provocar a introduo de metais pesados e outros compostos na gua, acarretando em problemas para a sade humana. A gua utilizada como solvente em quase todos os processos de tratamento e lavagens das peles. Nas etapas descritas anteriormente, a gua entra limpa e sai acrescida de resduos orgnicos e de produtos qumicos, gerando uma mistura de efluentes com alto poder de contaminao e degradao do meio ambiente. Liger (2012) explica ainda que os despejos provenientes do caleiro e da depilao so muito malficos s instalaes de esgotos e aos cursos dgua, uma vez que os sulfetos se transformam em cido sulfrico. Esse cido corri os encanamentos e remove o oxignio presente nos fluxos dos esgotos, o que produz o gs sulfrico, altamente danoso sade. 2.2.Poluio Slida Inserido no processo produtivo do couro, pode-se destacar os seguintes resduos slidos como sendo os de maior gerao: aparas no caleadas e caleadas, carnaa, material curtido (farelo de rebaixadeira e aparas / tiras curtidas) e lodos dos sistemas de tratamento dos efluentes lquidos. Interessante dizer que h os lodos gerados no STAR ou na ETE, em quantidade expressiva alm destes resduos gerados no processo produtivo: 100 a 200 kg de matria seca por tonelada de pele salgada processada. Vale dizer que considerando-se concentrao tpica de 2% de matria seca para lodos das sadas dos decantadores primrio e secundrio da ETE (homogeneizados), ou seja, em mdia, cerca de 7.500 kg lodo / t pele salgada ou 500 kg lodo / t pele salgada, se desaguado at 30% de matria seca. Os resduos gerados das etapas de produo de couros, caso no tenham armazenamento e destinao adequada inevitavelmente traro graves consequncias ao meio ambiente.
2.3.Poluio Atmosfrica Verifica-se que as emisses dos curtumes so compostos volteis produzidos nas operaes dos curtumes, gerando odores perceptveis fora dos limites destas indstrias e at problemas de sade ocupacional, dependendo das instalaes e dos procedimentos operacionais destes curtumes. No setor de armazenamento de matria-prima peles, principalmente amnia emitida, proveniente da decomposio parcial da protena das peles. Vale dizer que na parte molhada (ribeira at pr-acabamento), odores desagradveis podem ser gerados por substncias como gs sulfdrico, amnia, subprodutos aminados e outros. No acabamento, pode-se ter emisses de compostos volteis provenientes de solventes orgnicos, partculas de gua em suspenso (aerossis) e material particulado slido (operaes de rebaixamento, lixamento e desempoamento). Em algumas regies do estado de So Paulo, o odor (mau cheiro), proveniente da formao de gs sulfdrico, derivado do sulfeto, de mercaptanas e de outros compostos orgnicos gerados por reaes de decomposio de matria orgnica, tambm um problema ambiental importante a ser controlado e resolvido pelo setor. Estas substncias podem ser formadas tanto no processo produtivo como no STAR ou ETE dos curtumes.
Fonte: Google imagens
2.5. Impactos sociais: A atividade coureira em muitas cidades brasileiras possibilita a gerao de renda e emprego para a populao da cidade, alm de movimentar a economia local e permitir a arrecadao de mais impostos pelas Prefeituras. Por outro lado, esta atividade econmica libera grandes quantidades de efluentes lquidos para os corpos dagua, o que contribui para o surgimento de vrias doenas na comunidade local.
3.Tratamento fsico-qumicos dos efluentes de curtumes: Para a realizao da depurao dos efluentes lquidos, necessrio ocorrer os fenmenos qumicos, fsicos e biolgicos. Os fenmenos fsicos fundamentais para tratamento so: gradeamento, filtrao, sedimentao,flutuao e flotao. Estes processos atingem substncias que no esto dissolvidas, pois aquelas que esto dissolvidas ao entrarem em contato com a gua passam a ser removidas no referido processo. Com o tratamento fsico possvel a obteno de eficincia no que diz respeito ao tratamento de efluentes de curtumes. O tratamento primrio constitui a base de todo o processo de tratamento de efluentes lquidos de curtumes. O efluente ao tanque de homogeneizao independente ou no de reciclagens, constitui um liquido extremamente complexo, quanto percentagem de cada banho ocupa em relao ao volume de efluentes lquidos gerados diariamente. (Gomes et al,2007). Segundo Class & Maia (1994), quanto aos aspectos qumicos, perceptvel que um efluente gerado por uma indstria de couro, desencadeia inmeras reaes qumicas capazes de ocorrer simultaneamente as reaes de precipitao.
4.Parmetros a serem monitorados: As caractersticas da gua e das impurezas presentes conhecidas, so determinantes para se realizar uma boa coagulao. Os parmetros com pH, alcalinidade, turbidez, temperatura, slidos totais dissolvidos, tamanho e distribuio de tamanho de partculas em estado coloidal e em suspenso, entre outros tm grande influncia na coagulao/floculao de guas. (Di Bernardo & Dantas,2005).
Temperatura: Pode ser de ordem natural ou antropognica. De forma natural se d atravs de ondas de calor, conduo e conveco. De forma antropognica atravs de despejos industriais. Segundo (Imhoff,1996), a temperatura dos efluentes pode ter certa importncia em algumas situaes, pois com o aumento da mesma haver processos de decomposio da carga poluidora de corpos receptores. pH: Devido as caractersticas especficas dos efluentes de curtumes, sua faixa de pH varia de 7 a 9. Essa faixa de pH possibilita trabalhar com um efluente mais prximo do pH de precipitao do cromo ( entre 8 e 8,5 ). (Claas & Maia, 1993) Turbidez: o grau de interferncia da passagem de luz sobre a gua, propiciando ujm aspecto turvo para a mesma. Segundo (Von Sperling,1996), os constituintes responsveis pela turbidez so os slidos em suspenso podendo ser naturais ou antropognicos. Alcalinidade: a quantidade de ons que reagem com a gua, neutralizando o Hidrognio. uma forma de medir a capacidade dos ons de neutralizar a acidez da gua. Condutividade: Determina as concentraes inicas presentes em soluo. (Macedo,2003) Slidos totais: Os slidos totais afetam a dureza da gua e o grau de poluio. (APHA,2005). Os slidos podem ser divididos em suspensos e dissolvidos, e o controle da poluio nos cursos dagua to importante quanto a DBO5,20.
5.Legislao referente aos curtumes: A legislao ambiental Brasileira, que trata do controle da poluio de curtumes, visa evitar que haja maiores impactos ao meio ambiente. Destacamos as seguintes matrias: Resoluo do CONAMA 001/1986: Estudos de impactos ambientais (EIA) e relatrio de impactos de meio ambiente (RIMA); Decreto 99.924/1990: Determina que necessrio a obteno de trs licenas: prvia, instalao e operao; Resoluo CONAMA 357/2005: Somente podero ser lanados efluentes em corpos dagua aps o devido tratamento. Cabe aos rgos ambientais determinar a carga mxima de poluentes a serem lanados por um empreendimento;
Consideraes finais: possvel inferir que as indstrias de curtume causam diversos impactos socioambientais e que o ideal seria, que estivessem em locais isolados onde o fluxo de pessoas fosse pequeno, o que evitaria o incmodo decorrente dos odores desagradveis dos processos de produo nos curtumes. Outra medida seria a implantao de um sistema de tratamento de efluentes para diminuir os impactos dos resduos, cumprindo o que diz a legislao ambiental vigente. Segundo Giordano(1999), a instalao de esgotos sanitrios facilitaria o controle dos efluentes e cargas poluidoras, alm de evitar a sobrecarga do sistema de abastecimento pblico.
COSTA, K.A.D. DA (UFPA); TAVARES, L.C. (UFPA); BARRA, I.M.M. (IFPA); SILVA, B. M. P. DA (UEPA). IMPACTOS GERADOS POR EFLUENTES DE CURTUME NO AMBIENTE AQUTICO E NA SADE HUMANA http://marianaplorenzo.com/2010/10/09/curtume-e-impactos-ambientais/ http://www.ppgeq.ufrgs.br/projetos/curtumes/projeto_fluxograma_under.htm SAUER, Ticiane. TRATAMENTO DE EFLUENTES DE CURTUME ATRAVS DO PROCESSO COMBINADO DE DEGRADAO FOTOCATALTICA SEGUIDA POR ADSORO EM CARVO ATIVADO. 2006
BRITO, G. A. IMPACTOS AMBIENTAIS GERADOS PELOS CURTUMES
CURTUMES. CETESB COMPANHIA DE TECNOLOGIA DE SANEAMENTO AMBIENTAL
ROSELI SENNA GANEM. CURTUMES: ASPECTOS AMBIENTAIS. 2007 Souza, Carla de Nbia. Tratamento primrio de efluentes brutos de curtumes quimicamente aprimorado por sedimentao. Campo Grande,2007.
CAMARA, R. P. B; FILHO. E. V. G. Analise dos Custos Ambientais da Indstria de Couro sob a tica da Ecoeficiencia. So Paulo, SP. 2007.
Alves, J.C.M. SILVEIRA, D. D. Impactos Scios Ambientais da Atividade Coureira de B ase Artesanal: um Estudo Sobre as Estratgias de Produo com Base na Produo mais Limpa. Salvador, BA. 2009
GIORDANO, G. Tratamento de Controle de Efluentes Industriais, Disponvel em: www.ufmt.br/esa/Modulo_II_Efluentes_Industriais\, Acesso em: 21 junho de 2014.
RAMO, C. C. at al. Tratamento de Efluentes na Indstria de Curtume. Disponvel em: www.ceset.unicamp.br/lte/Artigos/3fec2404.pdf . Acesso em: 21 Junho de 2014.
LORENZO,M. Curtumes e Impacto Ambientais. Disponvel em: www.marianaplorenzo.com/2010/10/09/curtume-e- impactos-ambientais. Acesso em: 21 de junho de 2014