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516404 - Depsitos Minerales

Semestre 2010/02
Captulo VIII Alteracin
Hidrotermal
Los fluidos hidrotermales
Soluciones que
disuelven y
transportan metales
y otros iones.
Las fuentes de estos
fluidos incluyen:
1. Aguas metericas
2. Aguas marinas
. Aguas connatas
!. "luidos
metamrficos
li#erados durante
des$idratacin
%. "luidos
magm&ticos.
Factores ue controlan el desarrollo !
minerali"acin de sistemas
hidrotermales
1' "uentes y tipos de fluidos minerali(antes
2' "uentes de los constituyentes de las menas
' "uente de calor
!' Capacidad de migracin y focali(acin del fluido
%' )eacciones *umicas +mecanismos de
precipitacin'
%' ,uracin del sistema $idrotermal
#lteracin $idrotermal
- .e entiende como proceso de
alteracin $idrotermal al
intercam#io *umico ocurrido
durante una interaccin fluido
$idrotermal/roca.
-
0uede ser considerado como
un proceso de metasomatismo1
d&ndose transformacin
*umica y mineralgica de la
roca original en un sistema
termodin&mico a#ierto.
-
2n la naturale(a se reconocen
3ariados tipos de alteracin
$idrotermal1 caracteri(ados por
asociaciones de minerales
especficos.
-
Los distintos tipos de alteracin e
intensidad son dependientes de
factores tales como:
4emperatura +45 roca/fluido'.
Composicin del fluido $idrotermal.
0ermea#ilidad.
,uracin de la interaccin agua
roca.
Composicin de la roca.
0resin1 entre otros.
-
La alteracin $idrotermal puede
in3olucrar:
Crecimiento de nue3os cristales
,isolucin +li6i3iacin' y
precipitacin de nue3os minerales
4ransformacin de fases minerales
- )eempla(o o metasomatismo.
-
Cam#ios mineralgicos1 te6turales y *umicos de
una roca productos de interaccin agua roca.
)oca en
contacto con
Vapor
"luido +agua' caliente
gas
7sualmente
solucin acuosa
Cam#ios
8ineraloga
4e6tura
9umica
-
.istema a#ierto de interaccin agua roca.
-
Con dese*uili#rio *umico.
-
Adicin o remocin de componentes *umicos.
-
2stos procesos implican Transferencias de Masa.
%ransferencia de masa en
sistemas hidrotermales
- :ormalmente las soluciones
$idrotermales est&n su#saturadas en
metales1 de modo *ue re*uiere la
circulacin de un gran 3olumen de
fluidos por una unidad de roca
durante un prolongado tiempo para
*ue metales se concentren mediante
una continua precipitacin de
minerales desde el fluido.
- Intercambio catinico o cambio de
base.
2;. 8g
2<
por Ca
2<
o :a
<
por =
<

generalmente ocurre a alta 4>1
enri*ueciendo la roca en = a
e6pensas de :a y Ca.
- Cationes metlicos por H
+

(idrlisis!. 2s un caso especial
de intercam#io inico *ue
corresponde *umicamente a
una reaccin de descomposicin
en la *ue participa agua.
- La $idrlisis controla la
esta#ilidad de feldespatos1 micas
y arcillas en procesos de
alteracin $idrotermal1 en los
cuales =
<
1 :a
<
1 Ca
2<
y otros
cationes se transfieren de los
minerales a la solucin y el H
<
se
incorpora en las fases slidas
remanentes1 lo *ue se $a
denominado metasomatismo de
$idrgeno +Hemley ? @ones1
1AB!'.
&'emplos de intercam(io catinico
&'emplos de $idrlisis )metasomatismo de $*+
Calcita "olomita
2CaCC

< 8g
2<
Ca8g+CC

'
2
< Ca
2<


#rtoclasa Clorita
=Al.i

C
D
< B.%8g
2<
< 1EH
2
C 8g
B.%
+.i

Al'C
1E
+CH'
D
< =
<
< 12H
<


#rtoclasa $lbita
=Al.i

C
D
< :a
<
:aAl.i

C
D
< =
<

$lteracin de pla%ioclasa sericita arcillas cuar&o

$ndesina Sericita + Cuar&o
E.F%:a
2
CaAl
!
.i
D
C
2!
< 2H
<
< =
<
=Al

.i

C
1E
+CH'
2
< 1.%:a< < E.F%Ca
2<
< .iC
2


Sericita Caolinita
=Al

.i

C
1E
+CH'
2
< H
<
< 1.%H
2
C 1.%Al
2
.i
2
C
%
+CH'
!
< =
<


Caolinita Cuar&o
E.%Al
2
.i
2
C
%
+CH'
!
< H
<
.iC
2
< 2.%H
2
C < Al
<

2stas reacciones controlan la
acti3idad de H
<
1 =
<
1 Ca
<
1
8g2
<
1 etc.
Como los cationes H
<
son
e6trados del fluido e
incorporados en los minerales
de alteracin el fluido
incrementa su pH1 pero su
3ariacin depende de la
presencia de minerales
#uffers de pH.
,tras reacciones de alteracin
Hidratacin
#livino anti%orita
28g
2
.iC
!
< 2H
2
C < 2H
<
8g

.i
2
C
%
+CH'
!
< 8g
2<


Hematita limonita
"e
2
C

< H
2
C 2"e+CH'



Silicificacin
Calcita cuar&o
2CaCC

< .iC
2
< !H
<
2Ca
2<
< 2CC
2
< .iC
2
< 2H
2
C

'edo( (Involucra componentes con estados de o(idacin variables!
Ma%netita Hematita (martiti&acin!
!"e

C
!
< C
2
B"e
2
C



$nnita #rtoclasa + Ma%netita
2="e

Al.i

C
1E
+CH'
2
< 2C
2
2=Al.i

C
D
< 2"e

C
!
< 2H
2
C

Sulfuracin
Hematita )irita
2.
2
< "e
2
C

2"e.
2
< 1.%C
2

%ipos de #lteracin $idrotermal
#lteracin -ot.sica
- Caracteri(ada principalmente
por feldespato pot&sico yGo
#iotita1 con minerales
accesorios como cuar(o1
magnetita1 sericita1 clorita.
- La alteracin pot&sica de alta
temperatura +!EE> a DEE>C' se
caracteri(a por una alteracin
selecti3a y penetrati3a.
- Hiotita en 3etillas ocurre
principalmente en el rango
%E>/!%E>C.
- "eldespato pot&sico en 3etillas
en el rango %E>/!EE>C.
- Hiotita y feldespato est&n
comInmente asociados con
cuar(o1 magnetita yGo pirita1
formados a condiciones de pH
neutro a alcalino.
#lteracin -ropil/tica
- Caracteri(ada principalmente
por la asociacin clorita/
epidota con o sin al#ita1
calcita1 pirita1 con minerales
accesorios como cuar(o/
magnetita/illita.
- La alteracin propiltica ocurre
por lo general como $alo
gradacional y distal de una
alteracin pot&sica1 gradando
desde actinolita/#iotita en el
contacto de la (ona pot&sica
a actinolita/epidota en la (ona
propiltica.
- 2n (onas m&s distales se
o#ser3an asociaciones de
epidota/clorita/al#ita/
car#onatos gradando a (onas
progresi3amente m&s ricas en
clorita y (eolitas $idratadas
formadas a #a;as condiciones
de temperatura.
- .e forma a condiciones de pH
neutro a alcalino a rangos de
temperatura #a;o +2EE>/
2%E>C'.
#lteracin #l(ita )#l(iti"acin+
-
Asociado con alteracin propiltica de alta
temperatura1 ocurre por lo general como
reempla(o selecti3o de plagioclasas ;unto con
actinolita.
-
2n sistemas porfdicos es interpretado como
una alteracin temprana y profunda durante
etapas tardas de cristali(acin de un magma
+:a "e'.
-
2n yacimientos de tipo 2strato Ligado ocurre
como una alteracin metasom&tica penetrati3a
de :a.
#lteracin 0uar"o-Sericita
)F/lica+
- Caracteri(ada
principalmente por cuar(o y
sericita con minerales
accesorios como clorita1
illita y pirita.
- Ccurre en un rango de pH %
a B a temperaturas so#re
los 2%E>C.
- A temperaturas m&s #a;as
se da illita +2EE>/2%E>C' o
illita/smectita +1EE>/2EE>C'.
- A temperaturas so#re los
!%E>C1 corindn aparece en
asociacin con sericita y
andalusita.
- 2n am#ientes ricos en :a1
paragonita puede aparecer
como la mica dominante.
#lteracin #r1/lica Moderada
- Caracteri(ada
principalmente por
arcillas +caoln' y mayor
o menor cuar(o.
-
Ccurre en rangos de
pH entre ! y % y puede
co/e6istir con la alunita
en un rango
transicional de pH entre
y !.
-
La caolinita se forma a
temperaturas #a;o
EE>C1 tpicamente en
el rango J1%E>/2EE>C.
-
.o#re los EE>C la fase
esta#le es pirofilita.
#lteracin #r1/lica #2an"ada
- Caracteri(ada principalmente por
cuar(o residual +cuar(o o*ueroso o
K3uggy slicaL' con o sin presencia de
alunita1 ;arosita1 caoln1 pirofilita y
pirita.
- Ccurre dentro de un amplio rango de
temperatura pero a condiciones de
pH entre 1 y .%.
- A alta temperatura +so#re %E>C'
puede ocurrir con andalusita adem&s
de cuar(o.
- Ha;o pH 2 domina el cuar(o1 mientras
*ue alunita ocurre a pH so#re 2.
- La alunita puede originarse en
3ariados tipos de am#ientes1 como
producto de alteracin por
condensacin de gases ricos en H
2
.1
como producto de alteracin
supMrgena1 como producto de
cristali(acin magm&ticaG$idrotermal1
o a lo largo de 3etas y #rec$as
$idrotermales de origen magm&tico.
#lteracin 0ar(onatada
- Caracteri(ada por calcita1 dolomita1 anNerita1 siderita1 con mayor o
menor sericita1 pirita yGo al#ita.
-
Los car#onatos ocurren dentro de un amplio rango de temperatura y
pH1 asociados con caolinita1 clorita y minerales calco/silicatados.
- Oonacin de car#onatos en funcin de pH incremental es o#ser3ado
en muc$os sistemas $idrotermales.
-
Car#onatos de "e/8n +siderita/rodocrosita' co/e6isten con caolinita e
illita.
- Car#onatos mi6tos de Ca/8n/8g/"e +rodocrosita/anNerita/Nutna$orita/
dolomita' ocurren con illita y clorita.
- Car#onatos de Ca/8g +dolomita/calcita' ocurren con clorita y
minerales calco/silicatados.
-
Oonacin es interpretada como producto de la mo3ilidad decreciente
de "e1 8n y 8g a pH progresi3amente m&s alto.
- Los car#onatos pueden aparecer en todo tipo de am#iente
$idrotermal.
#lteracin 0alco-silicicatada
- Caracteri(ado por silicatos de Ca
y 8g dependiendo de la roca
$uMsped1 cali(a o dolomita.
- Cali(a : granates andradita y
grosularita1 Pollastonita1 epidota1
diopsido1 idocrasa1 clorita1
actinolita.
- ,olomita : fosterita1 serpentinita1
talco1 tremolita1 clorita.
- La alteracin calco/silicatada
ocurre #a;o condiciones de pH
neutro a alcalino a distintos
rangos de temperatura.
- La asociacin (eolita/clorita/
car#onatos es formada a #a;as
temperaturas y epidota1 seguido
por actinolita1 ocurren a
temperaturas progresi3amente
mayores.
Minerales Termoindicadores
- Las (eolitas son particularmente sensi#les a
temperatura.
Oeolitas $idratadas +natrolita1 c$a#a(ita1 mesolita1
mordenita1 stil#ita1 $eulandita' predominan a
condiciones de #a;a temperatura +J1%E>/2EE>C'.
Oeolitas menos $idratadas tales como la laumontita
+1%E>/2EE>C' y PairaNita +2EE>/EE>C' ocurren a
temperaturas y profundidades progresi3amente
mayores en sistemas $idrotermales.
- 0umpellitaGpre$nita a temperaturas m&s ele3adas
+2%E>/EE>C'1 en asociacin1 en algunos casos1
con epidota.
- La epidota ocurre como granos pe*ueQos y mal
cristali(ados a temperaturas entre 1DE> y 22E>C.
- 2pidota #ien cristali(ada a temperaturas m&s
altas +R2EE>/2%E>C'.
- Actinolita es esta#le a temperaturas R2DE>/EE>.
- 2n am#ientes colindantes a prfido ocurre
clinopiro6eno +REE>C' y granate +R2%>/%E>C'.
#sociaciones de #lteracin3
4eacciones ! %ermodin.mica de
Fluidos $idrotermales
- 2l empleo de diagramas #inarios o ternarios para la 3isuali(acin de
relaciones de esta#ilidad entre los minerales de alteracin y entre los
minerales con una solucin acuosa es de uso frecuente.
-
4ales diagramas son Itiles para la comprensin de las relaciones de
esta#ilidad entre minerales y son directamente aplica#les en la
interpretacin de procesos de alteracin en sistemas de pocos
componentes.
- .in em#argo1 su utilidad en la interpretacin y prediccin muy limitada
en 3arios sistemas multicomponentes de interMs para el entendimiento
de los procesos de alteracin $idrotermal.
-
7n solo diagrama no es capa( de representar un sistema
multicomponente en forma adecuada.
Dia1rama de
acti2idad 5
*
/$
*
2s Si,
2
- )eaccin de #asalto su#marino con
agua de mar a EE>C
- 2l pH inicial de agua de mar es neutro a
alcalino y el producto de alteracin
corresponde a una asociacin
microlina/musco3ita.
- Composicin inicial .1 de acuerdo a la
asociacin de alteracin resultante1 uno
de#iera esperar la trayectoria lgica .A.
- .in em#argo1 este diagrama no
considera los procesos de alteracin de
otros minerales en el sistema1 donde el
8g
<2
del agua de mar reacciona con la
slice y alumina de la roca1 para
precipitar clorita.
- 2sta reaccin li#era el ion H
<
1 de
acuerdo a la siguiente reaccin:

acidificando el am#iente.
- La reaccin real sigue el camino .91
para primero generar cuar(o/pirofilita.
- 0osteriormente continua con reacciones
de neutrali(acin de pH y seguir el
camino 981 dando lugar a la asociacin
microlina/musco3ita.
%8g
<2
+agua'
<.iC
2+roca'
<Al
2
C
+roca'
<AH
2
C
+agua'
8g
%
Al
2
.i

C
1E
+CH'
D +clorita'
< 1EH
<
+agua'
#lteracin $idrotermal !
4elacin con 4a"n #1ua/4oca
-
Alteracin $idrotermal es el producto de una interaccin
aguaGroca1 donde los minerales de alteracin son el
resultado de cam#ios *umicos y mineralgicos en la
roca afectada.
-
2llo implica *ue tam#iMn se producen cam#ios *umicos
y termodin&micos del fluido $idrotermal *ue atra3iesa la
roca $asta llegar a una Strampa de menaL.
-
7na Strampa de menaS es un sitio donde la com#inacin
de condiciones estructurales1 de permea#ilidad1 *umicos
y fsicos son los ideales para pro3ocar la precipitacin de
la carga met&lica a partir de un fluido
Vista conceptual de relaciones entre fluido $idrotermal primario1 fuente de
metales1 canali(acin de fluido1 roca $uesped y Strampa de menaS.
- 2l fluido *ue llega a la Ktrampa
de menaL no es el mismo *ue
sali de su fuente de origen
primario1 como por e;emplo
una salmuera magm&tica.
- Interaccin fluido / roca en el
camino cam#ia la composicin
del fluido.
- )oca $uMsped a lo largo del
camino de transporte ser& un
condicionador de los fluidos
$idrotermales.
- La interaccin agua / roca1 si
#ien depende en gran medida
de la composicin de roca y del
fluido1 de temperatura y
presin1 tam#iMn depende de la
superficie o 3olumen de roca
e6puesto al fluido1 es decir1 la
permea#ilidad de una roca
ser& un factor determinante.
-
La permea#ilidad de una
roca puede ser 3isuali(ada
en tMrminos de la ra(n
aguaGroca in3olucrado en
una alteracin especfica.
-
2ste concepto puede ser
e;emplari(ado con el paso
de un fluido por una 3eta.
-
.e generar& un $alo de
alteracin desde la 3eta
$acia la roca de ca;a1 con
ra(ones de aguaGroca
progresi3amente menores.
-
2l mismo efecto se
o#ser3ar& en la direccin
de a3ance del fluido a
tra3Ms de la 3eta.
- ,iagrama es*uem&tico de la mitad de una seccin
de un $alo de alteracin #ordeando una fractura
*ue canali(a a un fluido $idrotermal de i(*uierda a
derec$a1 a temperatura y presin constante. A lo
largo de la direccin de flu;o1 la (ona de 3eta se
acuQa +e6agerado en figura' y1 en tiempo1 (onas
indi3iduales de alteracin crecen ale;&ndose de la
3eta. La (onacin de $alo y el a3ance de #ordes de
alteracin corresponden apro6imadamente a
cam#ios de ra(n aguaGroca +PGr'.
- Las reacciones calculadas en tMrminos de ra(n
aguaGroca pueden ser aplicados en forma
apro6imada en la interpretacin espacial y
temporal en sistemas reales1 como es el caso de
$alos de alteracin en torno y en el a3ance de una
3eta.
- Los $alos se producen al perder el fluido su
capacidad de alteracin al reaccionar
progresi3amente con la roca.
- .i el aporte de fluido es progresi3o en el
tiempo1 los $alos de alteracin a3an(ar&n
en la medida *ue la roca alterada pierde
su capacidad de in$a#ilitar a un fluido +e;.
agua &cida es neutrali(ada'.
- La secuencia de $alos de alteracin
desde la 3eta $acia afuera representa
asociaciones *ue se forman a ra(ones
aguaGroca progresi3amente menores.
- La roca pro6imal est& en contacto con
mayor proporcin de agua *ue la roca
distal1 y el agua *ue a3an(a a tra3Ms de la
3eta est& progresi3amente m&s
neutrali(ada.
- 2stos conceptos implican la consideracin
de la 3aria#le tiempo o duracin de la
interaccin aguaGroca1 en los procesos de
alteracin $idrotermal.
4a"n #1ua/4oca ! Dia1ramas
de &sta(ilidad
- )eed +1AAF' propone la confeccin
de diagramas de esta#ilidad en
funcin de la ra(n AguaG)oca.
- 2stos diagramas presentan la
ra(n aguaGroca en el e;e T1 con
mayor ra(n aguaGroca de
i(*uierda a derec$a.
- 2ste orden no conlle3a
significancia genMtica1 y es la
e3olucin del sistema $idrotermal
la *ue dictar& si se lee de i(*uierda
a derec$a o 3ice3ersa.
- Las reacciones calculadas en
tMrminos de ra(n aguaGroca
pueden ser aplicados en forma
apro6imada en la interpretacin
espacial y temporal en sistemas
reales.
)esultados 26perimentales
- 2l estudio de las reacciones
de alteracin fue reali(ado
con prue#as e6perimentales
so#re #asalto1 andesita y
dacita1 todos calco/alcalinos
a temperatura de EE>C y
pH inicial de E.D +)eed1
1AAF'.
- 2;emplo a mostrar : ata*ue
&cido de una andesita a
EE>C. )eaccin de una
andesita con un fluido
acdico condensado
magm&tico a EE>C.
#taue .cido de una andesita a 60070
A#undancia relati3a de minerales
formados ante una secuencia de
reaccin de neutrali(acin del fluido
&cido1 producto de su reaccin
progresi3a con la roca.
- 2n la secuencia anterior el pH
crece de E.D a B.F1 gener&ndose
una serie de minerales
superpuestos a distintos rangos
de pH:
- Cuar(o/#aritina/an$idrita/pirita/
a(ufre nati3o +pH E.D a 1.%'
- Cuar(o/an$idrita/alunita/
pirofilita +pH 1.% a .B'
- Cuar(o/an$idrita/pirita/pirofilita/
clorita/$ematita/musco3ita/
paragonita/calcopirita/electrum
+pH .B a !.D'
- Cuar(o/an$idrita/pirita/clorita/
$ematita/musco3ita/paragonita/
epidota/al#ita/calcopirita/
esfalerita/electrum +pH !.D a
%.'
- Cuar(o/pirita/clorita/musco3ita/
epidota/al#ita/microlina/
magnetita/actinolita/calcita/
calcopirita/esfalerita/galena/
electrum +pH %./%.%'
- 2stos minerales constituyen una
serie de alteracin *ue 3a
desde alteracin arglica
a3an(ada intensa +cuar(o/pirita/
a(ufre nati3o' a argilica
a3an(ada +cuar(o/alunita/
pirofilita' a sericita +cuar(o/
musco3ita/paragonita/clorita' a
propiltica +al#ita/epidota/
microclina/clorita/musco3ita'.
- :eutrali(acin de fluido &cido
por reaccin con roca $uMsped:
las relaciones de interaccin de
aguas &cidas con la roca
$uMsped consume H
<
en
intercam#io con cationes de la
rocaU el fluido &cido inicial
cam#ia a un fluido #&sico
enri*uecido en cationes1 ya *ue
el ata*ue &cido de minerales
formadores de roca li#era
cuar(o1 Al
<
1 :a
<
1 =
<
1 etc.
Dia1ramas8
Series Minerales de 9uffer de p$
-
2n el curso de la neutrali(acin &cida1 asociaciones
mineralgicas distinti3as se forman en una secuencia
caracterstica reconoci#le en terreno.
-
Las asociaciones son distinti3as una de la otra por*ue cada
una pre3alece en distintos rangos de pH #a;o funciones
especficas de #uffer de pH.
-
2sto da una composicin Inica a la fase acuosa
caracteri(ada por inter3alos planos en escalera en los
diagramas de modalidad inica. Cada inter3alo plano
e*ui3ale a un #uffer de pH especfico.
-
Cada paso comien(a y termina en respuesta a un cam#io de
serie mineral #uffer o producto del consumo total de un
catin de #alance +:a<1 =<1 etc.' *ue todos los #uffer
minerales re*uieren.
- La precipitacin de alunita es la primera en
cam#iar la pendiente de la cur3a de pH a un
3alor de 1.%
- 2l efecto #uffer de esta reaccin se aca#a
cuando se aca#a el =
<
necesario en la
reaccin1 lo cual permite una su#ida de pH a
2.1 con precipitacin de pirofilita.
- 0irofilita/cuar(o +pHV2.'1 termina con el
consumo de Al
<
1 mientras *ue el =
<
3uel3e
a su#ir de#ido al tMrmino de precipitacin de
alunita.
- Clorita/pirofilita/cuar(o con 8g
<2

concentrado +pHV.B'. .e de#e a la
progresi3a concentracin de 8g
<2
en la
solucin pre3ia a la precipitacin de clorita.
- La precipitacin de clorita agotar& el 8g
<2
y
dar& tMrmino a este efecto #uffer.
- 9uie#res pe*ueQos en la cur3a pH
corresponde a la precipitacin de
paragonita1 seguido por epidota agregando
cationes :a
<
y Ca
<2
al efecto #uffer.
- Al#ita/paragonita/cuar(o con :a
<

concentrado +pH V %.' .
- A diferencia de otros #uffer *ue terminan
con el agotamiento de un catin1 este #uffer
se aca#a al disol3erse toda la paragonita.
Al#ita/microlina/musco3ita/cuar(o con :a
<

concentrado +pHV%.%'.
- ,e#ido a la a#undancia :a
<
1 este #uffer es
muy esta#le1 manteniendo un pH %.% $asta
alcan(ar una situacin de agotamiento de
agua1 cuando la ra(n aguaGroca es menor
a E.E2.
- 2n caso de agotarse el :a
<
se puede lograr
pH mayor1 donde el #uffer principal lo da el
feldespato =/mica = +pHVF.F'.
Series Minerales de 9uffer de p$
- Las series de #uffer son 3&lidas para
soluciones $idrotermales salinas1
independiente de *ue sean &cidas o
simplemente ricas en sal.
- Agua fresca no opera de esta forma
por*ue adolecen de cationes de
#alance.
- 4ales #uffer de pH ser&n un factor
importante en el control de solu#ilidad
y precipitacin de metales y son el
principal factor en la diferenciacin
entre aguas ricas en oro y ricos en
metales #ase.
- .i #ien la secuencia de #uffer est&
presente en orden de mayor a menor
ra(n aguaGroca1 la e3olucin puede
ser en sentido contrario.
- 2l #uffer comen(ara con feldespato
=/mica = +pH V %.%' y progresara
$acia el #uffer de alteracin arglica
a3an(ada +p$ V 1.%'.
- 2n el caso anterior la transicin
de un #uffer a otro puede ser
entendido como el efecto de un
ata*ue &cido so#re una roca.
- Ccurre un paso de roca pura a
solucin pura en la medida *ue
crece la ra(n aguaGroca.
- 0or e;emplo1 el paso del #uffer
al#ita/microclina/musco3ita/
cuar(o a al#ita/paragonita/
cuar(o ocurre cuando la adicin
continua de &cido disuel3e el
total de la microclina1
destruyendo el #uffer y
permitiendo un descenso del pH.
- 2l a3ance $acia pH
progresi3amente &cido se da
cuando la roca pierde su
capacidad de neutrali(acin por
saltos progresi3os de #uffer y
con ra(ones aguaGroca mayores.
4educcin de Fluidos $idrotermales
Ma1m.ticos
- 2l condensado magm&tico
contiene una alta ra(n inicial
de .C
2
so#re sulfatos1 sulfuros
y a(ufre nati3o.
- ,urante la alteracin del fluido
con roca de ca;a los sulfatos
magm&ticos son reducidos a
sulfuros en la medida *ue "e
<2

+ferroso' en la roca es o6idada a
"e
<
+fMrrico' el cual precipita en
forma de $ematita1 epidota y
magnetita.
- 4al reduccin de sulfatos es
pro#a#lemente una fuente
principal de sulfuros en muc$os
sistemas $idrotermales por*ue
los procesos de reduccin
ocurren en toda roca *ue
contenga "e
<2
y *ue reaccione
con aguas sulfatadas.
- 2;emplo
- Wcido sulfdrico generado en esta
reaccin permanece en parte en el fluido
$idrotermal1 pero principalmente
precipita en pirita y sulfuros de metales
#ase.
- La reduccin de sulfato as como el
descenso de la ra(n sulfatoGsulfuro1
deri3a en reacciones redo6
concomitantes *ue generan $idrgeno y
metano.
- 2n caso de e#ullicin de fluido1 H
2
y CH
!

contri#uiran a la reduccin de especies
en la fase 3apor.
D"eC
+roca'
< .C
!
2/
+agua'
<2 H
<
+a*'
!"e
2
C
+$em'
< H
2
.
+agua'

!H
2
C < H
2
. !H
2
< .C
!
2/
<2H
<

H
2
CC

< H
2
. < H
2
C CH
!
< .C
!
2/
< 2H
<

Dia1ramas8 Serie Mineral de 9uffer 4edo:
-
La reduccin de sulfatos est& asociado a una serie de
#uffers de 2$1 al igual *ue en el caso del pH1 pero de m&s
complicada interpretacin ya *ue dependen paralelamente
de pH.
-
2l funcionamiento de #uffers de redo6 es e3idente1
*uedando representado en la trayectoria escalonada de
especies como H
2
1 CH
!
1 H
2
. y .C
!
2/
.
-
Los #uffer de redo6 est&n en gran medida controlados por
los #uffer de pH.
-
Varia#les a o#ser3ar son la ra(n sulfatoGsulfuro y
concentracin de metano e $idrgeno.
-
0or estar todas estas especies interrelacionadas entre si1
se puede monitorear cam#ios en el estado redo6 en
funcin de uno de ellos1 por e;emplo acti3idad de H
2

acuoso.
-
Los primeros dos #uffers1 a y #1 son muy dM#iles y son
paralelos a los #uffer de pH correspondientes.
- 2l primero depende del e*uili#rio entre pirita con las
concentraciones de H.C
!
2/
y "e
<2
+#uffer a'.
- 2ste #uffer termina cuando su#e el pH asociado con el
termino del #uffer de pH pirofilita/cuar(o.
- 2l segundo #uffer depende del #uffer alunita y de la
concentracin de =
<
+#uffer #'U este termina cuando el total
de alunita es disuelto.
- Los #uffers c y d dependen am#os del e*uili#rio $ematita/
pirita a pH y acti3idad de .C
!
2/
constante :
- A pH y acti3idad de sulfato constante1 este e*uili#rio sir3e
de #uffer para la acti3idad de H
2
.1 el cual1 en com#inacin
con acti3idad constante de sulfato1 sir3e de #uffer para el
estado redo6.
- La acti3idad de sulfato es a su 3e( controlada por la
asociacin an$idrita/$ematita/epidota/al#ita a pH y
acti3idad de :a
<
constante.
- La com#inacin de am#as reacciones de e*uili#rio sir3e de
#uffer del estado redo6 a dos ni3eles distintos dependiendo
del pH1 el cual tiene su #uffer de pH en %. para el #uffer
redo6 c1 o a pH %.% para el #uffer redo6 d.
- 2l paso entre #uffers redo6 c y d est& entonces ligado al
cam#io de #uffer de pH cuando paragonita se disuel3e
totalmente y se satura microclina.
- 2l #uffer d termina cuando se disuel3e el total de an$idrita
por*ue los sulfatos son reducidos a sulfuros en la reaccin.
2"e.
2+py'
< !H
2
C
+agua'

"e
2
C
+$em'
< E.2%.C
!
2/
+agua'
< .F%H
2
.
+agua'
< E.%H
<
+a*ua'

2Ca
2
"e
%
.i
F
C
22
+CH'
2+act'
< !:aAl.i

C
D+a#'
< !H
<
+agua'

< E.H
2+agua'
2.BF"e

C
!+mt'
< 2CaAl
2
"e.i

C
12
+CH'
+ep'

< !:a
<
+agua'
< 2E.iC
2+*('
< .H
2
C
+agua'

#lteracin de una #ndesita por
;nfiltracin de un Fluido
-
7na forma de 3isuali(ar la interdependencia entre
asociaciones de alteracin y la composicin de fluido
$idrotermal en una (ona de flu;o es o#tenida en un
e6perimento donde un 3olumen de roca de porosidad inicial
conocida es sucesi3amente llenado con fluido1 e*uili#rado
y luego 3aciado.
-
2n este caso se emplea una andesita1 con porosidad
ar#itraria inicial de 2%X.
-
2l 3olumen de cada entrada adicional de fluido es a;ustada
para llenar el espacio progresi3o de porosidad.
- 2n el e6perimento1 durante las etapas iniciales1 se o#ser3a un efecto de
neutrali(acin fuerte so#re un fluido de pH inicial E.D. 2l pH final despuMs de
e*uili#rio es %.F
- 2n la medida *ue las asociaciones de alteracin y las reacciones rompen
#uffers sucesi3os1 la capacidad de neutrali(acin de la roca #a;a y la
porosidad aumenta1 significando ra(ones aguaGroca progresi3amente
mayores.
- 2n la etapa final1 la roca pierde toda capacidad de neutrali(acin y su
porosidad final llega a un !X con un pH de salida idMntico al de entrada +E.D'.
- La composicin inicial del fluido es cam#iada como resultado de la interaccin
agua roca1 y la capacidad de transporte de metales est& directamente ligada a
condiciones de pH y redo6 durante la e3olucin de la alteracin.
-
2ste e6perimento e;emplari(a el efecto fundamental de
la interaccin agua/roca so#re la composicin de un
fluido $idrotermal en el trayecto desde su fuente $asta
su lugar de precipitacin.
-
La concentracin de metales en fluidos generadores de
mena est&n controlados por:
+1' la concentracin de metales y comple;os ligantes en el
fluido original y
+2' la solu#ilidad de minerales de alteracin *ue limitan el
transporte de metales.
-
2sta solu#ilidad determina:

+' la cantidad de metales *ue pueden ser li6i3iados de la roca


en el camino del fluido antes de *ue la solu#ilidad de metales
sea limitada por la precipitacin de fases de alteracin
conteniendo los metales1 y
+!' la concentracin de metales *ue pueden ser transportados
en e*uili#rio con los minerales *ue limitan transporte.
-
Los principales controles so#re los efectos +' y +!' son
estado )edo6 y pH de la solucin.
a' 8inerales en roca1
#' Iones en fluido1
c' 3ariacin de porosidad
d' minerales de alteracin menores1
e' pH y metales en fluido1
f' concentracin de especies importantes en reacciones redo6
y e*uili#rio &cido/#ase
)eaccin de infiltracin en
andesita con fluido acdico
magm&tico a EE>C. La ra(n
aguaGroca incrementa desde
el lado i(*uierdo1 lo cual en
esta reaccin tam#iMn
coincide con incremento de
tiempo.
%ransporte ! -recipitacin de
Metales en Fluidos $idrotermales
YLe importara a alguno de los ca#alleros decirme *uM $ay
afuera de la 3entana *ue les parece taaaan atracti3oZ
n
i
c
*

d
.

*
i
m
%ransporte ! -recipitacin de
Metales en Fluidos
$idrotermales
-
"luidos $idrotermales tienen distintos origenes:
"luidos ricos en CC
2
de ni3eles corticales profundos o del
manto superior
Condensados de gases magm&ticos
.oluciones salinas de deri3acin magm&tica
Agua marina caliente
Aguas metericas calientes de circulacin profunda
.oluciones salinas o6idadas sedimentarias connatas.
- 4odos ellos pueden transportar metales en forma de comple;os
inicos solu#les.
- 2l contenido met&lico de los fluidos precipita al cam#iar las
condiciones fsico/*umicas *ue permiten la esta#ilidad de los
comple;os inicos y su solu#ilidad.
0aracter/sticas de los fluidos hidrotermales
-
Alta capacidad de disolucin
de metales.
- .oluciones multicomponentes
electrolticos en la cual los
solutos principales son
cloruros alcalinos1 siendo :aCl
el m&s comIn +tam#iMn =Cl y
CaCl'.
- 2lementos m&s comunes: .i1
C1 8g1 :a1 =1 Ca y "e.
- Contienen metales a ni3el
tra(a1 predominantemente en
forma de iones comple;os.
- A(ufre necesario para
precipitar los metales.
-
4emperaturas en el rango
%E> a BEE5 C
-
0resiones inferiores a 2EEE
atm.
-
Los de origen netamente
magm&tico presentan
salinidades altas1 en e6ceso
muc$as 3eces de %EX peso
:aCl e*.
-
0or dilucin o particin a
fase 3apor y condensacin1
salinidades pueden ser
muc$o m&s #a;os.
- "luidos iniciales suelen tener
#a;o potencial de o6idacin y
pH cercano a neutro.
Salinidad de Fluidos
$idrotermales
- Aguas metericas: salinidad #a;a
- Aguas marinas: salinidad moderada
- "luidos metericos y marinos
Se3olucionadosS durante su
migracin. .alinidad moderada
+$asta EX e* :aCl'
- Aguas connatas: salinidad
moderada a alta
- "luidos metamrficos1 en general1
relati3amente ricos en CC
2
y
salinidad 3aria#le +$asta E/E X e*
:aCl'
- "luidos $idrotermales /magm&ticos
fluidos primarios: salinidad
moderada +[ 1EX e* :aC'
despuMs de separacin de fases :
- 3apor magm&tico salinidad #a;a
moderada +[E/ 1EX e* :aC'.
- l*uido de salinidad muy ele3ada
+$asta BE X e* :aCl y m&s'.
0omple'os inicos solu(les
- Los cationes met&licos
pueden unirse a aniones de
cloro constituyendo
comple;os inicos
clorurados *ue son solu#les
y muy esta#les a altas
temperaturas +REE>C'.
- 2l Cl
/
se particiona a la fase
3ol&til de un magma y por lo
mismo es un constituyente
mayor de soluciones
$idrotermales y por ello es
importante para transportar
3arios metales.
- 26isten 3arios ligantes naturales *ue
pueden formar comple;os solu#les y
transportar metales.
"
/
1 Cl
+
1 Hr
/
1 I
/
1 HS
+
1 .n.
2/
1 .
2
C

2/
1 H.C
!
/
1 S#
,
/
1
HCC

/
1 CC

2/
1 -H
.
1 #H
+
1 H20C
!
/
1 H0C
!
2/
1
0C
!
/
. As

.
B
/
1 .#.
B
/
1 4e
2
2/
1 C:
/
1
CH
.
C##
/
1 CH
2
C
2
C
!
2/
1 C
2
C
!
2/
- Aun*ue no son los comple;os m&s
esta#les1 la importancia del Cl1 . y
compuestos org&nicos est& dada por
su a#undancia en fluidos
$idrotermales naturales.
On
<2
< 2Cl
/
OnCl
2
E

Metal Li1ante
0omple'o
Metales ! Li1antes ;mportantes
- La importancia de comple;os met&licos como
medio de transporte en fluidos $idrotermales
puede ser e3aluado en tMrminos de la teora
donante/captor de electrones de &cidos y #ases
de LePis tipo duros +clase SaS' y tipo #landos
+clase S#S'.
- 8etales duros +captores' forman los comple;os
m&s esta#les con +y prefieren' ligantes
duros:enlaces inicos.
- ,onantes y captores duros est&n caracteri(ados
por alta carga yGo pe*ueQo radio.
- Los metales y ligantes #landos forman enlaces
co3alentes.
- La ta#la muestra la1 preferencia de los metales
con respecto a los ligantes a 45 JV 1EE5C.
- 0ara temperaturas mayores1 como es el caso
de los fluidos $idrotermales1 el descenso en la
constante dielMctrica enfati(a la dure(a de los
enlaces.
- .in em#argo1 se de#e tomar en cuenta
adem&s la disponi#ilidad de ligantes en el
fluido. Aun*ue los metales duros formar&n
comple;os m&s esta#les con "
/
y CH
/
y los
#landos con I
/
y H.
/
U la alta salinidad de las
soluciones implica *ue la mayor parte de los
comple;os incluir& Cl
/
.
<u/mica del #"ufre
-
La *umica del a(ufre
reducido es importante
por su relacin con
minerales de mena.
-
Adem&s1 ligantes
reducidos de sulfuros
como H.
/
y
posi#lemente
polisulfuros del tipo
.
6
2/
1 ;uegan un rol
fundamental en el
transporte $idrotermal
de elementos como
Au1 Ag1 Hg1 Cu1 As y
.#.
-
A alta temperatura
slo H.
/
es de
importancia.
2sta#ilidades de especies acuosas dominantes
conteniendo C . a 2%E>C
0omple'os Sulfurados
- 26isten especies reducidas de a(ufre
importantes en la formacin de comple;os
durante transporte y precipitacin de
elementos en am#iente $idrotermal.
- Los $idrosulfuros o #isulfuros1 H.
/
1 son
particularmente efecti3os en su rol de
transporte de metales en fluidos acuosos en la
corte(a terrestre.
- 2l ligante H.
/
es una #ase #landa en la
clasificacin de LePis1 y tiene una tendencia a
generar comple;os muy esta#les con metales
#landos de la clase S#S1 cationes como Au
<
y
Hg
<
.
- Los comple;os $idrosulfurados son tam#iMn
esta#les para otros metales. A*uellos de
este*uiometra similar e6isten para el co#re
\Cu+H.'
2
/
a 2%5C] y para plata \AgH.
E
$asta
EE5C].
- 2sto tam#iMn ocurre con metales como Cd y
On1 pero no $ay datos e6istentes para su
corro#oracin e6perimental. Ctros comple;os
$idrosulfurados esta#les $an sido identificados
para Hg1 As1 .#1 0t y 0d1 incluso a
temperaturas ele3adas.
- La $idro*umica del oro en am#ientes
$idrotermales est& dominada por la
formacin de dos simples comple;os
$idrosulfurados1 AuH.
E
y Au+H.'
2
/
.
- 2stas dos especies1 con;untamente con
comple;os cianurados Au+C:'
2
/
1 son los
comple;os de oro inorg&nicos m&s
esta#les conocidos1 y son ordenes de
magnitud m&s esta#les *ue su
e*ui3alente clorurado1 Au+Cl'
2
/
.
- 2l comple;o Au+H.'
2
/
es responsa#le del
transporte de oro en am#ientes de #a;a
sulfidi(acin1 del tipo epitermal a #a;a
salinidad1 condiciones de pH neutras a
alcalinas y temperaturas entre 2EE5 y
EE5C.
- .in em#argo1 condiciones de pH m&s
#a;os +e;. en am#ientes de alta
sulfidi(acin'1 el comple;o AuH.
E
pasa a
ser la especie dominante. 2ste comple;o
tam#iMn es dominante a mayor
temperatura +R %E>C'.
0omple'os ,r1.nicos
- La participacin de
comple;os org&nicos en
procesos $idrotermales
puede ser de rele3ancia en
algunos tipos de depsitos1
so#retodo a temperaturas
por de#a;o de los 2%E5C.
- 0or e;emplo1 $ay e3idencias
de *ue On y 0# en
depsitos tipo 8ississippi
Valley son transportados
en forma de comple;os
org&nicos1 por*ue los
comple;os inorg&nicos no
son lo suficientemente
solu#les1 solamente
pro3eyendo solu#ilidades
del orden de E.1 ppm para
cada metal.
Condiciones para comple;os org&nicos
- 4res condiciones #&sicas de#en darse para *ue algIn
comple;o org&nico dado sea de rele3ancia en el transporte de
metales:
1. 2l ligante org&nico de#e encontrarse en concentraciones lo
suficientemente altos como para poder pro3eer el mnimo de
solu#ilidad necesario para el transporte de metales.
2. 2l ligante org&nico de#e resistir procesos de degradacin a alta
temperatura durante e6traccin y transporte de metales.
. Los comple;os de#en ser lo suficientemente esta#les como para
dar las solu#ilidades mnimas necesarias a los metales para la
generacin de un deposito. La concentracin mnima de ligantes
org&nicos para transporte efecti3o de metales de#e ser similar a la
concentracin mnima del metal para la generacin de un deposito
+e;. 1E ppm'.
- Algunos aniones org&nicos como el acetato +1E.EEE ppm
m&6imo'1 malonato +2.%!E ppm m&6imo' o el o6alato +!A!
ppm m&6imo' pueden estar en concentraciones muy por
arri#a del mnimo necesario1 siendo potenciales medios de
transporte para metales en algunos tipos de depsitos.
- 2studios e6perimentales indican *ue la 3ida media de estos
es lo suficientemente larga como para ser importantes medios
de transporte de metales.
- La esta#ilidad de comple;os org&nicos es po#remente
conocido1 so#retodo a temperaturas por so#re los 1EE5C.
=<u> comple'os transportan los metales
m.s comunes?
-
Cu pro#a#lemente como CuCl
o
o CuCl

/2
en los rangos de
t5 y pH de la mayora de los sistemas $idrotermales.
0ara 45J2EE5/2%E5C en fluidos diluidos y pH [neutro se $a postulado
transporte como comple;o #isulfurado Cu+H.'
2
/

-
)b/ 0n comple;os clorurados en la mayor parte de las
condiciones $idrotermales1 OnCl
2
1 0#Cl
!
2/

-
$% en condiciones salinas de alta t5 como comple;o
clorurado AgCl
/
1 en condiciones diluidas como comple;o #i/
sulfurado Ag+H.'
2
/
-
$u a altas temperaturas como comple;o clorurado AuCl
/
1
a t5JEE5/%E5C como comple;o #isulfurado Au+H.'
2
/

-
Mo a altas temperaturas el 8o forma comple;os propios.
-ropiedades del #1ua como
sol2ente
- Las propiedades del agua como sol3ente
permiten1 a alta temperatura y presin1
esta#ilidad de comple;os.
- 2l agua es un fluido polar Inico1 con
propiedades muy inusuales1 incluyendo un
momento dipolar muy fuerte y enlace de
$idrgeno.
- ,e#ido al momento dipolo de la molMcula del
agua1 un enlace dM#il se forma entre un H de
una molMcula y un C de otra.
- 2stos enlaces forman estructuras de
coordinacin tetra$Mdrica de corta 3ida.
- .olu#ilidades son dependientes de los
enlaces entre especies soluto y agua1 la
estructura y caracterstica del agua son
importantes para entender las 3ariaciones de
solu#ilidad.
- Al su#ir la temperatura y presin1 agua l*uida
se e6pande como consecuencia del
de#ilitamiento progresi3o del enlace de
$idrgeno con separacin de la distancia de
enlace y crecimiento del &ngulo H/C/H.
- .e da un aumento de entropa con
orientacin cada 3e( m&s aleatoria de las
molMculas de agua.
- La presin tiene un efecto opuesto al
de la temperatura1 comprimiendo la
estructura del agua.
- 2l efecto com#inado $ace al agua
m&s compresi#le a mayor
temperatura1 con fuertes descensos
de la densidad del agua.
- La capacidad de ioni(acin propia del
agua tam#iMn cam#ia en respuesta a
cam#ios de presin y temperatura en
la medida en *ue la molMcula de agua
se disocia en H
<
y CH
/
.
- La constante de ioni(acin desde
2%>C a EE>C cam#ia en 3arios
ordenes de magnitud.
- 2sto cam#ia el pH neutro de F a 2%>C1
a %.F a EE>C1 con importantes
implicancias para la $idrlisis de
cationes met&licos y la formacin de
comple;os $idr6idos cuya esta#ilidad
se e6tiende a 3alores de pH m&s
#a;os.
- Los aumentos de presin tienen un
efecto similar
&fectos de la temperatura
.o#re electrolitos:
- Altas temperaturas tienen un efecto
so#re electrolitos1 ya *ue electrolitos
como :aCl e incluso &cidos fuertes
como HCl1 *uedan fuertemente
asociadas ya a temperaturas so#re
los 2%E>C.
- 0or e;emplo1 a EE>C HCl se 3uel3e
un &cido dM#il #a;o condiciones de
e*uili#rio 3apor/agua.
- A EE>C1 :aCl y HCl est&n en un
%EX asociadas en pares.
- 0or e;emplo1 a 2E>C1 :aCl tiende a
disociarse en :a
<
y Cl
/
die( 3eces
m&s *ue a FE>C.
- 2stas caractersticas est&n
directamente ligadas a los cam#ios
dielMctricos del agua en funcin de
temperatura.
.o#re comple;os:
- La temperatura y presin
afectan la formacin de
comple;os en direcciones
opuestas.
- 4emperatura creciente
fa3orece la formacin de
comple;os1 mientras *ue la
presin creciente pro3oca
disociacin de comple;os
met&licos +y pares inicos'
a iones li#res en solucin.
- 2stos dos efectos opuestos
resultan principalmente de
la interaccin ion/sol3ente.
Solu(ilidad de comple'os clorurados en
funcin de temperatura
- Variacin de la constante
de e*uili#rio de formacin1

1
+como log
1
'1 con
respecto a la temperatura
para comple;os clorurados
simples. 2l efecto de un
incremento de
temperatura es un
aumento fuerte de la
esta#ilidad de
comple;os.
- La esta#ilidad de 0#Cl
<

aumenta 2.% ordenes de
magnitud con un
incremento de
temperatura desde los
2%5C $asta los EE5C.
- 2n el caso de OnCl
<
1
siendo un comple;o dM#il
a 2%5C1 incrementa su
esta#ilidad en seis
ordenes de magnitud en
el mismo inter3alo de
temperatura.
&fectos adicionales de la temperatura
-
7n efecto
adicional de la
temperatura
en comple;os
es la
tendencia la
formacin de
especies con
carga y
nImero de
coordinacin
menor. 2n
este aspecto1
la *umica de
esta#ilidad de
comple;os se
$ace m&s
simple.
0orcentage de distri#ucin de comple;os acuosos
clorurados de 0#
2<
y On
2<
a diferentes temperaturas +nImero indica cantidad
de ligantes enla(ado a cada in met&lico
di3alente'.
&fectos de la -resin en la
esta(ilidad de comple'os
-
2n un sol3ente1 agua1 el aumento de la presin fa3orece la
concentracin de especies inicas.
-
0or e;emplo1 para una reaccin de asociacin simple como:
8n
2<
< .C
!
2/
JVR 8n.C
!
E
-
2l cam#io parcial de 3olumen molar standard es:
dV5 V <F.! cm

Gmol a 2%5C
- La presin entonces fa3orecer& la disociacin de 8n.C
!
E
a
iones acuosos Sli#resS.
-
La formacin de iones Sli#resS est& acompaQada por una
reduccin en 3olumen producto de contraccin de los
dipolos alrededor de los iones.
-
7n caso similar puede ser mencionado para la reaccin
"e
<
< Cl
/
JVR "eCl
2<
-resin 2ersus %emperatura
-
2n tMrminos generales1 el efecto de
presin de 2 / N#ar so#re el e*uili#rio
de la esta#ilidad de comple;os
met&licos es #astante pe*ueQo +en
ordenes de magnitud' comparado a los
grandes cam#ios asociados a
3ariaciones de temperatura1 por
e;emplo1 de 2%5 a %E5C.
-recipitacin de metales en sistemas
hidrotermales
- La capacidad de transporte en
solucin de componentes minerales
depende de las condiciones fsico/
*umicas del fluido $idrotermal.
- La so#resaturacin de un
componente disuelto en fluidos
$idrotermales puede producirse por
distintas causas.
- .i se e6cede el lmite de solu#ilidad
de algIn componente de la solucin
$idrotermal los comple;os inicos
se disocian y el metal precipita
usualmente com#in&ndose con
aniones .
2/
para formar sulfuros
met&licos *ue constituyen menas
comunes de metales #ase.
-
2nfriamiento del fluido por
conduccin
)educe la solu#ilidad
Afecta la esta#ilidad de
comple;os
Incrementa la $idrlisis de
ligantes como Cl
/
.
- ,isminucin de presin
2#ullicin del fluido +$ier3e al
acercarse a la superficie'
- Aumenta concentracin
salina de solucin por simple
pMrdida de H
2
C como 3apor
- ,isminuye capacidad de
transporte.
&(ullicin de fluido hidrotermal
-
Li#eracin de CC
2
y H
2
.
HCC

/
< H
<
CC
2
< H
2
C
H.
/
< H
<
H
2
.

.olucin remanente aumenta su pH


-
Aumento de fC
2
+fugacidad' por aumento de ra(ones
CC
2
GCH
!
y .C
2
GH
2
.
2sto de#ido a *ue el metano y &cido sulfdrico escapan m&s
f&cilmente *ue el an$drido car#nico y sulfIrico
-
,isminuye 4> +no demasiado'1 lo suficiente para precipitar cuar(o
- La mayor pMrdida de CC
2
respecto a H
2
. resulta en un aumento
de la acti3idad de .
/2
y H.
/
posi#ilidad de formar comple;os
sulfurados esta#les con Au1 As1 .# y Hg. 2stos comple;os Kt$io/L
son esta#les en am#ientes someros y solo son destruidos por el
aumento de fC
2
cerca de la superficie.
4uptura de comple'os
hidrosulfurados
-
Los comple;os $idrosulfurados son
e3identemente muy sensi#les a cam#ios de
acti3idad de a(ufre reducido en el fluido
$idrotermal.
-
,escensos de acti3idad lle3ar& a la
precipitacin de minerales met&licos1 por
e;emplo durante e#ullicin o separacin de
fases1 durante precipitacin de minerales de
sulfuros1 me(cla y o6idacin.
-recipitacin de minerales met.licos
en sistemas hidrotermales
-
Cam#io *umico

)eaccin con rocas


-
,isolucin de car#onatos
-
Hidrlisis +fenmenos de alteracinU incrementa
pH de la solucin'

2stado de o6idacin materia org&nica


-
8e(cla de fluidos

,ilucin

Cam#io de pH +su#e o #a;a'


Cam#io de ^C
2
Mecanismos de depositacin
-eutrali&acin cida
-
Varios metales son transportados como comple;os clorurados1
so#retodo en fluidos de #a;a concentracin de H
2
. y de pH dM#il a
moderadamente &cido. 7n incremento de pH asociado1 un ata*ue
&cido de una roca car#onatada1 puede pro3ocar precipitacin de
sulfuros.
-
0or e;emplo1 con el #uffer de pH caolinita < montmorillonita <
cuar(o1 una solucin clorurada a 2%E %E5C1 al entrar en contacto
con m&rmol1 reempla(a la calcita con esfalerita1 pirita y pirrotina.
-
2ste tipo de reempla(o pro3oca disminucin de 3olumen de la roca
$uMsped car#onatada ya *ue la reaccin de digestin es m&s acti3a
y dominante *ue la reaccin de reempla(o.
-
,onde neutrali(acin &cida es la causa principal de precipitacin de
metales1 la minerali(acin ocurre en el momento en *ue los fluidos
entran en contacto con car#onatos1 ya *ue la reaccin de digestin
es muy r&pida.
2;: OnCl
2n
/n
+agua'
< H
2
.
+agua'
On.
+s'
< 2H
<
< nCl
/

#(idacin
-
Cuando los metales son transportados como
comple;os #isulfurados1 procesos de o6idacin
pueden causar la precipitacin de sulfuros.
-
2n rocas car#onatadas1 acidificacin del medio
producto de las reacciones
lle3ar&n a ata*ue &cido y precipitacin adicional por
neutrali(acin.
-
2stos procesos de#ieran ser m&s eficientes con
a*uellos metales *ue forman comple;os #isulfurados
+clase S#S1 #landos'1 tales como Ag1 Au1 Hg y 4l.
H
2
.
+agua'
< 2C
2+agua'
2H
<
< .C
!
2/

H.
/
+agua'
< 2C
2+agua'
H
<
< .C
!
2/

'eempla&o asociado a %radientes de temperatura
-
2l descenso de temperatura es particularmente
efecti3o en la depositacin de metales transportados
como comple;os clorurados +fluidos neutros a
le3emente acdicos con #a;as concentraciones de H
2
.
y H.
/
' de#ido a la fuerte dependencia de la esta#ilidad
de comple;os con respecto a temperatura.
-
,urante enfriamiento la solu#ilidad de los metales
disminuye y protones son li#erados a solucin
+incrementa acide(' producto de reacciones tales
como
-
2n roca car#onatada1 el incremento de acide(
pro3ocar& digestin de car#onatos.
OnCl
!
2/
+agua'
< H
2
.
+agua'
On.
+s'
< 2H
<
< !Cl
/

&sta(ilidad de Sulfuros
- 2n los yacimientos minerales
se tiene tanto minerali(acin
de mena como de ganga1
donde la mena est&
comInmente formada por
sulfuros. 7na caracteri(acin
de la mineraloga de mena y
su *umica1 es de gran utilidad
para el entendimiento de los
procesos $idrotermales *ue
lle3an a la formacin de un
depsito.
- 2studios e6perimentales en los
Iltimos %E aQos $an sido de
gran utilidad para el
entendimiento de las
condiciones termodin&micas
asociadas a la gMnesis de
depsitos minerales met&licos.
Limitaciones
- Altas temperaturas de formacin y largos
perodos de enfriamiento1 resultan en el
re/e*uili#rio de minerales de mena.
- Harton y .Ninner +1AFA' muestran la
relacin 4iempo/4emperatura para re/
e*uili#rio de una serie de minerales1
donde una gran mayora se re/e*uili#ra
en perodos de slo das a pocos aQos
para temperaturas so#re los EE>C.
- Algunos minerales como la esfalerita1
pirita1 arsenopirita y moli#denita son
refractarios1 mientras *ue otros como los
sulfuros de plata y co#re se re/e*uili#ran
casi en forma instant&nea.
- 4om&ndose en cuenta esta situacin de
re/e*uili#rio durante enfriamiento de un
sistema1 se tendr& *ue distintos
minerales y sus te6turas pueden
representar distintas etapas de gMnesis
de un depsito.
- 2sfalerita1 pirita1 arsenopirita y
moli#denita tender&n a preser3ar
su composicin y te6tura original.
- 0irrotina1 galena y sulfuros de "e/
Cu ser&n intermedios.
- Argentita y sulfuros ricos en co#re
se re/e*uili#raran en cortos
perodos de tiempo.
- 7na asociacin dada puede
retener e3idencia de distintos
perodos durante la $istoria de un
depsito.
- 0irita o esfalerita pueden
preser3ar caractersticas
composicionales y te6turales de
la etapa de depositacin1 [!%E>CU
la pirrotina adyacente podra estar
e*uili#rada a 2%E> a EE>C1 y las
sulfosales y sulfuros de plata
$asta temperaturas de 2%>C.
- 8uc$a atencin de#e ser
prestada en la o#ser3acin de
asociaciones de sulfuros1
so#retodo en te6turas de re/
e*uili#rio.
Dia1ramas de esta(ilidad para sulfuros
-
4eniendo en cuenta las consideraciones
termodin&micas de precipitacin de sulfuros1
el an&lisis de asociaciones referidos a
diagramas paramMtricos1 permite la
interpretacin relati3a de condiciones de
formacin en un fluido $idrotermal.
-
0or e;emplo1 en reacciones de sulfidi(acin/
o6idacin puede o#ser3arse el
comportamiento de sulfuros y 6idos de "e
en funcin de la acti3idad del a(ufre y
o6geno
-
,iagrama es*uem&tico de esta#ilidad para sistema "e/
./C +lnea negra gruesa'1 para sistema Cu/"e/./C
+lnea de puntos' y porcenta;e de "e en esfalerita +lnea
punteada'.
-
,iagrama es*uem&tico de esta#ilidad para
sistema "e/./C +
111
'1 para sulfosales de .# +///'
punteada' y As +/_/'1 para el sistema As/"e +/__/' y
para el sistema As/. +____'.
-
2stos diagramas est&n calculados a 2%E>C y de#e
recordarse la suscepti#ilidad de algunos sulfuros a
re/e*uili#rarse en muy cortos perodos de tiempo.
-
2stos diagramas tienen m&s #ien un 3alor conceptual
y cualitati3o1 donde la e6istencia de asociaciones de
minerales o de un mineral especfico es indicador de
una alta o #a;a acti3idad de a(ufre u o6geno1 es
decir1 grado de sulfidi(acinGo6idacin del fluido
$idrotermal originador.
-
8inerales incompati#les con claras e3idencias
te6turales de corte1 ser&n indicati3as de cam#ios de
condiciones de acti3idades de .
2
GC
2
en un sistema
$idrotermal durante su e3olucin.
,:idacin 2ersus Sulfidi"acin
4elacin &h 2ersus p$
-
Las condiciones de pH son tam#iMn en algIn grado
determina#les en funcin de asociaciones de minerales1
como por e;emplo en diagramas de 2$ o aC
2
3ersus pH
+calculado a 2%E>C'.
-
,e#e recordarse *ue esto es funcin en gran medida de
la esta#ilidad de las especies de a(ufre1 teniendo
campos de dominio delimitados por condiciones de aC
2
y
pH.
-
0or otra parte1 las condiciones de pH son dependientes
de temperatura1 luego1 los lmites cam#iar&n de acuerdo
a 3ariaciones de temperatura.
-
7na relacin entre pH y 2$ se o#ser3a en el lmite o6ido/
reductor. A mayor pH m&s #a;o es el lmite y 3ise3ersa.
0rocesos de
enri*uecimiento
secundario
+*umico'
4elacin &h 2ersus p$
- ,iagramas de esta#ilidad 2$ 3s. pH y aC
2
3s. pH
para el sistema "e/./C1para el sistema Cu/"e/. y
para contenido de "e en esfalerita.
YLe importara a alguno de los ca#alleros decirme *uM $ay
afuera de la 3entana *ue les parece taaaan atracti3oZ
n
i
c
*

d
.

*
i
m

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