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+ C
j
H
v
O
z
+ CO
2
+ H
2
O
Donde:
C
a
H
b
O
c
: frmula genrica para carbohidratos o hidrocarburos.
C
+ d H
2
O + e CO
2
x: Coeficientes estequiomtricos (5 incgnitas)
Establezca las ecuaciones de balance elemental del proceso.
Solucin:
Balance de C: a = 1 + e (Ec. 1)
Balance de H: ax + cl = + 2d (Ec. 2)
Balance de O: ay + 2b + cm = + d + 2e (Ec. 3)
Balance de N: cn = (Ec. 4)
Conocidas las frmulas empricas de las fuentes de carbono y nitrgeno y
de la biomasa, el sistema tendra 4 ecuaciones y 5 incgnitas (los 5 coe-
ficientes estequiomtricos), requiriendo otra ecuacin para su solucin.
La otra ecuacin generalmente es una relacin em-
pricamente obtenida entre algn par de coeficientes es-
tequiomtricos. Estas relaciones se conocen genrica-
mente como Factores de Rendimiento.
Ejercicio: Determine los coeficientes estequiomtricos
del proceso anterior, si la fuente de carbono es el
hexadecano, la fuente de nitrgeno es amoniaco y la
biomasa tiene la frmula emprica CH
1.66
O
0.27
N
0.20
. Se
sabe adems, por determinacin experimental, que el
factor de rendimiento Moles CO
2
formadas/Moles O
2
consumidas, tambin conocido como Cociente
Respiratorio (RQ), es 0.43 moles CO
2
/mol O
2
.
Otros factores de rendimiento ampliamente usados
Y
x/s
: Rendimiento de biomasa a partir del sustrato.
(moles biomasa/mol sustrato, g biomasa/g sustrato).
Y
p/s
: Rendimiento del producto a partir del sustrato.
(moles producto/mol sustrato, g producto/g sustrato).
Y
p/x
: Rendimiento de producto con respecto a la biomasa.
(moles producto/mol biomasa, g producto/g biomasa).
Y
x/o
: Rendimiento de biomasa con respecto al oxgeno.
(moles biomasa/mol oxgeno, g biomasa/g oxgeno).
Y
c/o
: Rendimiento de CO
2
con respecto al oxgeno (RQ).
(moles CO
2
/mol O
2
, g CO
2
/g O
2
).
Rendimiento Global y Rendimiento Instantneo
Y
F/G
= F/G (Rendimiento Global)
F, G: Variaciones en las cantidades de F y G en un intervalo finito de
tiempo.
Para un reactor discontinuo (batch), de volumen constante, en el cual la
reaccin qumica entre F y G es la nica fuente de variacin de sus can-
tidades, podemos definir:
Lim (F/G) = dF/dG = (dF/dt)/(dG/dt) = r
F
/r
G
= Y
F/G
(Rendimiento
G0 Instantneo)
r
F
, r
G
: Ratas volumtricas de reaccin de F y G.
Notas
Por definicin, los factores de rendimiento son siempre positivos.
Y
F/G
Y
FG
Rendimiento Terico y Rendimiento Observado
Rendimiento Terico: Dado por la relacin estequiomtrica existente entre
las sustancias relacionadas en el factor de rendimiento. Representa el
mximo rendimiento posible.
Rendimiento Observado: Dado por la relacin F/G, donde los s son los
cambios medidos u observados en las cantidades de F y G en un intervalo
dado de tiempo.
Ejemplo: Considere el proceso fermentativo de produccin de biomasa
dado por la ecuacin:
S X
X: Variacin medida u observada en la cantidad de biomasa.
S
T
: Variacin total medida u observada en la cantidad de sustrato.
Y
XS
= X/-S
T
(Rendimiento observado de biomasa con respecto al
. sustrato).
En realidad:
S
T
= S
C
+ S
M
S
C
: Sustrato realmente utilizado para crecimiento celular.
S
M
: Sustrato utilizado para mantenimiento celular (movimiento, transporte
. activo de sustancias a travs de membranas, recambio de componentes
. celulares, etc.).
Por tanto:
Y
XS
= X/-S
C
(Rendimiento Verdadero o Terico de biomasa con respecto al
. sustrato).
Como S
C
< S
T
, entonces, Y
XS
> Y
XS
Cuando, adems de la biomasa, hay formacin de productos extracelulares:
S
T
= S
C
+ S
M
+ S
P
Donde:
S
P
: Sustrato consumido para la formacin de productos extracelulares.
Estequiometra del crecimiento celular con formacin de
productos extracelulares
Casos
El producto principal aparece como resultado del metabolismo ener-
gtico primario. Ej.: Produccin de etanol por S. cerevisiae.
El producto es un metabolito secundario. Ej.: Produccin de antibi-
ticos por mohos.
El producto surge del metabolismo energtico. Ej.: Produccin de -
cido ctrico por A. niger.
Slo para procesos de la primera clase se puede expresar la este-
quiometra del proceso por una nica ecuacin qumica que relacio-
na la biomasa acumulada con el sustrato consumido y el producto
formado.
Ecuacin genrica:
aC
w
H
x
O
y
+ bO
2
+ cN
l
O
m
H
n
CH
N
+ dH
2
O + eCO
2
+ fCH
v
O
z
Conocidas las frmulas empricas de las fuentes de car-
bono y nitrgeno, de la biomasa y el producto, se tendr-
an 6 incgnitas (los 6 coeficientes estequiomtricos).
Los balances elementales de C, O, H y N suministraran
4 ecuaciones, faltando dos ecuaciones para poder resol-
ver el sistema.
Las dos ecuaciones faltantes se pueden obtener a partir
de factores de rendimiento, experimentalmente hallados,
o a partir de un balance de electrones.
Otra ecuacin entre los coeficientes estequiomtricos puede obtenerse de
un balance de electrones.
Electrones Disponibles: nmero de electrones disponibles en un com-
puesto para transferir al oxgeno en la oxidacin del compuesto hasta CO
2
,
H
2
O y compuestos que contienen N. Se calcula a partir de la valencia de
los distintos elementos que constituyen el compuesto.
C: 4; H: 1; O: -2; S: 6; P: 5; N: -3 (NH
3
), 0 (N
2
), 5 (NO
3
-
).
Grado de Reduccin (): nmero equivalentes de electrones disponibles en
aquella cantidad del material que contiene 1 at-gr de C.
Ejemplo: Considere el sustrato C
w
H
x
O
y
N
z
. Calcule el nmero de electrones
disponibles y el grado de reduccin.
Solucin
No. de electrones disponibles: 4w + x - 2y 3z
Grado de reduccin (
s
): (4w + x - 2y 3z)/w
Balance de electrones
Los electrones disponibles para transferir al oxgeno son conservados du-
rante el metabolismo. As, para la reaccin qumica genrica de produccin
de biomasa con formacin de producto extracelular:
aC
w
H
x
O
y
+ bO
2
+ cN
l
O
m
H
n
CH
+ dH
2
O + eCO
2
+ fC
j
H
v
O
z
el balance de electrones disponibles, con N
2
como fuente de nitrgeno,
es:
aw
S
4b =
X
+ fj
P
Donde:
S
: Grado de reduccin del sustrato.
X
: Grado de reduccin de la biomasa.
P
: Grado de reduccin del producto.
La ecuacin de balance de electrones anterior, provee otra ecuacin que
relaciona los coeficientes estequiomtricos (incgnitas) la cual, sumada a
las ecuaciones de balance elemental y a los factores de rendimiento cono-
cidos, permitir determinar los coeficientes estequiomtricos.
Demanda terica de oxgeno
El requerimiento de oxgeno de un proceso fermentativo, est directamente
relacionado con los electrones disponibles en el sustrato para transferir al
oxgeno, pudiendo estimarse su demanda terica a partir de un balance de
electrones.
As, para la fermentacin representada por la ecuacin genrica:
C
w
H
x
O
y
+ aO
2
+ bN
l
O
m
H
n
cCH
+ dH
2
O + eCO
2
+ fC
j
H
v
O
z
Balance de electrones: w
S
4a = c
X
+ f j
P
La demanda terica de oxgeno (dada por el coeficiente estequiomtrico a)
ser:
a = (w
S
c
X
f j
P
)/4
De la ecuacin: a = (w
S
c
X
f j
P
)/4
obtenemos: 1 = ( 4a/w
S
) + (c
x
/w
S
) + (f j
P
/w
S
)
Donde:
4a/w
S
: Fraccin de los electrones disponibles del sustrato que salen con el
. oxgeno.
c
x
/w
S
: Fraccin de los electrones disponibles del sustrato que salen con la
. biomasa.
fj
P
/w
S
: Fraccin de los electrones disponibles del sustrato que salen con el
. metabolito extracelular.
En un proceso anaerobio en ausencia de formacin de producto:
c
x
/w
S
= 1
Por tanto:
c = c
max
= w
S
/
x
Donde:
c
max
: Mximo rendimiento terico o termodinmico posible de biomasa.
Adems:
Y
XS
= cM
X
/M
S
Donde:
Y
XS
: Rendimiento de biomasa a partir del sustrato.
M
X
, M
S
: Masas moleculares de la biomasa y del sustrato respectivamente.
Por tanto: Y
xs, max
= w
S
M
X
/
x
M
S
Admitiendo como frmula genrica para la biomasa la frmula emprica:
CH
1.8
O
0.5
N
0.2
, el grado de reduccin de la biomasa (
x
) sera:
x
= 4 + 1.8 + 0.5 (-2) + 0.2 (-3) = 4.2
Anlogamente: f
max
= w
S
/ j
P
f
max
: Lmite superior terico de rendimiento del producto.