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24 Oileld Review

Los asfaltenos:
Problemticos pero ricos en potencial
Kamran Akbarzadeh
Ahmed Hammami
Abdel Kharrat
Dan Zhang
Edmonton, Alberta, Canad
Stephan Allenson
Nalco Energy Services L.P.
Sugar Land, Texas, EUA
Jefferson Creek
Shah Kabir
Chevron Energy Technology Company
Houston, Texas
A. (Jamal) Jamaluddin
Kuala Lumpur, Malasia
Alan G. Marshall
Ryan P. Rodgers
Laboratorio Nacional
para Altos Campos Magnticos
Universidad Estatal de Florida
Tallahassee, Florida, EUA
Oliver C. Mullins
Houston, Texas
Trond Solbakken
Hydro Gulf of Mexico, LLC
Houston, Texas
Por su colaboracin en la preparacin de este artculo, se
agradece a Ballard Andrews, Soraya Betancourt, Denise
Freed y Martin Hrlimann, Cambridge, Massachusetts, EUA;
Myrt E. Cribbs, Chevron Energy Technology Company,
Houston; Tara Davies, James Du y Ray Kennedy, Edmonton,
Alberta, Canad; Peter Eichelberger, Adomite Chemicals,
Nalco Energy Services L.P., Sugar Land, Texas; Doris
Gonzlez, Houston; Gregory Kubala, Sugar Land; Jeremiah M.
Purcell, Laboratorio Nacional para Altos Campos Magnticos
de la Universidad Estatal de Florida, Universidad Estatal de
Florida, Tallahassee, Florida; y Carlos Alberto Torres Nava,
Maturn, Venezuela.
Por su colaboracin en la preparacin de la portada,
se agradece a Edo Boek, Cambridge, Inglaterra.
CHDT (Probador de la Dinmica de la Formacin de Pozo
Entubado), MDT (Probador Modular de la Dinmica de
la Formacin), Oilphase-DBR y Petrel son marcas de
Schlumberger.
En el campo petrolero, los asfaltenos son conocidos por obstruir los pozos, las lneas
de ujo, las instalaciones de supercie y las formaciones del subsuelo. Los anlisis
de laboratorio y las operaciones de intervencin en campos petroleros ayudan a los
productores a evitar o remediar la depositacin de asfaltenos. La nueva ciencia est
descubriendo formas de utilizar estos compuestos de hidrocarburos enigmticos
para comprender mejor la arquitectura de los yacimientos.
>
Precipitacin y depositacin de asfaltenos. Los cambios producidos en la presin, la temperatura,
la composicin y la tasa de corte pueden provocar la precipitacin y depositacin de asfaltenos. Estos
cambios pueden ser inducidos por una diversidad de procesos, incluyendo el agotamiento primario,
la inyeccin de gas natural o dixido de carbono, los tratamientos de acidicacin y la produccin
mezclada de uidos incompatibles entre si. Los asfaltenos pueden acumularse en muchos lugares a
lo largo del sistema de produccin, desde el interior de la formacin hasta las bombas, la tubera de
produc cin, los cabezales de los pozos, las vlvulas de seguridad, las lneas de ujo y las
instalaciones de supercie.
Slidos precipitados
en el separador
Slidos en lnea de flujo submarina
Cabezal de pozo
submarino
Depositacin de asfaltenos
en la regin vecina al pozo
Acumulacin de slidos en el pozo
Otoo de 2007 25
Las variaciones de las propiedades de los uidos
que tienen lugar comnmente durante la pro-
duccin de petrleo, tales como los cambios
producidos en la presin, la temperatura y la
composicin, pueden precipitar los asfaltenos.
Pequeas cantidades de asfaltenos pueden
adherirse a los granos de las formaciones, las
bombas, los tubulares, las vlvulas de seguridad
y las lneas de ujo sin perturbar el ujo; sin
embargo, los depsitos de gran espesor pueden
producir la interrupcin de la produccin.
1
La
optimizacin de la produccin requiere, en este
caso, el conocimiento de la composicin del
petrleo y de las condiciones bajo las cuales sus
asfaltenos se mantendrn en solucin.
La mera presencia de asfaltenos en un petr-
leo crudo no es indicativa de la existencia de
problemas de produccin asociados con la pre-
sencia de asfaltenos. Los petrleos pesados,
aquellos que poseen las mayores concentracio-
nes de asfaltenos, suelen mantenerse estables
durante la produccin, y no contribuyen a tapo-
nar el pozo. Los problemas de precipitacin de
asfaltenos son ms comunes en los petrleos
ms livianos que contienen cantidades menores
de asfaltenos y se encuentran en yacimientos
cuyas presiones son muy superiores a la del
punto de burbujeo.
Si bien los asfaltenos poseen utilidad prcti -
ca, tal como la de material para la construccin
de caminos, impermeabilizacin y recubrimiento
de techados, y como agentes de curado e inhibi-
dores de corrosin, suelen ser considerados una
amenaza en el campo petrolero. Las posibilida-
des de que los asfaltenos obturen los sistemas
continan en el sector de industrializacin del
petrleo, y constituyen una preocupacin para
los renadores porque los asfaltenos son compo-
nentes signicativos de los petrleos pesados
que ingresan cada vez ms en las corrientes de
procesamiento de las reneras. Los asfaltenos
tambin intervienen en la estabilidad de las
emulsiones agua-petrleo y en la mojabilidad de
las formaciones.
Este artculo dene primero a los asfaltenos
y luego se centra en su comportamiento, a travs
de estudios de casos en los ambientes del sector
petrolero de exploracin y produccin. Se des-
criben tcnicas de laboratorio y modelado para
predecir las condiciones bajo las cuales precipi-
tarn los asfaltenos durante la produccin.
Luego se examinan tcnicas de remediacin que
se aplican cuando no se puede evitar la depo -
sitacin. Adems, se analiza cmo se estn
utilizando los asfaltenos para comprender la
arquitectura de los yacimientos.
Qu son los asfaltenos?
Los asfaltenos son una clase de componentes de
los hidrocarburos.
2
Los uidos de hidrocarburos
naturales son compuestos que abarcan un rango
de composiciones que abarca desde el gas na -
tural seco hasta el alquitrn. A lo largo de ese
rango, la densidad y la viscosidad aumentan
signicativamente y el color cambia de marrn
claro a marrn oscuro, conforme se incrementa
el contenido de asfaltenos de 0 a casi 20%.
Ciertas propiedades de los asfaltenos se co no -
cen desde antes de la perforacin de los primeros
pozos comerciales de petrleo. El trmino se ori-
gin en 1837 cuando J.B. Boussingault deni a
los asfaltenos como el residuo de la destilacin
del bitumen: insoluble en alcohol y soluble en
trementina .
3
La denicin que se utiliza actual-
mente es similar: insoluble en n-alcanos, tales
como el n-pentano o el n-heptano, y soluble en
tolueno. Los asfaltenos obtenidos de esta manera
son slidos friables, de color oscuro, con una den-
sidad de aproximadamente 1.2 g/cm
3
. Adems son
infusibles, lo que signica que no poseen un
punto de fusin denido, pero se descomponen
frente al calor, dejando un residuo carbonoso.
Dado que el contenido de asfaltenos consti-
tuye un factor importante en la determinacin de
los trayectos de procesamiento y renacin de un
crudo, se ha desarrollado un mtodo de labo -
ratorio conveniente para cuanticar la fraccin
de asfaltenos. Esta tcnica separa el petrleo
muerto, o petrleo que ha perdido sus com -
ponentes gaseosos, en saturados, aromticos,
resinas y asfaltenos (SARA), dependiendo de su
solubilidad y polaridad (arriba).
>
Separacin del petrleo crudo en saturados, aromticos, resinas y asfaltenos (SARA). En el fraccio -
namiento SARA (derecha), los asfaltenos se separan de los otros componentes de los hidrocarburos
mediante el agregado de un n-alcano, tal como n-heptano o propano. Los componentes remanentes,
denominados maltenos, son fraccionados en forma ulterior haciendo pasar la mezcla a travs de una
columna. Cada componente es removido de la columna mediante lavado con diversos solventes. Los
hidrocarburos saturados, o saturados, son removidos mediante lavado con n-alcano. Saturado sig ni -
ca que la molcula contiene el nmero mximo de tomos de hidrgeno posibles, con enlaces dobles
o triples entre los tomos de carbono e hidrgeno. Los saturados tambin se denominan alcanos. La
ms simple de esas molculas es el metano [CH
4
]. Los aromticos incorporan uno o ms anillos de
seis tomos de carbono y seis tomos de hidrgeno. El aromtico ms simple es el benceno [C
6
H
6
]. Las
resinas son una clase de solubilidad, y se asemejan un tanto a los asfaltenos. Constituyen el com po -
nente polar no voltil del petrleo crudo que es soluble en n-alcanos e insoluble en propano lquido.
Resinas Saturados Aromticos
Maltenos
Petrleo crudo
Asfaltenos
Adsorbido en slice,
lavado con n-alcano
Diluido con n-alcano
n-alkano Tolueno Tolueno/metanol
Precipitado
1. Amin A, Riding M, Shepler R, Smedstad E y Ratulowski J:
Desarrollo submarino desde el espacio poroso hasta el
proceso, Oileld Review 17, no. 1 (Verano de 2005): 419.
2. Mullins OC, Sheu EY, Hammami A y Marshall AG (eds):
Asphaltenes, Heavy Oils and Petroelomics. Ciudad de
Nueva York: Springer, 2007.
Mullins OC y Sheu EY (eds): Structures and Dynamics of
Asphaltenes. Ciudad de Nueva York: Plenum, 1998.
Chilingarian GV y Yen TF: Bitumens, Asphalts, and Tar
Sands. Ciudad de Nueva York: Elsevier Scientic
Publishing Co., 1978.
3. Boussingault JB : Memoire sur la composition des
bitumens, Annales de Chimie et de Physique 64 (1837):
141. Citado en Auem IH: Inuence of Asphaltene
Aggregation and Pressure on Crude Oil Emulsion
Stability, Doktor Ingenir Thesis, Universidad Noruega
de Ciencia y Tecnologa, Trondheim, junio de 2002.
La ventaja del mtodo SARA es que se trata
de un procedimiento simple, que puede ser lleva -
do a cabo en muchos laboratorios. No obstante,
el anlisis SARA tambin plantea numerosas
desventajas, que se ponen de maniesto cuando
se utiliza con nes ajenos a su objetivo original.
En primer lugar, el petrleo muerto carece de
los componentes gaseosos que estn disueltos en
los petrleos vivos y, por ende, los resultados no
son representativos de la forma en que actuara el
petrleo bajo condiciones de yacimiento. Ade ms ,
los mtodos de laboratorio dieren considera-
blemente y la solubilidad de los asfaltenos vara
con el tipo de n-alcano utilizado para precipitar-
los. Esto signica que un mismo petrleo podra
tener dos o ms resultados SARA, dependiendo
del precipitante utilizado. Dada su simplicidad,
el anlisis SARA se ha convertido en un medio
generalizado para comparar los petrleos, pero a
menudo, como no se informan las variaciones de
las tcnicas de laboratorio, las comparaciones
entre laboratorios probablemente carecen de
validez. Aunque el mtodo SARA constituye un
primer paso razonable para categorizar los
crudos muertos, provee una caracterizacin
insuciente tanto para las necesidades de re-
nacin del petrleo como para los problemas del
sector de exploracin y produccin, donde se
necesitan las propiedades de los petrleos vivos.
La denicin de los asfaltenos como una clase
de solubilidad, ms que como una clase qumica,
los ha vuelto ms difciles de estudiar que los com-
ponentes ms livianos. Los componentes ms li-
vianos de los hidrocarburossaturados y algunos
aromticosposeen estructuras qumicas bien
concisas (arriba). No obstante, los componentes
ms pesados, los asfaltenos y sus compuestos re-
lacionados, las resinas, a menudo han sido englo-
bados como residuos, considerndose que no
ameritan ningn examen ulterior o son demasiado
desaantes para efectuar tales exmenes.
Si bien su estructura qumica ha tardado en
dilucidarse, la composicin promedio de los asfal-
tenos como clase es bastante conocida. El anlisis
elemental indica que estn compuestos por car-
bono e hidrgeno en una relacin aproximada de
1 a 1.2, mientras que dicha relacin vara de 1 a 2
en los alcanos. A diferencia de la mayora de los
componentes de los hidrocarburos, los asfaltenos
contienen habitualmente un escaso porcentaje de
otros tomos, denominados heterotomos, tales
como el azufre, el nitrgeno, el oxgeno, el vana-
dio y el nquel. En lo que respecta a la estructura
de los asfaltenos, los especialistas coinciden en
que algunos de los tomos de carbono e hidr-
geno se ligan formando grupos aromticos, de
tipo anillo, que tambin contienen los hetero -
tomos. Las cadenas de alcanos y los alcanos
cclicos contienen el resto de los tomos de car-
bono e hidrgeno y estn ligados a los grupos de
tipo anillo. Dentro de esta estructura, los asfal-
tenos exhiben un rango de peso y composicin
molecular. Esta caracterizacin composicional
es aceptada por casi todos los especialistas en
asfaltenos, pero deja un amplio margen para el
debate sobre la estructura o el tamao de las
molculas de asfaltenos individuales.
El grado en que estos constituyentes de los
hidrocarburos pesados no estn tan bien de -
nidos y comprendidos como los livianos es, en
parte, un reejo del mayor valor econmico que
poseen los cortes ms livianos y, en parte, el
resultado de los mtodos experimentales maneja-
bles que se utilizan comnmente para el anlisis
de los cortes livianos. Los mtodos de laboratorio
estndar, tales como la cromatografa gaseosa,
pueden caracterizar los componentes de los com -
puestos de hidrocarburos ms simples, ms
livianos, con nmeros de carbono menores a 36
aproximadamente. Incluso los alcanos grandes
pueden analizarse a travs de mtodos cromato-
grcos especiales. No obstante, en el reino de
los asfaltenos, los mtodos estndar a menudo no
son aplicables, de manera que se requieren medi-
das extraordinarias para extraer informacin
precisa sobre la estructura de los componentes.
El listado de tcnicas que han sido utilizadas
para estudiar los asfaltenos y otras fracciones
pesadas abarca la espectrometra de masa, la
microscopa electrnica, la resonancia mag -
ntica nuclear, la dispersin de rayos X y de
neutrones de pequeo ngulo, la espectroscopa
ultra snica, la dispersin dinmica de luz, la es -
pectroscopa de correlacin de uorescencia, la
despolarizacin de la uorescencia, la osmome-
tra de presin de vapor, y la cromatografa de
impregnacin de gel. Dado que estos mtodos
investigan diversos aspectos de los asfaltenos
bajo diferentes condiciones, no es sorprendente
que hayan producido modelos dispares de las
molculas de asfaltenos.
26 Oileld Review
4. Boduszynski MW: Asphaltenes in Petroleum Asphalts:
Composition and Formation, en Bunger JW y Li NC
(eds): Chemistry of Asphaltenes. Washington, DC:
Sociedad Qumica Americana (1981): 119135.
Rodgers RP y Marshall AG: Petroleomics: Advanced
Characterization of Petroleum-Derived Materials by
Fourier-Transform Ion Cyclotron Resonance Mass
Spectrometry (FT-ICR MS), en Mullins et al,
referencia 2: 6394.
Merdrignac I, Desmazires B, Terrier P, Delobel A y
Laprvote O: Analysis of Raw and Hydrotreated
Asphaltenes Using Off-Line and On-Line SEC/MS
Coupling, presentado en la Conferencia Internacional
sobre Depositacin de Orgnicos Pesados, Los Cabos,
Baja California, Mxico, 14 al 19 de noviembre de 2004.
Qian K, Edwards KE, Siskin M, Olmstead WN, Mennito AS,
Dechert GJ y Hoosain NE: Desorption and Ionization of
Heavy Petroleum Molecules and Measurement of
Molecular Weight Distributions, Energy & Fuels 21,
no. 2 (Marzo de 2007): 10421047.
Hortal AR, Martnez-Haya B, Lobato MD, Pedrosa JM
y Lago S: On the Determination of Molecular Weight
Distributions of Asphaltenes and Their Aggregates in
Laser Desorption Ionization Experiments, Journal of
Mass Spectrometry 41, no. 7 (Julio de 2006): 960968.
>
Estructura molecular de algunos saturados y aromticos. Los saturados
incluyen el metano, el pentano y el heptano. El benceno es el aromtico
ms simple.
H
C
H
H H
Metano
H
H
H
H H
H
Benceno
Pentano
H
C
H
H
H
C
H
H
C
C
C
C
C
C
C
H
H
C
H
H
C
H
H
H
C
H
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
Heptano
Otoo de 2007 27
Hoy en da, dos tipos de mediciones principa-
lesespectrometra de masa y difusin mo -
leculargeneran la evidencia ms consistente en
cuanto a peso y tamao molecular de los asfalte-
nos (arriba). La espectrometra de masa induce
una carga sobre la molcula, acelera el in resul-
tante en un campo electromagntico y mide la re-
lacin entre carga y masa. Los diversos tipos de
mtodos de espectrometra de masa poseen dife-
rentes formas de ionizar las molculas y acelerar
los iones.
4
Un recurso clave para los estudios de
asfaltenos que utilizan la espectrometra de masa
es el Laboratorio Nacional para Altos Campos
Magnticos de la Universidad Estatal de Florida,
en Tallahassee (vase Espectrometra de masa
aplicada a los asfaltenos, pgina 28).
>
Algunas de las tcnicas que arrojan resultados consistentes para el peso y el tamao molecular de los asfaltenos. Las descripciones de cada tcnica
son resmenes simplicados que se proveen exclusivamente con nes ilustrativos. Las mediciones obtenidas con la tcnica de espectrometra de masa
(sombreado azul) expresan sus resultados en trminos de peso molecular. Las mediciones de la difusin molecular (sombreado amarillo) expresan sus
resultados en trminos de tamao o dimetro molecular. Algunas otras tcnicas, tales como la osmometra de presin de vapor y la cromatografa de
impregnacin de gel, que caracterizan con xito los compuestos de hidrocarburos ms livianos, arrojan valores inconsistentes para el peso molecular
de los asfaltenos.
Abundance
A
r
o
m
a
t
i
c
i
t
y
Mol wt.
Asphaltene
Fraction
Molecular Weight
Nombre del mtodo Descripcin breve
Peso molecular o
tamao molecular
Referencia cono grfico
Espectrometra de masa por
ionizacin de campo (FI-MS)
Se ionizan asfaltenos vaporizados en
una probeta, atravesando un campo
elctrico de alta energa. Su relacin
de masa a carga se utiliza para generar
un espectro de masa
800 g/mol Boduszynski,
referencia 4
Espectrometra de masa con
ionizacin por electrodispersin
y resonancia de ciclotrones
inicos por transformada de
Fourier (ESI FT-ICR MS)
Este mtodo de ionizacin, que recibi
el Premio Nobel, evapora el solvente
a partir del soluto, permitiendo que las
molculas muy grandes pasen a la
fase vapor
Mayormente entre 400 y
800 g/mol, con un rango que
oscila entre 300 y 1,400 g/mol
Rodgers y Marshall,
referencia 4
Espectrometra de masa con
fotoionizacin a presin
atmosfrica (APPI MS)
Las muestras nebulizadas en gas son
ionizadas con luz para medir la relacin
de masa a carga de los asfaltenos
750 g/mol, con un rango que
oscila entre 400 y 1,200 g/mol
Merdrignac et al,
referencia 4
Espectrometra de masa por
desorcin de campo/ionizacin
de campo (FD-FI MS)
Una muestra de asfalteno depositada
sobre una superficie tipo aguja es
desorbida y ionizada cuando se aplica
calor y un alto campo elctrico. Se utiliza
la relacin entre carga inica y masa
para generar el espectro de masas
~ 1,000 g/mol con una
distribucin general
Qian et al,
referencia 4
Ionizacin por desorcin
lser (LDI)
Un pulso de lser sobre una muestra
de asfalteno slida crea una pluma
convectiva de gas. Se requieren pulsos
de lser de bajo poder y densidades
de gas bajas para lograr precisin
800 a 1,000 g/mol Hortal et al,
referencia 4
Despolarizacin de
fluorescencia con
resolucin temporal (TRFD)
Las constantes de difusin rotacional
de las molculas de asfaltenos en
solucin se miden mediante la
deteccin de la tasa de decaimiento
de la polarizacin inducida
~ 2 nm de dimetro,
correspondiente a 750 g/mol
con un rango que oscila entre
500 y 1,000 g/mol
Groenzin y Mullins,
referencia 5
Difusin magntica nuclear Las molculas de asfaltenos se
difunden en un campo de NMR.
El tiempo de difusin est relacionado
con el tamao molecular
~ 2.6 nm de dimetro. Algunos
dmeros, o pares de molculas,
arrojan el tamao ms grande
Freed et al,
referencia 5
Espectroscopa de correlacin
de fluorescencia (FCS)
Los coeficientes de difusin de
traslacin de las molculas
fluorescentes conducen a una escala
de longitud, correspondiente a un radio
hidrodinmico equivalente a una esfera
~ 2.4 nm de dimetro,
correspondiente a 750 g/mol.
Ms pequeo para los asfaltenos
contenidos en el carbn
Andrews et al,
referencia 5
Difusin por dispersin de Taylor El coeficiente de difusin de traslacin
de las molculas en el flujo laminar
se relaciona con el tamao molecular
~ 1.4 nm de dimetro, para los asfaltenos
contenidos en el carbn (igual que Groenzin
y Mullins, referencia 5)
Wargadalam et al,
referencia 5
(contina en la pgina 30)
28 Oileld Review
Notablemente, la masa correspondiente a
cualquier composicin elemental molecular,
por ejemplo, C
c
H
h
N
n
O
o
S
s
, es nica. Esta singu-
laridad se mantiene para las molculas que
poseen una masa de hasta 1,000 dalton (Da), y
siempre que la masa molecular pueda medirse
con una precisin de aproximadamente 100
partes por billn (ppb), o 0.001 de la masa de
un tomo de hidrgeno.
1
Por ejemplo, dos
molculas que dieren en cuanto a composi-
cin en C
3
versus SH
4
, ambas con un peso de
36 Da, dieren en masa en 0.0034 Da; menos
de siete veces la masa de un electrn! No obs-
tante, esta diferencia puede ser resuelta
mediante espectrometra de masa.
La espectrometra de masa puede resolver
e identicar las molculas en base a la masa,
siempre que la molcula pueda ser ionizada;
es decir, cargada y vaporizada. La tcnica de
ionizacin por electrodispersin, por la que
John Fenn recibi el Premio Nobel en 2002,
puede remover un protn de una molcula
acdica neutral, M, para formar un ion (M-H)

o bien agregar un protn a una molcula


bsica neutral para que arroje un in (M+H)
+
.
La ionizacin por electrodispersin puede
utilizarse por lo tanto para acceder a las
molculas polares del petrleo, tales como
los asfaltenos.
La masa de los iones puede resolverse con
un grado de precisin ultra elevado mediante
la colocacin de los iones en un campo mag-
ntico. En un campo magntico, la frecuencia
de rotacin de los ciclotrones inicos es inver-
samente proporcional a la masa de los iones,
y puede medirse con la precisin requerida de
100 ppb, mediante espectrometra de masa
(MS) de resonancia de ciclotrones inicos
(ICR) por transformada de Fourier (FT).
Introducido en 1974, el mtodo FT-ICR MS
ofrece una resolucin y una precisin de masa
entre 10 y 100 veces ms altas que otros anali-
zadores de masa y es el nico mtodo de
anlisis de masa capaz de resolver los consti-
tuyentes qumicos del petrleo.
2
Los espectmetros de masa FT-ICR del
Laboratorio Nacional para Altos Campos Mag-
nticos (NHMFL), situado en Tallahassee,
Florida, pueden resolver hasta 20,000 compo-
siciones elementales diferentes en un
espec tro de masa unitario. Un ejemplo de
Venezuela muestra los resultados de las medi-
ciones obtenidas en un petrleo pesado que
contena ms de 17,000 especies componentes
(abajo).
Una vez identicadas las especies, el paso
siguiente consiste en clasicarlas por clase de
heterotomo, o nmeros de tomos N, O y S.
Adems, cada anillo o enlace doble adicional
Espectrometra de masa aplicada a los asfaltenos
>
Instalaciones y mediciones en el Laboratorio Nacional para Altos Campos Magnticos (NHMFL),situado en Tallahassee, Florida. El instrumental
del laboratorio (izquierda) consta de tres imanes grandes, que estn contenidos en carcasas cilndricas orientadas en sentido horizontal y operan
con intensidades de campo magntico de 9.4 teslas, 9.4 teslas y 14.5 teslas. Un ejemplo de la salida del mtodo de espectrometra de masa (derecha)
muestra el nmero de componentes cargados negativamente y positivamente, que pueden resolverse a partir de una muestra de petrleo pesado
de Amrica del Sur.
200 300 400 500 600 700 800 900 900 800 700 600 500 400 300 200
Petrleo crudo pesado de Amrica del Sur
Iones negativos Iones positivos
6,118
componentes
resueltos
11,127
componentes
resueltos
Masa/carga
Otoo de 2007 29
requiere la prdida de dos tomos de hidrge -
no. Por ende, el conocimiento de los nmeros
de los tomos C y H en una molcula determi -
na su nmero de anillos, adems de los enlaces
dobles; esta suma se conoce como equivalente
de doble enlace, o DBE, y dene el tipo
molecular. Una vez conocido el DBE, los carbo-
nos remanentes deben ser alifticos, por
ejemplo, ligados como CH
2
o CH
3
.
3
De este modo, es posible caracterizar un
petrleo crudo mediante el mapeo de sus
caractersticas en mltiples dimensiones,
tales como la abundancia relativa de hetero-
tomos, el equivalente DBE y el nmero de
carbono. Como ejemplo de esta tcnica apli-
cada al procesamiento de petrleo crudo, se
puede representar grcamente la abundan-
cia relativa de las especies que contienen un
tomo de azufre, antes y despus de la hidro-
desulfurizacin (arriba). Estas grcas pueden
utilizarse para evaluar la efectividad de los
mtodos de procesamiento.
Estas mediciones de alta resolucin facilitan
el nuevo conocimiento de los constituyentes
del petrleo. El nuevo campo de la petro -
lemica se basa en la premisa de que el
cono cimiento sucientemente completo de
la composicin qumica del petrleo debera
permitir la correlacin, y nalmente la predic-
cin, de sus propiedades y comportamiento. El
grupo NHMFL est estableciendo las bases
para esas correlaciones destinadas a caracte-
rizar depsitos, cortes pesados y asfaltenos,
cambios introducidos por los procesos de des-
tilacin e hidrotratamiento, corrosin y
emulsiones agua-petrleo.
4
Por ejemplo, el
grupo ha conrmado y extendido las medicio-
nes pticas independientes previas de los
investigadores de Schlumberger para demos-
trar que hasta la fraccin de petrleo
correspondiente a los cortes pesados est
compuesta bsicamente de molculas de
menos de 1,000 Da de peso molecular.
5
El
mtodo permite adems determinar los com-
ponentes interfacialmente activos para poder
comprender la mojabilidad y sus efectos. Las
aplicaciones presentes y futuras apuntan al
anlisis de los uidos de fondo de pozo para
detectar la compartimentalizacin e identi-
car problemas de produccin potenciales.
1. Un dalton es igual a una unidad de masa atmica, y
se dene como una doceava parte de la masa de un
tomo de carbono-12 sin ligar.
2. Comisarow MB y Marshall AG: Fourier Transform
Ion Cyclotron Resonance Spectroscopy, Chemical
Physics Letters 25 (1974): 282283.
Marshall AG, Hendrickson CL y Jackson GS:
Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance Mass
Spectrometry: A Primer, Mass Spectrometry
Reviews 17 (1998): 135.
3. Los compuestos alifticos son compuestos orgnicos
en los que los tomos de carbono se unen formando
cadenas o anillos, sin dobles enlaces, como por
ejemplo n-pentano, n-hexano y benceno.
4. Marshall AG y Rodgers RP: Petroleomics: The Next
Grand Challenge for Chemical Analysis, Accounts of
Chemical Research 37, no. 1 (2004): 5359.
Rodgers RP, Schaub TM y Marshall AG: Petroleomics:
Mass Spectrometry Returns to Its Roots, Analytical
Chemistry 77 (2005): 20A27A.
5. Mullins et al, referencia 2, texto principal.
>
Caracterizacin multidimensional de un petrleo crudo. Una vez que las composiciones elementales
de los componentes de un petrleo crudo han sido identicadas por el mtodo de espectrometra de
masa, los componentes se clasican por clase de heterotomo. Este ejemplo muestra la caracte riza cin
de aquellas especies que contienen un tomo de azufre. En el eje vertical se graca el equiva lente de
doble enlace (DBE), que est relacionado con el nmero de carbono y los tomos de hidrgeno pre -
sentes en una molcula. La grca de la izquierda muestra la caracterizacin de estas molculas de
petrleo crudo que contienen azufre, y la grca de la derecha exhibe la caracterizacin despus de
que el petrleo ha experimentado un proceso de hidrodesulfurizacin.
D
B
E
30
20
10
0
40
Nmero de carbono Nmero de carbono
Alimentacin de asfaltenos Asfalteno procesado
20 30 40 50 60 20 30 40 50 60
Abundancia relativa, porcentaje del total
S
Cadenas de alcanos
Molculas de asfaltenos
En las mediciones de difusin molecular,
diversas prcticas, especialmente las tcnicas
de uorescencia, rastrean la difusin de las
molculas individuales.
5
Las molculas grandes
se difunden lentamente, y las ms pequeas se
difunden con mayor rapidez. Se interpretan las
estimaciones del dimetro molecular para infe-
rir el peso molecular por comparacin con los
compuestos del modelo.
En los 10 aos transcurridos desde la apari-
cin de estas tcnicas, el concepto de molcula
de asfalteno ha sufrido un proceso de trans -
formacin. Dado que la clasicacin de la
solubilidad de los asfaltenos abarca un amplio
rango de estructuras moleculares, es imposible
denir una sola estructura y un solo tamao
molecular. No obstante, est surgiendo un esce-
nario que reeja los resultados de diversos tipos
de mediciones. Esta concepcin ms moderna
estima el peso molecular promedio en aproxima-
damente 750 g/mol, dentro de un rango que
oscila entre 300 y 1,400 g/mol, que es compatible
con una molcula que contiene siete u ocho anillos
aromticos fusionados, y el rango aloja molculas
con cuatro a diez anillos (abajo). Adems, existen
evidencias de que algunos asfaltenos constan de
mltiples grupos de anillos vinculados por cade-
nas de alcanos.
6
Los heterotomos, contenidos en gran me -
dida en los sistemas de anillos, pueden dar la
polaridad de las molculas: la polarizabilidad de
los sistemas de anillos aromticos fusionados y
la separacin de las cargas, inducida por los
heterotomos, hacen que los centros de las
molculas de asfaltenos vecinas se aglutinen,
mientras que las cadenas externas son repelidas
por las cadenas de otras molculas. Este tipo de
estructura es consistente con el modelo de Yen,
planteado hace ms de 40 aos, que adems pro-
pona el apilamiento de los sistemas de anillos
fusionados de asfaltenos.
7
No obstante, el peso
molecular de una sola molcula es signicativa-
mente menorpor un factor de diezque el
peso molecular promedio de los asfaltenos, pro-
puesto en la dcada de 1980 y 1990. Recin ahora
se comprende el modelo de Yen en el marco de
la estructura y la aglomeracin molecular de los
asfaltenos.
Utilizando el tamao y la estructura de una
molcula individual como punto inicial, los qu-
micos ahora pueden explicar cmo se comportan
las molculas de asfaltenos antes de precipitar
(prxima pgina). Este comportamiento de
aglomeracin depende del tipo de solvente. La
mayora de los estudios de laboratorio se llevan a
cabo con los asfaltenos disueltos en un solvente,
tal como tolueno, pero algunos se efectan con
los asfaltenos en su petrleo crudo nativo.
En concentraciones extremadamente bajas,
inferiores a una fraccin msica de 10
-4
, las
molculas de asfaltenos en tolueno son dis -
persadas como una solucin verdadera.
8
En
concentraciones altas en tolueno, del orden de
una fraccin msica de 10
-4
, las molculas de
asfaltenos se aglutinan para formar nanoagrega-
dos, o partculas de tamao nanomtrico. Estos
nanoagregados se dispersan en el uido como un
nanocoloide, lo que signica que los slidos
asfaltnicos de tamao nanomtrico quedan sus-
pendidos en forma estable en la fase lquida
continua. La concentracin en la cual se forman
los nanoagregados fue revelada primero por
mtodos ultrasnicos, pero ha sido conrmada
ms recientemente mediante mediciones de
difusin de resonancia magntica nuclear y con
los resultados de la conductividad.
9
Conforme la
concentracin alcanza aproximadamente 5 g/L, o
una fraccin msica de 5
.
10
-3,
los nanoagregados
parecen formar grupos.
10
Los grupos permane-
cen en suspensin coloidal estable hasta que la
concentracin de asfaltenos alcanza una fraccin
msica de aproximadamente 10
-2
. En concen -
traciones ms altas en tolueno, los grupos de
asfaltenos oculan, formando bloques, que dejan
de ser estables en tolueno y precipitan.
En el petrleo crudo, el panorama es an
menos claro, por varias razones. La mayora de
los mtodos experimentales se vuelven difciles
de interpretar en los petrleos crudos. Adems,
la presencia de otros compuestos en el petrleo
crudo afecta la solubilidad de los asfaltenos. Un
estudio reciente seala la presencia de asfalte-
nos como nanoagregados en muestras de crudo
analizadas en el fondo del pozo.
11
Los experimen-
tos de laboratorio, que se analizan en la seccin
siguiente, muestran cmo los cambios de pre-
sin, temperatura o composicin pueden hacer
que los asfaltenos del petrleo crudo oculen y
formen depsitos espesos. No obstante, en ciertos
petrleos crudos, los asfaltenos pueden per -
manecer en una solucin estable y en una
concentracin extremadamente alta sin precipi-
tar. Por ejemplo, el bitumen de Athabasca puede
contener ms de 18% de asfaltenos en una red
viscoelstica estable.
12
Los especialistas coinci-
den en se requiere ms trabajo para caracterizar
el comportamiento de los asfaltenos en los
petrleos crudos.
Mtodos de precipitacin de
laboratorio: asfaltenos en petrleo crudo
Los petrleos crudos que exhiben procesos de
precipitacin y depositacin de asfaltenos du -
rante el proceso de agotamiento primario son
habitualmente subsaturados, lo que signica que
existen en el yacimiento a presiones superiores a
la presin de burbujeo. Estos petrleos crudos
tienden a tener bajo contenido de asfaltenos y
alto contenido de gas. Durante la produccin del
yacimiento, a una temperatura constante, una
vez que la presin se reduce para intersectar la
envolvente de precipitacin de asfaltenos (APE),
tambin conocida como presin de inicio de la
precipitacin de asfaltenos, los asfaltenos di -
sueltos comienzan a precipitar y se depositan
potencialmente en el yacimiento y en las lneas
30 Oileld Review
>
Estructuras moleculares de los asfaltenos. Aqu se muestran tres de las
numerosas estructuras de asfaltenos posibles, que constituyen una clase
de molculas compuestas de anillos aromticos agrupados (azul) con cade -
nas de alcanos. Algunos anillos pueden ser no aromticos. Muchos de los
anillos se fusionan, lo que implica que comparten al menos un lado. Los he -
terotomos, tales como azufre, nitrgeno, oxgeno, vanadio y nquel, pueden
residir en los anillos aromticos. La molcula de la izquierda contiene un
he terotomo en forma de azufre [S]. Algunos asfaltenos constan de grupos
ml tiples de anillos ligados por cadenas de alcanos. La molcula de la iz -
quier da contiene dos de esos grupos; uno con diez anillos y el otro con un
solo anillo.
Otoo de 2007 31
5. Groenzin H y Mullins OC: Molecular Size and Structure
of Asphaltenes from Various Sources, Energy & Fuels
14, no. 3 (Mayo de 2000): 677684.
Freed DM, Lisitza NV, Sen PN y Song Y-Q: Molecular
Composition and Dynamics of Oils from Diffusion
Measurements, en Mullins et al, referencia 2: 279300.
Andrews AB, Guerra RE, Mullins OC y Sen PN:
Diffusivity of Asphaltene Molecules by Fluorescence
Correlation Spectroscopy, Journal of Physical Chemistry
A 110, no. 26 (6 de julio de 2006): 80938097.
Wargadalam VJ, Norinaga K y Iino M: Size and Shape
of a Coal Asphaltene Studied by Viscosity and Diffusion
Coefcient Measurements, Fuel 81, no. 1112 (Julio de
2002): 14031407.
6. Gray MR: Consistency of Asphaltene Chemical Structures
with Pyrolysis and Coking Behavior, Energy & Fuels 17,
no. 6 (Noviembre de 2003): 15661569.
Peng P, Fu J, Sheng G, Morales-Izquierdo A, Lown EM y
Strausz OP: Ruthenium-Ions-Catalyzed Oxidation of an
Immature Asphaltene: Structural Features and Biomarker
Distribution, Energy & Fuels 13, no. 2 (Marzo de 1999):
266277.
7. Yen TF, Erdman JG, y Pollack SS: Investigation of the
Structure of Petroleum Asphaltenes by X-Ray Diffraction,
Analytical Chemistry 33, no. 11 (1961): 15871594.
Dickie JP y Yen TF: Macrostructures of the Asphaltic
Fractions by Various Instrumental Methods, Analytical
Chemistry 39, no. 14 (1967): 18471852.
8. Schneider MH, Andrews BA, Mitra-Kirtley S y Mullins
OC: Asphaltene Molecular Size by Fluorescence
Correlation Spectroscopy, aceptado para su
publicacin en Energy & Fuels, 2007.
9. Andreatta G, Bostrom N y Mullins OC: Ultrasonic
Spectroscopy of Asphaltene Aggregation, en
Mullins et al, referencia 2: 231258.
>
Una forma de considerar el comportamiento de la aglomeracin de los asfaltenos con el incremento de la concentracin. Los asfaltenos exhiben dife -
rentes propiedades de aglomeracin, dependiendo de si son disueltos en petrleo crudo (prpura) o en tolueno (amarillo). Las molculas individuales se
observan solamente en concentraciones bajas, de menos de 100 mg/L, o una fraccin msica de 10
-4
. A medida que se incrementa la concentracin, las
molculas se aglutinan, primero en pares, y luego en nmeros mayores. Una vez que la concentracin se eleva a aproximadamente 100 mg/L, o una frac -
cin msica de 10
-4
, las molculas forman nanoagregados casi esfricos de ocho a diez molculas apiladas. Con niveles de concentracin ms altos, de
ms de 5,000 mg/L o una fraccin msica de 5
.
10
-3
, los nanoagregados forman grupos, en los que los cuerpos de los nanoagregados no se superponen
pero pueden interactuar las cadenas de alcanos de los grupos vecinos. Estos grupos pueden permanecer en suspensin coloidal estable hasta que la
concentracin alcanza una fraccin msica de 10
-2
. La estabilidad puede continuar hasta alcanzar concentraciones an ms altas en el petrleo crudo,
donde los grupos pueden formar una red viscoelstica. No obstante, en tolueno, las concentraciones altas hacen que los grupos de asfaltenos oculen.
1.5 2 a 4 100 300
Tamao de partcula, nm
S
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g
/
L
Molculas
individuales
Nanoagregados
de 8 a 10 molculas
Grupos de
nanoagregados
Flculos, dejan de constituir un coloide estable Red viscoelstica
5
.
10
-3
,

5,000
10
-4
, 100
5
.
10
-2
,

50,000
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a
b
i
l
i
z
a
d
a
Sheu E, Long Y y Hamza H: Asphaltene Self-Association
and Precipitation in SolventsAC Conductivity
Measurements, en Mullins et al, referencia 2: 259278.
Freed et al, referencia 5.
10. Oh K y Deo MD: Near Infrared Spectroscopy to Study
Asphaltene Aggregation in Solvents, en Mullins et al,
referencia 2: 469488.
Yudin IK y Anisimov MA: Dynamic Light Scattering
Monitoring of Asphaltene Aggregation in Crude Oils
and Hydrocarbon Solutions, en Mullins et al, referencia
2: 439468.
11. Mullins OC, Betancourt SS, Cribbs ME, Creek JL, Dubost
FX, Andrews AB y Venkatarmanan L: The Colloidal
Structure of Crude Oil and the Structure of Oil Reservoirs,
aceptado para su publicacin en Energy & Fuels, 2007.
12. Yang X y Czarnecki J: Tracing Sodium Naphthenate
in Asphaltenes Precipitated from Athabasca Bitumen,
Energy & Fuels 19, no. 6 (Noviembre de 2005): 24552459.
de ujo (arriba). Habitualmente, la cantidad de
asfalteno precipitado se incrementa a medida
que se reduce la presin, y alcanza un punto
mximo con la presin de burbujeo. La lnea de
presin-temperatura (P-T), que delinea las con-
diciones de precipitacin por encima del punto
de burbujeo, se conoce como el lmite superior
de la envolvente de precipitacin de asfaltenos.
Conforme la presin contina reducindose
por debajo de la presin de burbujeo, el gas de
solucin es removido del petrleo, lo que lo
vuelve ms denso y ms refractivo desde el
punto de vista ptico. La despresurizacin por
debajo del punto de burbujeo puede conducir a
la redisolucin de los asfaltenos precipitados
previamente si el sistema se mezcla en forma
vigorosa y si la cintica de la redisolucin es
relativamente rpida.
13
En este caso, el diagrama
P-T muestra un lmite inferior de la envolvente
de precipitacin de asfaltenos, por debajo del
cual los asfaltenos se redisuelven para formar
una solucin. No obstante, como la cintica de la
redisolucin de los asfaltenos inducida por la
presin puede ser lenta, el lmite inferior de la
envolvente de precipitacin de asfaltenos puede
ser difcil de identicar en forma experimental.
14
La identicacin de las condiciones en las
que precipitan los asfaltenos es el primer paso
en la bsqueda de una solucin para un pro-
blema potencial asociado con la presencia de
asfaltenos. Para identicar estas condiciones, se
llevan a cabo dos tipos de programas experimen-
tales de laboratorio con antelacin a cualquier
plan de desarrollo de campos. Inicialmente, se
obtienen mediciones de la precipitacin para
determinar las presiones de inicio de la precipi-
tacin de asfaltenos a temperatura constante, o
las temperaturas de inicio a presin constante.
15
Dado que la precipitacin de asfaltenos no ne -
cesariamente conduce a su adhesin o su
depositacin, es importante efectuar adems
mediciones de depositacin en condiciones de
produccin realistas de temperatura, presin,
composicin y esfuerzo de corte. Las pruebas de
depositacin ayudan a evaluar la tendencia de
depositacin de los asfaltenos inducidos por la
presin y a estimar la tasa de depositacin.
Diversas tcnicas de laboratorio han sido
desarrolladas para estudiar la precipitacin de
los asfaltenos a partir del petrleo crudo vivo.
16
32 Oileld Review
>
Envolvente de precipitacin de asfaltenos (APE) en el espacio presin-tem -
peratura. La envolvente de precipitacin de asfaltenos (curva roja) delimita
las zonas de estabilidad para los asfaltenos en solucin. Para las condicio -
nes de yacimiento tipo dadas (punto rojo), el agotamiento primario hace que
la presin se reduzca. Cuando la presin alcanza la envolvente superior de
precipitacin de asfaltenos, tambin conocida como presin de inicio de la
precipitacin de asfaltenos, los asfaltenos menos solubles precipitarn. Con -
forme la presin contine decreciendo, ms asfaltenos precipitarn hasta
que se alcance la presin de burbujeo, y se libere el gas de la solucin. Con
la reduccin continua de la presin se ha removido suciente gas del siste -
ma, y el petrleo crudo podr comenzar a redisolver los asfaltenos en la en -
volvente inferior de precipitacin de asfaltenos. (Adaptado de Jamaluddin
et al, referencia 16.)

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Equilibrio vapor-lquido (punto de burbujeo)
Condiciones de yacimiento tipo
Lquido
Incremento de temperatura
I
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Envolvente de precipitacin de asfaltenos
Lquido
y asfaltenos
Lquido, vapor
y asfaltenos
Lquido
y vapor
Envolvente inferior de
a
sfa
lte
n
o
s
0 10 20 30 40 50 60 70
0
0.5
1.0
1.5
Presin inferior de inicio de la precipitacin de asfaltenos = 13.5 MPa
Presin de burbujeo = 22 MPa
Presin superior de inicio de
la precipitacin de asfaltenos = 43 MPa
Presin, M/Pa
A
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,

%

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insolubles en n-heptano insolubles en n-pentano
Bao de aire
Mtodo gravimtrico
Presin mayor que la
presin de inicio de
la precipitacin de
asfaltenos
Presin menor que la
presin de inicio de
la precipitacin de
asfaltenos
>
Deteccin gravimtrica de la precipitacin de asfaltenos en un petrleo de Medio Oriente. La tcnica de fraccionamiento SARA
determin el contenido de asfaltenos del uido dejado despus de la precipitacin de los asfaltenos, utilizando n-pentano (cr -
culos azules) y n-heptano (cuadrados rojos). Ambos tipos de asfaltenos mostraron las mismas tendencias de precipitacin. La
presin de inicio de la precipitacin determinada gravimtricamente fue de 42.75 MPa [6,200 lpc] para los dos tipos. El conte ni do
de asfaltenos del lquido remanente sigui reducindose hasta que la presin alcanz un valor de 22.24 MPa [3,225 lpc], corres -
pondiente a la presin de burbujeo. La reduccin adicional de la presin hizo que la concentracin de asfaltenos disueltos se
elevara hasta que la presin alcanz el lmite inferior de la envolvente de precipitacin de asfaltenos; es decir 13.5 MPa [1,960 lpc],
despus de lo cual el contenido de asfaltenos se estabiliz en su nivel original. (Adaptado de Jamaluddin et al, referencia 16.)
Otoo de 2007 33
Se han utilizado mtodos tales como la precipi-
tacin gravimtrica, la resonancia acstica y la
ltracin para determinar la presin de inicio de
la precipitacin de asfaltenos. Otras tcnicas,
tales como la dispersin de la luz, la microscopa
de alta presin y el anlisis granulomtrico, han
sido ampliamente aceptadas dentro de la comu-
nidad que se ocupa del tema del aseguramiento
del ujo, y se han convertido en estndares in -
dustriales para la clasicacin de los uidos de
yacimientos en cuanto a estabilidad de los as -
faltenos, las ceras y los hidratos. Cada tcnica
mide una propiedad diferente del uido a me -
dida que se reduce la presin. La combinacin
de los resultados de los diversos mtodos incre-
menta la conabilidad en la cuanticacin de la
envolvente APE.
En el mtodo gravimtrico, los asfaltenos
precipitan y caen en el fondo de una celda PVT
(presin-volumen-temperatura). En los pasos de
presin seleccionados, las muestras del uido
remanente son analizadas mediante la tcnica
de fraccionamiento SARA, y muestran una re -
duccin de la concentracin de los asfaltenos. El
mtodo provee datos para una grca de con cen -
tracin de asfaltenos en funcin de la presin,
con transiciones que corresponden a los lmites
superior e inferior de la envolvente de precipita-
cin de asfaltenos. La precisin de este mtodo es
limitada por la seleccin de los incrementos de
presin y por la precisin de las mediciones de la
concentracin de asfaltenos. Para in crementar la
precisin se necesitan intervalos pequeos entre
las mediciones de presin, por lo que el experi-
mento puede resultar prolongado y requiere
volmenes grandes de uido de yacimiento. Ade-
ms, este mtodo puede ser subjetivo en lo que
respecta a la estimacin de la iniciacin de la
precipitacin de asfaltenos porque el punto de
inicio puede per derse si los incrementos de pre-
sin son demasiado largos.
En un ejemplo, el mtodo gravimtrico
detect la precipitacin de asfaltenos en un petr-
leo de Medio Oriente.
17
Los asfaltenos insolubles
en n-pentano y los asfaltenos insolubles en n-hep-
tano, remanentes despus de utilizar el mtodo
gravimtrico, fueron precipitados me diante la
tcnica de fraccionamiento SARA (pgina ante-
rior, abajo). Las mediciones se obtu vieron a la
temperatura del yacimiento; 116C [240F].
Otro mtodo, la tcnica de resonancia acs-
tica (ART), mide los cambios producidos en las
propiedades acsticas del uido a medida que
los asfaltenos se separan de la solucin. Los
slidos adicionales presentes en la mezcla in -
crementan la rigidez del sistema. Conforme se
reduce la presin, un receptor acstico colocado
en un extremo de una celda PVT, detecta la reso-
nancia acstica generada por un transductor
acstico colocado en el otro extremo de la celda.
El sistema acstico posee una precisin de
100 lpc [0.69 MPa] y requiere slo 10 mL de
uido de ya cimiento monofsico. La tcnica ART
es menos lenta que el mtodo gravimtrico.
En cuanto a las desventajas, cabe mencionar que
los cambios de resonancia detectados con la tc-
nica ART no son nicos del proceso de
precipitacin de asfaltenos; la presencia de otros
slidos y los lmites de la fase vapor-lquido podran
causar cambios similares en las propiedades acs-
ticas. Adems, la tcnica no permite que el uido
se mezcle, dando origen a mediciones de presin
de inicio potencialmente imprecisas, causadas por
la distribucin heterognea de los asfaltenos.
Adems, el mtodo no detecta el lmite inferior
de la envolvente de precipitacin de asfaltenos.
Esto puede deberse al hecho de que la disolucin
del asfalteno es una transicin de fase gradual.
La tcnica de resonancia acstica fue utili-
zada para examinar la precipitacin de as fal tenos
en el mismo petrleo de Medio Oriente (arriba).
Al igual que con el mtodo gravimtrico, se
obtuvieron mediciones a la temperatura de yaci-
miento de 116C. La presin de inicio de la
precipitacin de asfaltenos, obtenida con la tc-
nica ART, coincide con los resultados derivados
del mtodo gravimtrico.
La tcnica de dispersin de la luz (LST),
tambin conocida como sistema de deteccin de
slidos (SDS) de DBR, utiliza luz cuya longitud
de onda se encuentra en el espectro cercano al
infrarrojo (luz cercana al infrarrojo, NIR) para
examinar los uidos a medida que precipitan los
asfaltenos, ya sea isotrmicamente con la re -
duccin de la presin, o isobricamente con la
Transductor acstico
Receptor acstico
Tcnica de resonancia acstica
1.00
0.25
R
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0
0.50
0.75
0 10 20 30 40 50 60 70
Presin, MPa
Presin superior de inicio
de la precipitacin de
asfaltenos = 43 MPa
Presin de
burbujeo = 23 MPa
>
Deteccin de la precipitacin de asfaltenos utilizando la tcnica de resonancia acstica. Las mediciones obtenidas por reso nan -
cia acstica en un petrleo de Medio Oriente, muestran un cambio brusco en la respuesta acstica a una presin de 42.92 MPa
[6,225 lpc], que corresponde al lmite superior de la envolvente de precipitacin de asfaltenos. El cambio producido a 22.68 MPa
[3,290 lpc] es la presin de burbujeo. Estos resultados coinciden con los obtenidos utilizando el mtodo gravimtrico en el mismo
petrleo. (Adaptado de Jamaluddin et al, referencia 16.)
13. Hammami A, Phelps CH, Monger-McClure T y Little TM:
Asphaltene Precipitation from Live Oils: An Experimental
Investigation of Onset Conditions and Reversibility,
Energy & Fuels 14, no. 1 (Enero de 2000): 1418.
14. Hammami A y Ratulowski J: Precipitation and
Deposition of Asphaltenes in Production Systems:
A Flow Assurance Overview, en Mullins et al,
referencia 2: 617655.
15. Hammami y Ratulowski, referencia 14.
16. Hammami et al, referencia 13.
Karan K, Hammami A, Flannery M y Stankiewicz A:
Evaluation of Asphaltene Instability and a Chemical
Control During Production of Live Oils, Petroleum
Science and Technology 21, no. 3 and 4
(Enero de 2003): 629645.
Jamaluddin AKM, Creek J, Kabir CS, McFadden JD,
DCruz D, Manakalathil J, Joshi N y Ross B: Laboratory
Techniques to Measure Thermodynamic Asphaltene
Instability, Journal of Canadian Petroleum Technology
41, no. 7 (Julio de 2002): 4452.
17. Jamaluddin et al, referencia 16.
reduccin de la temperatura. En la congura-
cin de laboratorio para el servicio de muestreo
y anlisis de uidos Oilphase-DBR, la celda PVT
utilizada para esta tcnica es un tubo de vidrio
transparente que contiene un mezclador accio-
nado en forma magntica.
18
Una fuente de luz
cercana al infrarrojo, colocada sobre uno de los
lados de la celda, genera luz con longitudes de
onda que oscilan entre 800 y 2,200 nm y una
energa de transmitancia especca. Cuando los
asfaltenos precipitan, dispersan la luz, redu-
ciendo la energa de transmitancia de la luz
detectada por los sensores de bra pticos situa-
dos al otro lado de la celda. Al igual que con la
tcnica de resonancia acstica, las ventajas del
mtodo de dispersin de la luz son la velocidad
de las pruebas y el bajo volumen de uido de
yacimiento monofsico requerido.
Los resultados de la tcnica de dispersin de
la luz, aplicados a la despresurizacin isotrmica
de un petrleo del Golfo de Mxico, muestran
una respuesta tpica (arriba). La cada de la
energa de la luz transmitida a 36.54 MPa [5,300
lpc] marca la envolvente APE superior, y el incre-
mento a 26 MPa [3,770 lpc] seala la envolvente
APE inferior. En otro caso, el mtodo se utiliz
con una reduccin de la temperatura isobrica
para detectar la precipitacin de as fal tenos en
un crudo de Amrica del Sur (derecha).
Con nes comparativos, el petrleo del Golfo
de Mxico fue estudiado mediante experimentos
de ltracin en un laboratorio Oilphase-DBR. En
las mediciones de la ltracin, la misma celda
PVT utilizada en la prueba de dispersin de la
luz, se carga con 60 mL de uido de yacimiento
monofsico. Un mezclador magntico agita el
contenido de la celda a medida que se des -
presuriza a temperatura de yacimiento. A las
presiones seleccionadas, una pequea cantidad
de uido se extrae de la celda y se hace pasar a
travs de un ltro de 0.45 m, a la vez que se
mantiene la presin y la temperatura. El anlisis
SARA de los compuestos atrapados por el ltro
rastrea el cambio producido en el contenido de
asfaltenos a medida que se reduce la presin.
Una de las ventajas de la tcnica de ltracin
es que cuantica la cantidad de asfalteno pre -
cipitado. Puede ser utilizada para denir los
lmites superior e inferior de la fase de asfalte-
nos. Otra de sus ventajas es que los asfaltenos se
extraen fsicamente del petrleo, y por lo tanto
pueden ser caracterizados ulteriormente me -
diante la tcnica de espectrometra de masa,
efectuando estudios de difusin molecular o a
travs del anlisis SARA. No obstante, a diferen-
cia de otros mtodos, los resultados dependen
34 Oileld Review
>
Mediciones de la precipitacin de asfaltenos en un petrleo del Golfo de Mxico, utilizando la tcnica de dispersin de la luz
cer cana al infrarrojo. A medida que la presin se reduce desde un mximo de ms de 90 MPa [13,055 lpc], la energa de transmi -
sin de la luz se incrementa porque el uido menos denso permite una mayor transmisin de la luz. A una presin de 36.54 MPa,
la seal de transmitancia de luz (azul) se hunde, lo que indica el inicio de la precipitacin de asfaltenos y el lmite superior de la
envolvente APE. Cuando la presin cae hasta alcanzar 33.09 MPa [4,800 lpc], la transmitancia cae an ms, ya que los grupos
grandes y los culos de los asfaltenos dispersan toda la luz. A una presin de 29.37 MPa [4,260 lpc], la transmitancia de la luz
se incrementa al formarse burbujas de gas en el punto de burbujeo. Esta respuesta se opone a la de ciertos petrleos que exhi -
ben una reduccin de la transmitancia con la aparicin de burbujas. A medida que contina la despresurizacin, la transmitan cia
de la luz vara bruscamente a una presin de 26 MPa, valor en el que los asfaltenos comienzan a redisolverse. ste es el lmite
inferior de la envolvente APE. (Adaptado de Jamaluddin et al, referencia 16.)
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W
0.25
0
0.50
0.75
1.00
0 20 40 60 80 100
Presin, MPa
Respuesta de la luz cercana al infrarrojo
Presin de burbujeo = 29 MPa
Presin superior de inicio de la
precipitacin de asfaltenos = 37 MPa
Presin inferior de inicio
de la precipitacin de asfaltenos = 26 MPa
Presin mayor que la
presin de inicio de
la precipitacin de
asfaltenos
Presin menor que la
presin de inicio de
la precipitacin de
asfaltenos
Transmisor
de luz
Receptor
de luz
Dispersin de la luz cercana al infrarrojo
>
Evaluacin del inicio de la precipitacin de asfaltenos por dispersin de la
luz durante una reduccin de la temperatura isobrica. En este petrleo
crudo de Amrica del Sur, los asfaltenos comenzaron a precipitarse cuando
la temperatura alcanz 76C [170F]. Se obtuvieron mediciones a una
presin de 4,000 lpc [27.6 MPa]. Se muestra adems el punto de turbidez; la
tempe ratura a la cual se solidica la cera. (Adaptado de Hammami y
Ratulowski, referencia 14.)
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Temperatura, F
50
0.01
0.1
1.0
10
100
70 90 110 130 150 170 190 210 230
Inicio de la precipitacin
de asfaltenos ~ 170F
Punto de turbidez = 91F
Temperatura en boca
de pozo = 100F
Otoo de 2007 35
del tamao del ltro. La tcnica de ltracin,
adems, requiere ms tiempo que la medicin de
la resonancia acstica o la dispersin de la luz.
Otro avance, el microscopio de alta presin
(HPM) de DBR, permite la observacin visual di -
recta de las mltiples fases presentes a presin y
temperatura elevadas. Esta tcnica posibilita la
visualizacin microscpica del aspecto de las
partculas de asfaltenos a medida que se reduce
la presin.
19
En un ejemplo, las micrografas de
alta presin ayudaron a evaluar la efectividad de
los diferentes inhibidores de precipitacin en un
petrleo crudo de Amrica del Sur (arriba). Las
micrografas muestran un incremento del ta ma -
o de las partculas de asfaltenos en el petrleo
sin tratar a medida que se reduce la presin. El
agregado del inhibidor qumico A modica las
caractersticas de aglomeracin de los asfal -
tenos: las partculas de asfaltenos se vuelven
aparentes a la misma presin de inicio que para
el petrleo sin tratar, pero son mucho ms pe -
queas y se mantienen pequeas aunque la
presin contine reducindose. El inhibidor B es
ms efectivo para prevenir la precipitacin de
los asfaltenos que el inhibidor A.
Las imgenes HPM tambin pueden utilizarse
para validar los resultados derivados de la utiliza-
cin de la tcnica de dispersin de la luz. Un
quiebre en la curva de transmitancia de luz signi-
ca un cambio en el uido. Las micrografas
HPM, obtenidas a las presiones seleccionadas,
ayudan a conrmar el punto de inicio determi-
nado mediante la tcnica LST (abajo).
Si bien la tcnica HPM es directa y til, slo
provee una indicacin cualitativa del tamao y el
nmero de partculas. Para cuanticar estos
parmetros, los cientcos de DBR desarrollaron
un software de generacin de imgenes para el
anlisis granulomtrico (PSA) con el n de anali-
zar las fotografas HPM. El software PSA explora
las imgenes HPM digitales a medida que se ob -
tienen y provee informacin cuantitativa sobre
la abundancia relativa y el tamao de las part-
culas, los cambios morfolgicos y las condiciones
de inicio de la precipitacin de asfaltenos.
>
Fotografas de un petrleo crudo de Amrica del Sur tratado y sin tratar,
to madas con el microscopio de alta presin (HPM) a medida que se reduce
la presin. En el petrleo sin tratar (la superior), las partculas oscuras inter -
pretadas como asfaltenos precipitados aparecen a una presin de 24.1 MPa
[3,500 lpc], y se vuelven ms grandes a medida que la presin contina re -
ducindose. Despus de un tratamiento con 50 ppm del inhibidor A de preci -
pitacin de asfaltenos (segunda la), pueden detectarse ciertas sustancias
en partculas nuevamente a una presin de 24.1 MPa. No obstante, las part -
culas son ms pequeas y permanecen ms pequeas que las del petrleo
sin tratar a medida que se reduce la presin. Esto indica que el inhibidor
tuvo cierto efecto sobre la estabilidad de los asfaltenos. Cuando el petrleo
se trata con 50 ppm del inhibidor B (tercera la), las partculas de asfaltenos
aparecen a una presin ms baja que en los casos previos y, por ende, el
qumico B es un inhibidor de precipitacin ms efectivo. El tratamiento con
200 ppm del inhibidor B (la inferior) reduce an ms la presin de inicio de
la precipitacin de asfaltenos. (Adaptado de Karan et al, referencia 19.)
Sin tratar
50 ppm A
50 ppm B
200 ppm B
17.2 MPa 20.7 MPa 24.1 MPa 27.6 MPa
ID de
la muestra
Reduccin de la presin
>
Traza de transmitancia de luz obtenida durante la despresurizacin isotrmica de un petrleo crudo
de Amrica del Sur. Las micrografas de alta presin, tomadas a las presiones seleccionadas, proveen
evidencias directas de la precipitacin de asfaltenos. La presin de inicio de la precipitacin de asfal -
tenos es de 7,500 lpc [51.7 MPa] a temperatura de yacimiento, lo que corresponde a la reduccin inicial
leve de la energa de la luz transmitida y a las primeras partculas de asfaltenos observadas. Por de -
bajo de aproximadamente 4,000 lpc, las partculas de asfaltenos precipitados comienzan a aglomerarse,
lo que produce la cada signicativa de la energa de la luz transmitida.
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Presin, lpc
3,000 5,000 7,000 9,000 11,000 13,000 1,000
0
50
100
150
200
250
300
Presin de
saturacin,
2,050 lpc
18. Hammami A y Raines MA: Parafn Deposition from
Crude Oils: Comparison of Laboratory Results with Field
Data, SPE Journal 4, no. 1 (Marzo de 1999): 918.
19. Karan K, Hammami A, Flannery M y Stankiewicz A:
Systematic Evaluation of Asphaltene Instability and
Control During Production of Live Oils: A Flow Assurance
Study, presentado en la Reunin Nacional de Primavera
del Instituto Americano de Ingenieros Qumicos, Nueva
Orlens, 10 al 14 de marzo de 2002.
El anlisis granulomtrico, efectuado en otro
petrleo crudo de Amrica del Sur, exhibe los
resultados de aplicar el software de anlisis de
imgenes (arriba). Las mediciones de dispersin
de la luz, obtenidas en este petrleo sin tratar,
haban determinado que la presin de inicio de
la precipitacin de asfaltenos era de 5,500 lpc
[37.9 MPa]. Los resultados del anlisis PSA indi-
caron una variacin brusca del tamao de las
partculas y su recuento cuando la presin se
redujo hasta alcanzar el valor de inicio de la pre-
cipitacin. El tamao y el nmero continuaron
incrementndose con la reduccin adicional de
la presin.
Mediciones de la depositacin
de asfaltenos obtenidas en el laboratorio
Si bien la precipitacin de asfaltenos es una
condicin necesaria para la formacin de obs-
trucciones, tal precipitacin no es suciente.
Despus de la precipitacin, las partculas de
asfaltenos deben depositarse y adherirse a una
supercie antes de que se conviertan en un pro-
blema para el ujo de uidos.
Si bien la precipitacin de asfaltenos es fun-
damentalmente una funcin de la temperatura, la
presin, la composicin del uido y la con cen tra -
cin de partculas, la depositacin de asfaltenos
es un proceso mucho ms complejo y depende,
adems, de la tasa de corte del ujo, el tipo y
caractersticas de la supercie, el tamao de las
partculas y las interacciones entre las partcu-
las y la supercie.
Para investigar la tendencia de los slidos
orgnicos a depositarse bajo condiciones de ujo
reales, los cientcos de Oilphase-DBR cons -
truye ron el dispositivo de depositacin y control
de slidos orgnicos (OSDC) (prxima pgina,
arriba).
20
La rotacin de un tornillo, situado en el
centro del dispositivo, produce un movimiento del
uido que crea un rgimen de ujo similar al ujo
de una tubera.
A diferencia de otras tcnicas de medicin
de la depositacin, el dispositivo OSDC utiliza
un volumen relativamente pequeo150 cm
3

de uido y puede operar a presiones de hasta


103.4 MPa [15,000 lpc] y a temperaturas de hasta
200C [392F], y con nmeros de Reynolds de
hasta 500,000.
21
El dispositivo puede simular las
condiciones de produccin de temperatura, pre-
sin, composicin, tipo de supercie, y n me ro
de Reynolds o esfuerzo de corte en la pared. A
travs de piezas cilndricas agregadas, cuidado-
samente diseadas y maquinadas, el dispositivo
OSDC tambin puede representar la rugosidad
supercial de los tubulares. Estos parmetros
clave pueden ser controlados en forma precisa e
independiente, permitiendo la ejecucin de las
pruebas de depositacin para un amplio rango
de condiciones.
El dispositivo OSDC se utiliza a menudo para
investigar el efecto de los inhibidores qumicos
sobre la tendencia de depositacin de los asfalte-
nos. El tratamiento qumico es una de las opcio-
nes de control adoptadas comnmente para la
remediacin y prevencin de la depositacin de
asfaltenos en la tubera de produccin. Una
prueba de seleccin de inhibidores tpica consiste
en inyectar una concentracin especicada de in-
hibidor en el uido de yacimiento, contenido en
la celda PVT, y medir la reduccin de la presin
de inicio de la precipitacin de asfaltenos del pe-
trleo tratado con inhibidor a medida que la mez-
cla de uido se despresuriza isotrmicamente.
En un ejemplo del Golfo de Mxico, se prob
un inhibidor qumico a n de determinar su
efectividad para prevenir la depositacin de
asfaltenos a la temperatura de yacimiento y a
una presin cercana a su presin de saturacin.
La clasicacin inicial realizada por el proveedor
de qumicos en la muestra de petrleo en condi-
ciones de tanque, haba indicado que 200 ppm
inhibiran la depositacin de asfaltenos. Las
pruebas realizadas con el dispositivo OSDC en el
petrleo tratado y sin tratar, indicaron que los
36 Oileld Review
>
Anlisis granulomtrico (PSA) generado durante la despresurizacin discreta de un petrleo crudo
de Amrica del Sur. Las imgenes HPM (derecha) fueron generadas a presiones superiores, equiva -
lentes e inferiores a la presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos, determinada mediante me -
diciones independientes. Las imgenes se analizaron para determinar el nmero y el tamao de las
partculas y se gracaron en forma de histograma (izquierda). El nmero y el tamao de las partculas
se incrementan signicativamente a una presin de 5,500 lpc, que es la presin de inicio de la pre ci -
pitacin de asfaltenos. A medida que se reduce la presin, el nmero y el tamao de las partculas se
incrementan. El recuento pequeo pero nito de partculas, detectado con el anlisis PSA a presiones
superiores a la presin de inicio, se atribuye a la presencia de impurezas tales como pequeas gotas
de agua en el petrleo. El dimetro equivalente es el dimetro de un crculo con un rea equivalente
al rea de la partcula observada, y el recuento es un valor acumulado, obtenido a partir del anlisis
de 20 imgenes tomadas a la misma presin. (Adaptado de Karan et al, referencia 19.)
P = 6,500 lpc
P = 6,000 lpc
P = 5,500 lpc
P = 5,250 lpc
P = 5,000 lpc
P = 4,500 lpc
P = 4,000 lpc
P = 3,500 lpc 100
10,000
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Tamao, m
1
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
100
10,000
1
100
1,000
1
10
100
1,000
1
10
100
10,000
1
100
10,000
1
100
10,000
1
100
10,000
1
20. Zougari, M, Jacobs S, Ratulowski J, Hammami A, Broze
G, Flannery M, Stankiewicz A y Karan K: Novel Organic
Solids Deposition and Control Device for Live-Oils:
Design and Applications, Energy & Fuels 20, no. 4
(Julio de 2006): 16561663.
Zougari M, Hammami A, Broze G y Fuex N: Live Oils
Novel Organic Solid Deposition and Control Device: Wax
Deposition Validation, artculo SPE 93558, presentado en
la Muestra y Conferencia del Petrleo y el Gas de Medio
Oriente de la SPE, Bahrain, 12 al 15 de marzo de 2005.
21. El nmero de Reynolds es una indicacin de la relacin
entre las fuerzas inerciales y las fuerzas viscosas.
22. Aghar H, Carie M, Elshahawi H, Ricardo Gmez J,
Saeedi J, Young C, Pinguet B, Swainson K, Takla E y
Theuveny B: Nuevos alcances en pruebas de pozos,
Oileld Review 19, no. 1 (Verano de 2007): 4459.
Otoo de 2007 37
asfaltenos se depositaran en la pared del dispo-
sitivo OSDC independientemente de que el
petrleo fuera tratado qumicamente o no (abajo).
Despus de concluida cada una de las pruebas, se
recolectaron y analizaron los slidos depositados
en la pared para determinar su contenido de
asfaltenos utilizando n-heptano caliente. Los
resultados analticos demostraron que el inhi bidor
de asfaltenos sugerido no pudo evitar completa-
mente la depositacin de los asfaltenos sobre la
pared, aunque redujo la tasa de depositacin de
los asfaltenos en aproximadamente un 40%.
El dispositivo OSDC es el nico aparato que
se encuentra a la venta para estudiar los efectos
de la depositacin de asfaltenos en los petrleos
vivos y en los regmenes de ujo realistas, lo que
permite una evaluacin ms precisa de los re -
querimientos de aditivos qumicos. En un caso,
un cliente utiliz los resultados OSDC para redu-
cir el empleo de qumicos en una quinta parte.
Mediante la reduccin de la concentracin de adi-
tivo de 1,000 ppm a 200 ppm, los costos anuales de
qumicos se recortaron en US$ 2.5 millones.
Un factor clave para la evaluacin precisa de
la precipitacin y depositacin de asfaltenos en
los petrleos vivos es la calidad de la muestra de
uido. Para los estudios de asfaltenos, as como
tambin para todos los programas de an lisis de
uidos, es vital que la muestra sea representativa
del uido de yacimiento y se mantenga en condi-
ciones de yacimiento a lo largo de todo el proceso
de transporte hasta el labora torio. Cualquier tc-
nica de recoleccin de muestras que no logre
conservar la naturaleza monofsica de una mues-
tra puede generar errores signicativos en el
anlisis subsiguiente, especialmente para los
asfaltenos. Existen abundantes ancdotas de
operadores que se vieron sorprendidos por pro-
blemas severos, asociados con los asfaltenos,
porque las muestras de uidos no haban indi-
cado la presencia de as faltenos. Esos operadores
se dieron cuenta demasiado tarde de que la reco-
leccin de las muestras de uidos haba sido
efectuada a una presin inferior al punto de bur-
bujeo y de que los asfaltenos que se encontraban
en el uido se precipitaron y se adhirieron a la
formacin, dejando el uido de la muestra libre
de asfaltenos.
Se pueden obtener muestras monofsicas
utilizando una diversidad de tcnicas en diferen-
tes momentos de la vida productiva del campo.
22
>
Dispositivo de depositacin y control de slidos orgnicos (OSDC). El aparato simula el ujo de pro -
duccin bajo condiciones realistas de presin, temperatura y composicin, para el estudio de la ten -
dencia de depositacin de asfaltenos. La herramienta OSDC ayuda a optimizar el tratamiento qumico
para la prevencin y remediacin de la depositacin de asfaltenos.
Termocuplas
de puntos
mltiples
Celda de corte
Motor de CC
de velocidad
variable
Vlvulas de
control de
flujo de
alta presin
Pie de
fijacin
mecnica
>
Evaluacin de la efectividad de un inhibidor de depositacin de asfaltenos utilizando las pruebas OSDC. En una prueba, el petrleo vivo del Golfo de Mxico
se dej sin tratar (izquierda) y sujeto a las condiciones de ujo del yacimiento. En la segunda prueba, se mezcl un qumico inhibidor de la depositacin
de asfaltenos con el petrleo vivo (derecha) y la mezcla se someti a las mismas condiciones de ujo. Los resultados OSDC indicaron que tanto el petr -
leo sin tratar como el petrleo tratado depositaran asfaltenos. No obstante, el inhibidor de la depositacin de asfaltenos redujo la tasa de depositacin a
7 mg/h, mientras que en el caso sin tratar fue de 12 mg/h.
Sin tratar: 12 mg/h Tratado: 7 mg/h
Algunos ejemplos comunes incluyen el dispositivo
de muestreo de yacimientos monofsicos (SRS),
desplegado durante las pruebas de formacin
efectuadas a travs de la columna de perforacin
y mediante el Probador Modular de la Dinmica
de la Formacin MDT operado con cable, que se
corre con una cmara para muestras monofsicas
mltiples en agujero des cu bierto.
23
Tambin pue-
den obtenerse muestras representativas en pozo
entubado, utilizando el Probador de la Dinmica
de la Formacin de Pozo Entubado CHDT.
24
Una muestra de uido de alta calidad no slo
es monofsica sino que est libre de contamina-
cin. La contaminacin puede causar errores
importantes en las mediciones de laboratorio.
Por ejemplo, la contaminacin con lodo a base
de aceite (OBM) miscible en el petrleo crudo,
puede modicar la presin medida de inicio de
la precipitacin de asfaltenos. El incremento de
la magnitud de la contaminacin reduce la pre-
sin de inicio medida. En un caso, tan slo un 1%
en peso de contaminacin con OBM hizo que la
presin de inicio de la precipitacin de asfalte-
nos se redujera en 0.7 hasta alcanzar un valor de
1.0 MPa [100 a 150 lpc] (arriba).
25
Estos resulta-
dos acentan la necesidad de disponer de
muestras con bajo nivel de contaminacin.
Modelado del comportamiento
de los asfaltenos
Los experimentos de laboratorio para determinar
la envolvente de precipitacin de asfaltenos nor-
malmente se llevan a cabo en condiciones de yaci-
miento y, adems, con una pequea seleccin de
otras temperaturas y presiones. Para comprender
mejor el comportamiento de los asfaltenos a tra-
vs de todo el rango de condiciones por las cuales
pasar el uido en su trayecto hacia la su per cie,
se han desarrollado modelos que intentan ree-
jar las observaciones experimentales acerca de la
precipitacin y depositacin de asfaltenos. Estos
modelos pueden dividirse en cuatro grupos: mo-
delos de solubilidad, modelos slidos, modelos co-
loidales y modelos de ecuaciones de estado (EOS)
para asociacin de asfaltenos.
Modelos de solubilidadLos modelos de so-
lubilidad son los ms comnmente aplicados para
predecir la precipitacin de asfaltenos. El primero
de esos modelos, establecido en 1984, emplea un
enfoque termodinmico para describir la estabili-
dad de los asfaltenos en trminos de equilibrio re-
versible de la solucin.
26
Esta versin fue fcil de
implementar pero no reprodujo el comporta-
miento observado en forma experimental. Desde
entonces, numerosos investigadores han elabo-
rado mejoras, fundamentalmente en relacin con
el clculo de los parmetros de so lu bilidad de los
asfaltenos y la caracterizacin de las fracciones
pesadas presentes en el petrleo crudo. En la ver-
sin original, se calcul un equilibrio vapor-l-
quido (VLE) para determinar las pro pie dades en
la fase lquida; luego se efectu un cl culo del
equilibrio lquido-lquido (LLE)tra tan do el as-
falteno como un seudo l qui dosu poniendo que
la fase de asfaltenos precipitados no tiene inuen-
cia sobre el valor de VLE calculado previamente.
Posteriormente, los investigadores tuvieron en
cuenta el efecto de la precipitacin de asfaltenos
sobre la fase gaseosa e implementaron un clculo
del equilibrio trifsico.
27
El trabajo fue llevado a
cabo en el ao 1995 y ampli el mtodo para in-
cluir la termodinmica de las soluciones de pol-
meros.
28
Este modelo ms reciente puede
conducir a una buena representacin del compor-
tamiento de los asfaltenos si se calibra con los re-
sultados experimentales, pero es probable que no
estime en forma precisa la precipitacin de asfal-
tenos en uidos con composiciones diferentes a
las del petrleo crudo de la calibracin.
Modelos slidosLos modelos slidos tratan
el asfalteno en proceso de precipitacin como un
solo componente en estado slido, que reside en un
uido cuyas fases se modelan utilizando una EOS
cbica. Los modelos slidos pueden requerir nume-
rosos parmetros empricos y anaciones para ajus-
tarse a los datos experimentales. Un modelo slido
asume que los cortes pesados del petrleo crudo
pueden di vidirse en componentes pre cipitantes y
no precipitantes.
29
Los componentes precipitantes
se toman como los asfaltenos. Este modelo es fcil
de implementar, pero adems requiere datos expe-
rimentales para determinar los parmetros clave.
En otro modelo slido, los asfaltenos son tra-
tados como un seudocomponente aglomerado, y
todos los dems componentes se consideran
solventes .
30
El mtodo es simple y permite el cl-
culo directo de la solubilidad de los asfaltenos,
pero no incluye los efectos de la presin, que son
particularmente importantes para la estabilidad
de los asfaltenos.
Modelos coloidalesLos modelos coloidales
poseen su base en la termodinmica estadstica y
en la ciencia coloidal. En el primero de esos mo -
delos, se asumi que los asfaltenos existen en el
petrleo como partculas slidas en suspensin
coloidal, estabilizada por las resinas adsorbidas
en sus supercies.
31
En este modelo, el equilibrio
vapor-lquido calculado con una EOS establece
la composicin de la fase lquida a partir de la
cual puede ocular el asfalteno. Se interpreta
que las mediciones de la precipitacin de asfal-
tenos, en una serie de condiciones, proveen un
potencial qumico crtico para las resinas, que se
utiliza subsiguientemente para predecir la preci-
pitacin de asfaltenos en otras condiciones.
Modelos de ecuaciones de estado (EOS)El
mo delo de precipitacin de asfaltenos, desa rro lla -
do por DBR, ahora una compaa de Schlumberger,
es un modelo EOS para asociacin de asfal te nos.
32
Este modelo plantea cuatro supuestos bsicos:
Las molculas de asfaltenos existen funda-
mentalmente como monmeros en el petrleo
crudo a granel, y como agregados en un estado
asociado en la fase de precipitacin;
La asociacin de asfaltenos conduce a su pre-
cipitacin;
El proceso de precipitacin de asfaltenos es
termodinmicamente reversible;
La fase de precipitacin de asfaltenos es una
fase seudolquida.
38 Oileld Review
>
Efecto de la contaminacin de las muestras sobre la presin de inicio de
la precipitacin de asfaltenos. Las mediciones obtenidas en muestras de
hidrocarburos contaminadas con uido de perforacin a base de aceite
pueden subestimar la presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos.
(Adaptado de Muhammad et al, referencia 25.)
Presin de
saturacin
Presiones de inicio
de la depositacin
de asfaltenos
Contaminacin,
% en peso
(base petrleo vivo)
2.6
7.6
14.2
19.4
Presin
E
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Otoo de 2007 39
Este modelo combina los trminos que des -
criben los efectos qumicos y fsicos de la
asociacin de las molculas de asfaltenos.
Requiere la composicin, el peso molecular, el
tamao molecular y la energa de interaccin de
cada componente.
Hasta la fecha, la mayora de los modelos de
precipitacin de asfaltenos precedentes han
sido probados solamente en conjuntos limitados
de resultados experimentales. Si bien muchos
autores sostienen que su modelo podra arrojar
predicciones razonables, ninguno puede ser
utilizado para predecir la precipitacin de asfal-
tenos en forma consistente. No obstante, estos
modelos fueron desarrollados en su totalidad
antes de que existiera consenso acerca del peso
y la estructura molecular de los asfaltenos. Hasta
que se desarrollen nuevos modelos que incorpo-
ren los resultados experimentales ms recientes,
los qumicos especialistas en uidos seguirn
utilizando los mtodos de modelado existentes.
Los asfaltenos en aguas
profundas del Golfo de Mxico
Recientemente en el Golfo de Mxico, Hydro Gulf
of Mexico LLC debi enfrentar problemas poten-
ciales de precipitacin de asfaltenos durante el
desarrollo de un campo de aguas profundas. Las
reservas contenidas en dos intervalos pros -
pectivos eran insucientes para justicar la
construccin de dos pozos de produccin. Una
terminacin submarina monodimetro, que
explotara ambas capas, necesitara ser conec-
tada a una plataforma existente para que la
produccin resultara econmicamente viable.
Dado que la mezcla de uidos genera un cambio
de composicin que podra hacer que los asfalte-
nos se separaran de la solucin, los uidos y el
escenario de produccin entero debieron ser ana-
lizados para evaluar los problemas potenciales
planteados por los asfaltenos. Podran inducirse
cambios composicionales adicionales mediante
la inyeccin de gas para el proceso de levanta-
miento articial por gas, que era un mtodo de
terminacin en consideracin. Para reducir el
riesgo de que surgieran problemas de asegu -
ramiento de ujo, los cientcos de Hydro,
Schlumberger y la Universidad de Rice, en Hous-
ton, adoptaron un enfoque sistemtico para la
evaluacin preliminar del impacto potencial de
la precipitacin y depositacin de asfaltenos.
33
Dos pozos que penetraron la estructura en
diferentes profundidades, encontraron dos uidos
distintos: petrleo y condensado. Las mediciones
de laboratorio indicaron que los dos hidrocarbu-
ros provenan de fuentes diferentes y no estaban
en comunicacin entre s. El fraccionamiento del
petrleo efectuado con la tcnica SARA, revel un
contenido de asfaltenos relativamente bajo, con
61.7% de saturados, 26.0% de aromticos, 11.4%
de resinas y 0.9% de asfaltenos.
Las mediciones de laboratorio realizadas con
la tcnica de dispersin de la luz cercana al in fra -
rrojo, estimaron la presin de inicio de la precipi-
tacin de asfaltenos, como 7,000 lpc [48.3 MPa]
100 lpc, y fueron corroboradas con las fotogra-
fas tomadas con el microscopio de alta presin
(abajo). No obstante, se saba que la muestra de
petrleo contena un 20% en peso de contamina-
cin con OBM. Para una muestra no contaminada,
se estim mediante extrapolacin que la presin
de inicio de la precipitacin de asfaltenos era de
10,700 lpc [73.8 MPa].
La simulacin ayud a los ingenieros a com-
prender cmo se comportara el petrleo y sus
asfaltenos a lo largo de todo el proceso de produc-
cin; desde la formacin hasta el pozo y luego, una
vez mezclados con el condensado, hasta la super-
cie. Se utiliz un modelo EOS molecular para
>
Mediciones obtenidas con la tcnica de dispersin de la luz cercana al infrarrojo en un petrleo
del Golfo de Mxico proveniente de un pozo de Hydro. La interpretacin de las lecturas de dispersin
de la luz (puntos rojos) arroj un valor de presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos de 7,000 lpc
100 lpc. Las fotografas tomadas con el microscopio de alta presin facilitaron la interpretacin
visual de la apariencia de las partculas de asfaltenos y corroboraron el inicio de la precipitacin de
asfalte nos a una presin de entre 7,500 y 6,000 lpc [51.7 y 41.4 MPa]. Las burbujas se fotograaron a
una presin de 3,000 lpc, levemente inferior a la presin de burbujeo determinada con el anlisis PVT.
(Adaptado de Gonzlez et al, referencia 33.)
T
r
a
n
s
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i
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c
i
a

d
e

l
u
z
Presin, lpc
0 2,000 4,000 6,000 8,000 10,000 12,000 14,000 16,000
A 3,000 lpc
A 6,000 lpc
A 7,500 lpc
A 9,500 lpc
A 12,500 lpc
Inicio de la precipitacin de
asfaltenos a una presin
P
res
= 7,000
+
100 lpc
Presin de
burbujeo = 3,412 lpc
28. Cimino R, Correra S, Sacomani P y Carniani C:
Thermodynamic Modelling for Prediction of Asphaltene
Deposition in Live Oils, artculo SPE 28993, presentado
en el Simposio Internacional sobre Qumica de Campos
Petroleros de la SPE, San Antonio, Texas, 14 al 17 de
febrero de 1995.
29. Nghiem L, Hassam M y Nutakki R: Efcient Modelling
of Asphaltene Precipitation, artculo SPE 26642,
presentado en la Conferencia y Exhibicin Tcnica
Anual de la SPE, Houston, 3 al 6 de octubre de 1993.
30. Chung F, Sarathi P y Jones R: Modelling of Asphaltene
and Wax Precipitation, Informe Temtico en NIPER-498,
DOE, enero de 1991.
31. Leonartis KJ y Mansoori GA: Asphaltene Flocculation
During Oil Production and Processing: A Thermodynamic
Colloidal Model, artculo SPE 16258, presentado en el
Simposio Internacional sobre Qumica de Campos
Petroleros de la SPE, San Antonio, 4 al 6 de febrero de 1987.
32. Du JL y Zhang D: A Thermodynamic Model for the
Prediction of Asphaltene Precipitation, Petroleum
Science and Technology 22, no. 7 & 8 (2004): 10231033.
33. Gonzlez D, Jamaluddin AKM, Solbakken T, Hirasaki G
y Chapman W: Impact of Flow Assurance in the
Development of a Deepwater Project, presentado en la
Conferencia y Exhibicin Tcnica Anual de la SPE,
Anaheim, California, 11 al 14 de noviembre de 2007.
23. Jamaluddin AK, Ross B, Calder D, Brown J y Hashem
M: Single-Phase Bottomhole Sampling Technology,
Journal of Canadian Petroleumn Technology 41, no. 7
(2002): 2530.
24. Burgess K, Fields T, Harrigan E, Golich GM, MacDougall
T, Reeves R, Smith S, Thornsberry K, Ritchie B, Rivero R
y Siegfried R: Pruebas de formacin y obtencin de
muestras de uidos a travs del revestimiento,
Oileld Review 14, no. 1 (Verano de 2002): 5063.
25. Muhammad M, Joshi N, Creek J y McFadden J:
Effect of Oil Based Mud Contamination on Live Fluid
Asphaltene Precipitation Pressure, presentado en la
5ta Conferencia Internacional sobre el Comportamiento
de la Fase Petrleo y la Acumulacin de Incrustaciones,
Banff, Alberta, Canad, 13 al 17 de junio de 2004.
26. Hirschberg A, de Jong LNJ, Shipper BA y Meijer JG:
Inuence of Temperature and Pressure on Asphaltene
Flocculation, SPE Journal 24, no. 3 (Junio de 1984):
283293.
Flory PJ: Thermodynamics of High Polymer Solutions,
Journal of Chemical Physics 10, no. 1 (Enero de 1942):
5161.
27. Kawanaka S, Park SJ y Mansoori GA: Organic
Deposition from Reservoir Fluids: A Thermodynamic
Predictive Technique, SPE Reservoir Engineering
Journal (Mayo de 1991): 185192.
evaluar el uido en condiciones de presin y tem-
peratura y teniendo en cuenta su com posicin, a
lo largo de los 8,534 m [28,000 pies] del sistema
de produccin. El modelo se utiliz adems para
predecir las condiciones en puntos clave durante
los primeros cinco aos del proyecto (arriba).
Los resultados de la simulacin indicaron que
el uido del yacimiento de petrleo negro exhibe
una alta tendencia a precipitar asfaltenos a me -
dida que se reduce la presin con respecto a su
valor inicial de 16,988 lpc [117 MPa] (derecha). Esta
tendencia se exacerba a medida que el gas conden-
sado se mezcla con el petrleo negro (prxima p-
gina, arriba). El agregado de condensado, que
incrementa la relacin gas/petrleo (GOR) de la
mezcla, tambin incrementa la presin de inicio de
la precipitacin de asfaltenos. Sin la mezcla, el pe-
trleo negro precipitar aproxi ma damente un 10%
de sus asfaltenos bajo despresurizacin isotrmica
hasta 10,000 lpc [69 MPa]. En las condiciones de
mezcla, con temperatura ms baja y un GOR ms
alto, la precipitacin de asfaltenos aumenta hasta
el 60% a una presin de 10,000 lpc.
Dado que los asfaltenos mostraron una
propensin a la precipitacin durante el agota-
miento primario, se aconsej la inyeccin de
inhibidores de precipitacin de asfaltenos. Se
recomend adems que las capas fueran explo-
tadas en forma secuencial: primero la capa de
petrleo y luego la capa de condensado, sin mez-
clar las producciones.
de Kuwait, donde la depositacin de asfaltenos
en los tubulares y las lneas de ujo planteaba
serios desafos para las operaciones de manejo
de yacimientos y de produccin.
34
Los esfuerzos
puestos en el anlisis de uidos se centraron en
40 Oileld Review
>
Modelado de las condiciones de produccin en el estudio de produccin mezclada de Hydro en el Golfo de Mxico. Un diagrama esquemtico (izquierda)
muestra el sistema de produccin y los nodos considerados en el modelado integrado de la produccin correspondiente al estudio. Las temperaturas,
presiones y composiciones a lo largo de todo el sistema de produccinde 28,000 pies de largofueron evaluadas mediante un modelo molecular de
ecuaciones de estado (EOS). Las presiones y temperaturas se calcularon para el yacimiento, el pozo (BH), la zona de mezcla, el cabezal del pozo (WH),
y el separador para un perodo de cinco aos (derecha). (Adaptado de Gonzlez et al, referencia 33.)
180
T
e
m
p
e
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a
t
u
r
a
,

F
P
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o
n
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10,000
12,000
14,000
16,000
18,000
8,000
6,000
4,000
2,000
0
160
140
120
200
100
80
Perfil de presin a
los primeros aos
Perfil de presin
a los cinco aos
Perfiles de temperatura
a los primeros aos
y a los cinco aos
Perfiles del GOR a los
primeros aos y a los cinco aos
Yacimiento BH Mezcla WH Separador
Separador Instalaciones
Parte superior del
tubo ascendente
Tubo ascendente
Parte inferior del tubo ascendente
Cabezal
del pozo
Lnea
de flujo
Tubera de produccin
Mezcla Vlvula de
control
interno
Capa de gas W
Capa de gas R
Capa de petrleo W
Capa de petrleo R
Vlvula de seguridad
>
Tendencias de precipitacin de asfaltenos calculadas para el estudio de
produccin mezclada de Hydro. La curva en el plano presin-temperatura
(negro) del uido a medida que es producido, partiendo de su temperatura
y presin iniciales (punto rojo), intersecta la curva de presin de inicio de
la precipitacin de asfaltenos (curva azul slida) muy por encima de la pre -
sin de burbujeo (curva roja). Esto signica que el uido posee una gran
ten den cia a precipitar asfaltenos durante la produccin, y lo har proba -
blemente aunque no se mezcle con los uidos del yacimiento de conden -
sado. Los resultados experimentales obtenidos en la muestra de petrleo,
que fue contaminada con lodo a base de aceite (OBM), se muestran como
tringulos rojos. El proceso de modelado permiti computar las respuestas
de inestabilidad de los asfaltenos para la muestra contaminada con OBM
(curva azul punteada) y para el petrleo libre de OBM. (Adaptado de
Gonzlez et al, referencia 33.)
P
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n
,

l
p
c
2,000
4,000
6,000
8,000
10,000
12,000
14,000
16,000
18,000
140 150 160 170 180 190 200 210
Temperatura, F
Curvas de
inestabilidad de
los asfaltenos
P parcial sin OBM
burbujeo
P parcial contaminada con OBM
burbujeo
Libre de OBM
Contaminado con OBM
Datos experimentales
T
res
/P
res
Asfaltenos en el sur de Kuwait
Una combinacin de procesos de muestreo, an-
lisis de laboratorio y modelado tambin ayud a
Chevron a comprender el comportamiento de los
asfaltenos en el Campo Greater Burgan del Sur
Otoo de 2007 41
dos objetivos: la caracterizacin del uido de
yacimiento para determinar si poda evitarse la
precipitacin de asfaltenos, y la evaluacin de
los solventes para mitigar los problemas de pro-
duccin que no podan evitarse.
Para la caracterizacin de los uidos, se ex -
trajeron cuatro muestras monofsicas de cuatro
pozos en el intervalo del yacimiento carbona-
tado Marrat. Los ingenieros de Oilphase-DBR
efectuaron un anlisis intensivo de la muestra
del Pozo MG-OF4, y un anlisis breve de las
muestras de los otros tres pozos. La densidad de
los petrleos del yacimiento Marrat variaba
entre 36 y 40API. El anlisis SARA, efectuado
en el petrleo vivo del Pozo MG-OF4, indic la
presencia de 68.3% de saturados, 11.2% de aro-
mticos, 18.4% de resinas y 2.1% de asfaltenos.
Los resultados de las mediciones gravimtricas,
obtenidas en el petrleo MG-OF4, determinaron
una presin de precipitacin de asfaltenos de
6,200 lpc [42.7 MPa] y una presin de burbujeo
de 3,235 lpc [22.3 MPa] (abajo).
>
Modicacin de la estabilidad de los asfaltenos mediante la mezcla del condensado con petrleo potencialmente asfaltnico. El agregado de conden -
sado (izquierda) incrementa la relacin gas/petrleo (GOR) de un petrleo negro y la presin de inicio de la precipitacin de asfaltenos. La curva de inicio
de la precipitacin de asfaltenos del petrleo negro original (azul) se encuentra bien por debajo de la presin y la temperatura iniciales del yacimiento de
petrleo. A medida que se incrementa la relacin gas/petrleo con la produccin mezclada, ambos yacimientos caen por debajo de las curvas de inicio
de la precipitacin de asfaltenos, lo que indica la probabilidad de precipitacin de asfaltenos en el pozo. Otro efecto del incremento del GOR es el incre -
mento de la magnitud de la precipitacin de asfaltenos (derecha). Un petrleo negro con un GOR de 204 m
3
/m
3
[1,133 pies
3
/bbl], en condiciones de yaci -
miento de 84C [184F], precipitar un 10% de sus asfaltenos, bajo un proceso de despresurizacin hasta alcanzar 10,000 lpc (extremo inferior de la lnea
roja). En las condiciones de temperatura ms baja de la mezcla a 77C [170F] y 10,000 lpc, el GOR se incrementa hasta 276 m
3
/m
3
[1,364 pies
3
/bbl], y la
precipitacin de asfaltenos aumenta hasta el 60%. (Adaptado de Gonzlez et al, referencia 33.)
P
r
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n
,

l
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c
2,000
4,000
6,000
8,000
10,000
12,000
14,000
16,000
18,000
20,000
150 160 170 180 190 200 210
Temperatura, F
Curvas de burbujeo
GOR
1,500 pies
3
/bbl
GOR
1,250 pies
3
/bbl
GOR
1,133 pies
3
/bbl
Puntos del
yacimiento de gas
y petrleo
A
s
f
a
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c
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p
i
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d
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c
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c
a
0.1
0
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
1,000 1,100 1,200 1,300 1,400 1,500 1,600
GOR, pies
3
/bbl
Fluido del
yacimiento de
petrleo negro
Mezcla
Petrleo negro
y gas condensado
170F
184F
10,000 lpc
km
millas
60
60
0
0
Campos Magwa,
Ahmadi y Burgan
IRAK
Ciudad de Kuwait
KUWAIT
IRN
ARABIA SAUDITA
Raudhatain
Sabriyah
Minagish
Umm Gudair
Al Wafra
0.2
A
s
f
a
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t
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n
o
s
,

%

e
n

p
e
s
o
0
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1,000 2,000 3,000 4,000 5,000 6,000 7,000 8,000 9,000
Presin, lpc
Presin de
burbujeo = 3,235 lpc
Presin de inicio de
la precipitacin de
asfaltenos = 6,200 lpc
C
5
H
12
Carrera 1 con
C
5
H
12
Carrera 2 con
C
7
H
16
Carrera 1 con
C
7
H
16
Carrera 2 con
>
Mediciones gravimtricas en un petrleo de la Formacin Marrat del Campo Greater Burgan, en el sur de Kuwait. Los experimentos
comenzaron a presiones muy superiores a la presin del yacimiento, de 7,700 lpc [53 MPa]. Cuando la presin se redujo a 6,200 lpc, los
asfaltenos precipitaron, como lo indic la reduccin de su contenido en el uido remanente. La tendencia se invirti con la presin de
burbujeo, de 3,235 lpc, cuando el gas abandon el uido. La concentracin de asfalteno, a la presin ms baja, es superior a la del pe -
tr leo original porque los asfaltenos son ms solubles en el petrleo desgasicado. El contenido de asfaltenos en el uido remanente
es determinado mediante la tcnica de fraccionamiento SARA, que puede utilizar diferentes alcanos para precipitar los asfaltenos. El
contenido de asfaltenos precipitados con n-heptano [C
7
H
16
] se muestra como cuadrados negros, y el contenido de asfaltenos preci -
pitados con n-pentano [C
5
H
12
] se indica con crculos rojos. (Adaptado de Kabir y Jamaluddin, referencia 34.)
34. Kabir CS y Jamaluddin AKM: Asphaltene
Characterization and Mitigation in South Kuwaits
Marrat Reservoir, SPE Production & Facilities 17,
no. 4 (Noviembre de 2002): 251258.
El modelado termodinmico trat el asfal-
teno como una fase slida en equilibrio con el
uido de yacimiento. La simulacin del com -
portamiento del uido, a lo largo del rango de
condiciones esperadas durante la produccin,
indic que la precipitacin de asfaltenos de los
petrleos Marrat no poda evitarse, de manera
que los ingenieros dirigieron su bsqueda hacia
un solvente econmicamente efectivo para el
tratamiento por cargas (batch) o la inyeccin
peridica destinada a minimizar la depositacin
en los tubulares y las lneas de ujo.
Dado que los asfaltenos son por denicin so -
lubles en tolueno, ste ha sido utilizado con xito
como disolvente de los asfaltenos en las opera-
ciones de intervencin de pozos. No obs tante ,
las restricciones impuestas por las organiza -
ciones reguladoras ahora requieren que los
operadores utilicen solventes que sean ms ami-
gables con el medio ambiente.
Como solvente alternativo, los analistas de
uidos probaron el petrleo Marrat, del que se
haban removido los asfaltenos. Para muchos
petrleos, la remocin de los asfaltenos por pre-
cipitacin constituye un proceso reversible. Una
vez removidos los asfaltenos por precipitacin,
el petrleo desasfaltado posee mayor capacidad
para disolver los asfaltenos que el petrleo vivo
original.
El primer paso en la evaluacin de la utilidad
del petrleo desasfaltado Marrat para la resolu-
bilizacin de sus propios asfaltenos, consisti en
remover los asfaltenos. Esto se logr mediante la
disolucin del petrleo vivo en n-pentano para
precipitar los asfaltenos, y a travs de la recolec-
cin del ltrado y la evaporacin del n-pentano.
El anlisis SARA de este petrleo desasfaltado
(DAO) arroj 59.5% de saturados, 25% de arom-
ticos, 15.3% de resinas y 0.2% de asfaltenos; una
reduccin del contenido de asfaltenos del 90%
en comparacin con el petrleo vivo.
Utilizando la tcnica de resonancia acstica
descripta previamente, los ingenieros compara-
ron las presiones de inicio de la precipitacin de
asfaltenos del petrleo vivo con las medidas en
las soluciones de petrleo vivo, con cantidades
va riables de DAO (derecha). El petrleo vivo,
con 20% de DAO en volumen, redujo la presin
de inicio de la precipitacin de asfaltenos en
una cantidad pequea, y un 20% de DAO adicio-
nal la redujo an ms. La solucin con 40% de
DAO, fue ms efectiva que otra solucin con 40%
de tolueno para reducir la presin de inicio de la
precipitacin de asfaltenos. No obstante, el agre-
gado de 1% de dispersante de asfaltenos mejor
el poder de solvacin del DAO en forma an ms
signicativa.
Si bien los resultados indicaron que el petrleo
Marrat desasfaltado podra disolver los asfalte-
nos Marrat en el laboratorio, la aplicacin de la
tcnica en el campo constituy un desafo. El de -
sasfaltado de grandes volmenes de petrleo con
n-pentano no fue posible, de manera que se mo -
dic el procedimiento para utilizar condensado
de un sistema colector cercano. La mezcla se
agit y se dej en condiciones de supercie para
permitir la evaporacin de sus componentes ms
livianos. El petrleo desasfaltado de esta manera
result casi tan libre de asfaltenos como el desas -
faltado con n-pentano, el cual contena slo 0.3%
en peso de asfaltenos. No obstante, la reproduc-
cin del mtodo en la localizacin del pozo
result dicultosa y la mezcla de la solucin
bombeada en el pozo slo fue marginalmente
desasfaltada.
A pesar de estas dicultades, las mediciones
del calibrador obtenidas antes y despus del tra-
tamiento, indicaron que se haba disuelto una
cantidad sustancial de asfalteno de la pared del
pozo al cabo de un perodo de remojo de 24 horas.
El tratamiento no slo fue ambientalmente ms
amigable que otros, sino que adems cost apro-
ximadamente un 50% menos que el empleo de
tolueno.
Lamentablemente, el xito dur poco porque
la presin del yacimiento continu reducindose
y fue necesario remediar el problema de los
asfaltenos ms a menudo. La frecuencia del tra-
tamiento se increment, pasando de una vez
cada tres meses a una vez por mes, hasta que se
cerr esta parte del yacimiento en 1998.
Prevencin del dao de la
formacin producido por los asfaltenos
Los asfaltenos pueden depositarse en cualquier
lugar del sistema de produccin, pero quizs el
rea ms perjudicial es la regin vecina al pozo,
donde es difcil acceder a los poros obstruidos
por los asfaltenos para efectuar las operaciones
de remediacin. Los tratamientos convencio -
nales con inhibidores de la oculacin de los
asfaltenos, implican procesos de intervencin
peridicos con remojos en solvente o la inyec-
cin continua de qumicos en el pozo. Estos
mtodos son efectivos para prevenir la aglome-
racin y depositacin de los asfaltenos en las
lneas de ujo y los tubulares, pero no protegen
la formacin productiva, porque los qumicos
interactan con el petrleo despus de que ste
abandona la formacin, con la posibilidad de
dejar atrs asfaltenos.
Un mtodo mejorado, desarrollado por Nalco
Energy Services, agrega qumicos al petrleo
42 Oileld Review
>
Utilizacin de la tcnica de resonancia acstica (ART) con el n de com -
parar la capacidad de los diversos solventes para disolver los asfaltenos.
La tcnica ART ayud a determinar las envolventes de precipitacin de as -
faltenos de cinco soluciones. stas son, en orden de capacidad cre cien te
para mantener los asfaltenos en solucin: petrleo vivo (cuadrados), pe tr -
leo vivo con 20% de petrleo desasfaltado (tringulos), petrleo vivo con
40% de tolueno (crculos vacos), petrleo vivo con 40% de petrleo desas -
faltado (diamantes) y petrleo vivo con 20% de petrleo desasfaltado y 1%
de dispersante (crculos slidos). (Adaptado de Kabir y Jamaluddin, refe -
rencia 34.)
P
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c
7,000
3,000
4,000
5,000
6,000
8,000
9,000
150 175 200 225 250
Temperatura, F
LO
LO + 40% de tolueno
LO + 20% de DAO
LO + 40% de DAO
LO + 20% de DAO + 1% de dispersante
Traza computada de presin vs. temperatura de pozo
Otoo de 2007 43
crudo mientras ste an se encuentra en la for-
macin.
35
El mtodo consiste en la inyeccin
forzada de un inhibidor de depositacin de as -
faltenos en la formacin, para estabilizar los
asfaltenos antes de que se produzca su ocula-
cin. No obstante, las pruebas han demostrado
que la inyeccin forzada de un inhibidor sola-
mente no produce benecios en el largo plazo;
las formaciones no absorben los inhibidores ade-
cuadamente, lo que permite que stos sean
liberados rpidamente de la formacin a medida
que se produce petrleo. El tratamiento previo
de la formacin con un qumico activador me -
jora la absorcin del inhibidor en la formacin
sin modicar su mojabilidad.
El procedimiento general de inyeccin for-
zada incluye la limpieza y el reujo del pozo, el
bombeo de un activador, un espaciador de petr-
leo crudo, un inhibidor, y luego ms petrleo
crudo, y el cierre del pozo durante 12 a 24 horas
antes de reanudar la produccin (derecha).
36
El
activador prepara la formacin y reacciona con
el inhibidor para formar un complejo que queda
en el lugar durante un tiempo prolongado, a
medida que el pozo produce petrleo.
Nalco ha aplicado este mtodo y tecnologas
asociadas en reas con algunos de los problemas
ms serios de depositacin de asfaltenos del
mundo, incluyendo Venezuela, el Golfo Prsico, el
Mar Adritico y el Golfo de Mxico. En un ejem plo
del Oriente de Venezuela, los problemas severos
de precipitacin de asfaltenos provocaron el
taponamiento de un pozo de produccin de gran
volumen a los siete meses del tra tamiento.
37
Se
han intentado aplicar diversos mtodos de lim-
pieza, incluyendo el raspado fsico del pozo y la
inyeccin de xileno por la tubera de produccin.
Cada episodio de limpieza cost aproximada-
mente US$ 50,000 y dos das sin produccin del
pozo. Despus del tratamiento de inyeccin for-
zada con activador e inhibidor, el rgimen de
produccin de petrleo se increment y la fre-
cuencia de las operaciones de limpieza del pozo
se redujo a una vez cada ocho meses. La combi-
nacin de incremento de la produccin y la menor
frecuencia de las operaciones de limpieza ge ner
una ganancia anualizada de 60,882 barriles
[9,674 m
3
], y un retorno de la inversin superior
al 3,000%.
Otro caso, esta vez del Mar Adritico, incluy
dos pozos submarinos de aguas profundas conec-
tados a una embarcacin otante de produccin,
almacenamiento y descarga (FPSO). El operador
se enter de un problema potencial asociado con
la presencia de asfaltenos, cuando el campo fue
sometido inicialmente a pruebas en el ao 1993;
el examen de las sartas de produccin revel la
presencia de depsitos de asfaltenos de gran
espesor a lo largo de 1,006 m [3,300 pies] de
tubera de produccin, comenzando a una pro-
fundidad de 1,981 m [6,500 pies] por debajo del
fondo marino. El anlisis de laboratorio de las
muestras de uidos indic que la depositacin
de asfaltenos slo poda ser controlada mediante
la inyeccin continua de dispersante de asfaltenos
en el fondo del pozo. Se dise y puso en mar cha
el programa de tratamiento adecuado con los re -
sultados deseados.
Una vez puesto en marcha un programa de
tratamiento exitoso, el trabajo de laboratorio
adicional sobre muestras recolectadas como
parte de un programa de monitoreo, ayud al
operador a optimizar el dosaje de dispersante.
Se generaron curvas de respuesta a la dosis para
guiar los procedimientos de tratamiento de
campo y lograr el mejor equilibrio econmico
entre el costo y el nivel de control de asfaltenos
deseado. El anlisis de las muestras de super-
cie demostr claramente que a medida que se
incrementaba el dosaje, tambin lo haca el
volumen de asfalteno estable disperso en el
crudo. Esto indic que haba menos asfaltenos
>
Procedimiento optimizado de inyeccin forzada para tratar una formacin con activador y un inhi -
bidor de depositacin de asfaltenos. El primer paso implica la limpieza y el reujo del pozo, y luego el
bombeo de un activador y un espaciador de petrleo. El activador se adhiere a la formacin. En el
segundo paso se inyecta el qumico inhibidor de la precipitacin. El tercer paso comprende un col chn
de desplazamiento de petrleo crudo, y en el ltimo paso el pozo se cierra durante 12 a 24 horas, lo
que da tiempo al activador y al inhibidor para formar un complejo antes de que comience la produc -
cin. Este mtodo aumenta el tiempo de residencia del inhibidor en la formacin. (Adaptado de Cenegy,
referencia 36.)
Paso 4: Hacer producir el pozo
despus del perodo de cierre
Cabezal del pozo
Contraflujo de petrleo
El inhibidor de asfaltenos
reacciona con el activador
para formar un complejo
Paso 3: Inyectar el colchn de
desplazamiento de petrleo en forma forzada
Cabezal del pozo
Petrleo
Inhibidor de
asfaltenos
Espaciador de petrleo
Activador
Paso 2: Inyectar el inhibidor
de asfaltenos en forma forzada
Cabezal del pozo
Inhibidor de asfaltenos
Espaciador de petrleo
Activador
Cabezal del pozo
Paso 1: Inyectar el activador y el
espaciador de petrleo en forma forzada
Espaciador de petrleo
Activador
Canales en
la formacin
35. Allenson SJ y Walsh MA: A Novel Way to Treat
Asphaltene Deposition Problems Found in Oil Production,
artculo SPE 37286, presentado en el Simposio
Internacional sobre Qumica de Campos Petroleros
de la SPE, Houston, 18 al 21 de febrero de 1997.
36. Cenegy LM: Survey of Successful World-Wide Asphaltene
Inhibitor Treatments in Oil Production Fields, artculo
SPE 71542, presentado en la Conferencia y Exhibicin
Tcnica Anual de la SPE, Nueva Orlens, 30 de
septiembre al 3 de octubre de 2001.
37. Cenegy, referencia 36.
disponibles para depositarse en el pozo (abajo).
Se demostr que un nivel de tratamiento que op -
timizaba el costo y estabilizaba sucientemente
los asfaltenos provea un grado de proteccin
cuya efectividad oscilaba entre 98% y 100%. Este
nivel de tratamiento continuo ha permitido que
los pozos operen durante varios aos sin proble-
mas de taponamiento.
Remocin mecnica de los asfaltenos
En un campo situado en la porcin septentrional
del Estado Monagas, en el Oriente de Venezuela,
una combinacin de condiciones de composicin
y produccin de petrleo crudo produjo la obs-
truccin severa de la lnea de conduccin con
asfaltenos (derecha).
38
Durante el tratamiento
de la lnea de conduccin, la produccin de los
pozos fue desviada provisoriamente a una uni-
dad de prueba mvil, y el petrleo producido se
transport por camin.
Las pruebas de ujo determinaron que dos
secciones de la lnea de conduccin, cuya lon gi tud
total era de 9,300 m [30,513 pies], se encontraban
completamente obturadas. Se consideraron di ver -
sas opciones de limpieza, incluyendo la limpieza
con chorro de agua a alta presin, la inyeccin de
vapor y xileno, y el empleo de unidades de lim -
pieza con taco o diablo. Todas estas opciones fue -
ron eliminadas por razones tcnicas, am bien tales
y econmicas. La otra alternativa, el reemplazo de
la lnea de conduccin, implicara un costo de
US$ 1.4 milln e insumira ocho meses.
Un equipo compuesto por especialistas de la
compaa operadora y de Schlumberger deter-
min que el empleo de tubera exible (CT) de
2 pulgadas podra desobstruir potencialmente la
lnea de conduccin de 8
5
8 pulgadas de dimetro
externo (OD). Una estructura inclinada de cabe-
zal e inyector permiti la inyeccin de la CT en
la lnea de conduccin posicionada horizontal-
mente. La tubera exible ingres en la lnea de
conduccin desde cinco puntos de entrada dife-
rentes. Se bombe agua y un gel a base de agua
para transportar los slidos desalojados que se
desprendan en cantidades masivas (prxima
pgina, arriba). Mediante la utilizacin de CT,
en lugar de otras opciones para limpiar la lnea
de conduccin, el cliente ahorr US$ 1 milln y
pudo reanudar las operaciones de produccin
ms rpido.
Los asfaltenos devueltos a la supercie no se
parecan a los asfaltenos que precipitan tpica-
mente en las pruebas de laboratorio. El anlisis
de los depsitos de slidos orgnicos de otros
campos de la regin demostr que los slidos no
estn constituidos por asfalteno puro sino que
contienen grandes cantidades de otras fracciones.
El fraccionamiento de ocho muestras de un
campo del Norte de Monagas con la tcnica SARA,
arroj un promedio de 16% de saturados, 15% de
aromticos, 25% de resinas y 44% de asfaltenos.
39
Aprovechamiento de los asfaltenos
Es probable que quienes manipulan asfaltenos
en el campo petrolero consideren que el nico
valor positivo de los asfaltenos en solucin es que
an no hayan formado un depsito obstructivo.
No obstante, los asfaltenos, como muchos otros
componentes de los hidrocarburos, poseen el po -
tencial para revelar caractersticas im por tan tes
acerca del uido, la historia y la conectividad del
yacimiento.
Chevron y Schlumberger utilizaron las pro pie -
dades pticas de los asfaltenos para comprender
la conectividad de los yacimientos en el Campo
Tahiti, una estructura de aguas profundas del
Golfo de Mxico (prxima pgina, abajo). Las are-
niscas turbidticas del Campo Tahiti fueron des-
44 Oileld Review
>
Optimizacin del dosaje de dispersante de as -
faltenos en el Mar Adritico. El volumen de la
depositacin de asfaltenos se redujo al incre -
mentarse el dosaje de dispersante. No obstante,
el sobretratamiento con dispersante incrementa
el costo. La optimizacin requiere una solucin
de compromiso que admita una cantidad tole -
rable de depositacin, a un costo razonable. Un
nivel de tratamiento que admita la depositacin
de slo un 1% a un 2% del volumen de asfal te -
nos permiti que los pozos operaran varios aos
sin problemas de depositacin de asfaltenos.
(Adaptado de Cenegy, referencia 36.)
Condicin del crudo
Depositacin
de asfaltenos
0 a 1% Crudo fuertemente estabilizado;
reduccin de dosaje indicada
1 a 2%
2 a 3.5%
> 3.5%
Crudo bien estabilizado; tratamiento
adecuado, sin indicacin de cambio
de dosaje
Crudo no perfectamente estabilizado;
pequeo incremento del dosaje
indicado
Crudo no estabilizado; dosaje
insuficiente
L
n
e
a
d
e
c
o
n
d
u
c
c
i
n
Ro
km
millas
1
1
0
0
>
Taponamiento extremo de una lnea de conduccin de supercie en un campo del Estado Monagas,
en el Oriente de Venezuela. Un corte a travs de una seccin de la lnea de conduccin, muestra la
gra vedad del problema de taponamiento (inserto). La remocin de los asfaltenos hallados en la lnea
de conduccin requiri una tcnica que fuera aceptable desde el punto de vista del medio ambiente,
efec tiva desde el punto de vista de sus costos, y exitosa en la geometra compleja de la lnea de
conduccin (derecha). (Adaptado de Torres et al, referencia 38.)
Otoo de 2007 45
cubiertas en el ao 2002, en un tirante de agua (pro-
fundidad del lecho marino) de 1,219 m [4,000 pies],
a profundidades verticales verdaderas comprendi-
das entre 7,315 y 8,230 m [24,000 y 27,000 pies].
40
Las capas prospectivas exhiben una inclinacin
pronunciada generada por la tectnica de placas.
Un pozo de evaluacin penetr ms de 304 m
[1,000 pies] netos de zona productiva de 600 mD.
Est previsto que el desarrollo del campo cueste
US$ 3,500 millones.
41
El costo de cualquier desarrollo depende del
nmero de pozos requeridos para una recupera-
cin ptima, lo que a su vez depende del nmero
de compartimentos del yacimiento. Para contro-
lar la compartimentalizacin del yacimiento,
Chevron efectu el anlisis de uidos de fondo
de pozo (DFA), el cual facilita la evaluacin de
las propiedades de los uidos en tiempo real. El
anlisis de los uidos de fondo de pozo ayuda a
identicar la compartimentalizacin mediante
la utilizacin de las respuestas de las propieda-
des de los uidos para determinar si estn en
comunicacin.
42
Tres pozos, cada uno con un pozo de re-en tra -
da como mnimo, intersectaban los yacimientos
principales del Campo Tahiti en diferentes pro-
fundidades. Utilizando las herramientas de
espectroscopa ptica operadas con cable, se
recolectaron muestras de uidos y se analiz la
densidad ptica (OD) en el fondo del pozo en
numerosas profundidades que abarcaban un
intervalo de 914 m [3,000 pies]. Las mediciones
>
Utilizacin de tubera exible para desobstruir una lnea de conduccin
horizontal de 8
5
8 pulgadas de dimetro externo. La inclinacin de la estruc -
tura cabezal-inyector permiti inyectar la CT en la lnea de conduccin
taponada (derecha). El agua y el gel a base de agua, ayudaron a extraer
los slidos orgnicos (inserto de la izquierda). (Adaptado de Torres et al,
referencia 38.)
Nueva Orlens
Houston
km
millas
150
150
0
0
Campo Tahiti
Arenisca
Arenisca fina
Arenisca gruesa
Lutita
N
>
El Campo Tahiti, una estructura de aguas profundas del Golfo de Mxico. Chevron perfor tres
pozos principales, adems de pozos subsidiarios para evaluar el alcance y la conectividad del
yacimiento a lo largo de un intervalo de 3,000 pies. Un modelo creado con el software Petrel, que
abarca desde la ssmica hasta la simulacin, muestra las facies de arenisca y lutita superpuestas
sobre la estructura del yacimiento superior (inserto).
38. Torres CA, Treint F, Alonso C, Milne A y Lecomte A:
Asphaltenes Pipeline Cleanout: A Horizontal Challenge
for Coiled Tubing, artculo SPE 93272, presentado en la
Conferencia y Exhibicin sobre Tubera Flexible de las
SPE/ICoTA, The Woodlands, Texas, 12 al 13 de abril de
2005.
39. Del Carmen Garca M, Henrquez M y Orta J:
Asphaltene Deposition Prediction and Control in a
Venezuelan North Monagas Oil Field, artculo SPE
80262, presentado en el Simposio Internacional sobre
Qumica de Campos Petroleros de la SPE, Houston,
5 al 7 de febrero de 2003.
40. Carreras PE, Turner SE y Wilkinson GT: Tahiti:
Development Strategy Assessment Using Design of
Experiments and Response Surface Methods, artculo
SPE 100656, presentado en la Reunin Mixta de la
Seccin Regional Oeste de la SPE/ la Seccin Pacco
de la AAPG/la Seccin Cordillerana de la GSA,
Anchorage, 8 al 10 de mayo de 2006.
41. Baskin B: Chevron Bets Big on Gulf Output, The Wall
Street Journal Online, 27 de junio de 2007, pgina B5C,
http://online.wsj.com/article/SB118291402301349620.
html?mod=bolcrnews (Se accedi el 2 de julio de 2007).
42. Elshahawi H, Hashem M, Mullins OC y Fujisawa G:
The Missing LinkIdentication of Reservoir
Compartmentalization Through Downhole Fluid
Analysis, artculo SPE 94709, presentado en la
Conferencia y Exhibicin Tcnica Anual de la SPE,
Dallas, 9 al 12 de octubre de 2005.
de la OD de alta calidad indicaron la existencia
de un cambio signicativo en la coloracin de los
hidrocarburos con la profundidad, lo que implica
una variacin importante del contenido de asfal-
tenos (arriba). La evaluacin de laboratorio,
efectuada mediante la tcnica de fracciona-
miento SARA, revel incrementos del contenido
de asfaltenos de 1.6% en peso en el tope del yaci-
miento, a casi 6% en la base. La relacin lineal
existente entre la OD y el contenido de asfalte-
nos fraccionado con la tcnica SARA demostr
que la variacin del contenido de asfaltenos es
la causa principal de la variacin de la OD.
La mejor explicacin para la gradacin conti-
nua del contenido de asfaltenos es la existencia
de un compartimiento de uidos, unitario y
continuo , cuyos asfaltenos han alcanzado una
condicin de equilibrio a lo largo del tiempo geo-
lgico.
43
Este alto grado de conectividad del
yacimiento fue una buena noticia para la compa-
a operadora, porque sern necesarios menos
pozos para desarrollar esta porcin del campo.
Las mediciones de la OD permitieron a los
es pecialistas en yacimientos incorporar las pro-
piedades de los uidos en un modelo geolgico
existente a lo largo de una vasta porcin del
campo.
44
El modelo resultante se utiliz para
predecir las propiedades de los uidos, inclu-
yendo el contenido de asfaltenos en un pozo
perforado subsiguientemente. Las propiedades
medidas se ajustaron a las predicciones, con -
rmando tanto el modelo de uidos como la
continuidad del yacimiento. El contenido de
asfaltenos observado en el pozo nuevo coincidi
en general con el gradiente grande, observado
en otros pozos.
Un resultado sorprendente del anlisis ulte-
rior de los uidos del Campo Tahiti es que el
contenido de resinas parece no estar relacio-
nado con el contendido de asfaltenos (prxima
pgina). El contenido de asfaltenos indicado por
las mediciones de la OD se incrementa en ms
del 100%, mientras que el contenido de resinas
aumenta slo en un 8% desde el tope hasta la
base del yacimiento. Este hallazgo contradice un
postulado inveterado y muy generalizado segn
el cual las resinas estn asociadas con los asfal-
tenos y son necesarias para que los asfaltenos
sean estables en petrleo crudo.
45
Algunos qumi-
cos especialistas en asfaltenos han cuestionado
este postulado, sabiendo que los asfaltenos pue-
den mantenerse estables en tolueno sin resinas.
46
La determinacin del rol que poseen las resinas
en la estabilidad de los asfaltenos, si lo hubiere,
puede ayudar a los qumicos a desarrollar mejores
mtodos para prevenir y remediar los problemas
asociados con la presencia de asfaltenos.
Ms trabajo en relacin con los asfaltenos
Los asfaltenos son conocidos por los problemas
que ocasionan como depsitos de slidos que obs-
truyen el ujo en el sistema de produccin. No
obstante, los asfaltenos tambin plantean otros
desafos para el ujo de uidos: no slo incremen-
tan la viscosidad y la densidad de los uidos sino
que estabilizan las emulsiones agua-petrleo.
47
Las emulsiones se forman cuando el petrleo y el
agua se mezclan bajo condiciones de agitacin.
46 Oileld Review
>
Variacin de la densidad ptica (OD) de fondo de pozo con la profundidad en el Campo Tahiti. La
comparacin de la OD de fondo de pozo con los resultados del anlisis de fraccionamiento SARA de
laboratorio produce una relacin lineal entre la OD y el contenido de asfaltenos (izquierda). Las medi -
ciones de la densidad ptica en las dos areniscas principales, M21A (azul) y M21B (rojo), muestran
un claro incremento de la OD con la profundidad (derecha). Adems, las densidades pticas medidas,
que se relacionan con las concentraciones de asfaltenos, son consistentes con las soluciones que
contienen partculas de asfaltenos con dimetros de 1.3 nm y 1.5 nm en M21A y M21B, respectiva -
mente. (Adaptado de Mullins et al, referencia 11.)
Porcentaje en peso del contenido de asfaltenos
derivado de un anlisis SARA de laboratorio
0 1 2 3 4 5 6 7
D
e
n
s
i
d
a
d

p
t
i
c
a

a

1
,
0
7
0

n
m
0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
26,500 26,000
2.0
1.5
1.0
27,000 25,500 25,000 24,500
Profundidad vertical verdadera, pies
Dimetro = 1.3 nm
Dimetro = 1.5 nm
M21B
M21A
43. Mullins OC, Betancourt SS, Cribbs ME, Creek JL,
Dubost FX, Andrews AB y Venkataraman L: Asphaltene
Gravitational Gradient in a Deepwater Reservoir as
Determined by Downhole Fluid Analysis, artculo SPE
106375, presentado en el Simposio Internacional sobre
Qumica de Campos Petroleros de la SPE, Houston,
28 de febrero al 2 de marzo de 2007.
Mullins et al, referencia 11.
44. Betancourt SS, Dubost FX, Mullins OC, Cribbs ME, Creek
JL y Mathews SG: Predicting Downhole Fluid Analysis
Logs to Investigate Reservoir Connectivity, artculo
IPTC-11488-PP, presentado en la Conferencia
Internacional sobre Tecnologa del Petrleo, Dubai,
Emiratos rabes Unidos, 4 al 6 de diciembre de 2007.
45. Si bien el origen de esta creencia no est bien
documentado, muchos libros y artculos formulan
este supuesto.
46. Cimino R, Correra S, Del Bianco A, Lockhart TP:
Solubility and Phase Behavior of Asphaltenes in
Hydrocarbon Media, en Mullins et al, referencia 2:
97103.
Buckley JS, Wang J y Cree JL: Solubility of the
Least-Soluble Asphaltenes, en Mullins et al,
referencia 2: 401437.
47. Auem IH: Inuence of Asphaltene Aggregation
and Pressure on Crude Oil Emulsion Stability, Doktor
Ingenir Thesis, Universidad Noruega de Ciencia y
Tecnologa, Trondheim, junio de 2002.
48. Kovscek AR, Wong H y Radke CJ: A Pore-Level
Scenario for the Development of Mixed Wettability
in Oil Reservoirs, American Institute of Chemical
Engineers Journal 39, no. 6 (Junio de 1993): 10721085.
Yang and Czarnecki, referencia 12.
49. Molecular Management,
http://www.exxon.mobil.com/ scitech/leaders/
capabilities/mn_downstream_molecular.html
(Se accedi el 30 de julio de 2007).
Saeger RB, Quann RJ y Kennedy CR: Compositional
Modeling of Renery Streams and Processes,
presentado en la 232da Reunin Nacional de la
Sociedad Qumica Americana, San Francisco,
10 al 14 de septiembre de 2006.
50. Rodgers and Marshall, referencia 4.
Otoo de 2007 47
Normalmente, la mezcla es ms viscosa que sus
componentes y uye con menos facilidad. La sepa-
racin del agua emulsionada y el petrleo es di -
cultosa y requiere algo ms que los mtodos
gravitaciones utilizados en la mayora de los sepa-
radores. Una mejor comprensin del efecto de los
asfaltenos puede ser la clave para prevenir la for-
macin de emulsiones o atem perar las consecuen-
cias perjudiciales de estas mezclas.
Los asfaltenos son adems un factor impor-
tante para la determinacin de la mojabilidad de
las formaciones (vase Los fundamentos de la
mojabilidad, pgina 48). Pueden producirse
cambios en la mojabilidad aun cuando cantidades
minsculas de asfaltenos se adsorben en los gra-
nos de las formaciones. En ciertos modelos de
mojabilidad se requiere la presencia de asfalteno
en la fase petrleo para la creacin de condicio-
nes en las que el petrleo es la fase mojante.
48
Los asfaltenos poseen el potencial para desca-
rrilar las actividades del sector petrolero de ex-
ploracin y produccin y tambin pueden causar
perturbaciones en el sector de industrializacin
del petrleo, tales como su adhesin a las super-
cies candentes de las reneras. (Para obtener
ms informacin sobre renacin, consulte Re-
visin de las operaciones de renacin: Una mi-
rada por detrs del cerco, pgina 16). Una
caracterizacin ms integral de los asfaltenos y
sus propiedades constituye una prioridad para los
renadores, quienes esperan utilizar las caracte-
rsticas moleculares de los asfaltenos y otros com-
ponentes de los hidrocarburos en los modelos
composicionales predictivos para los procesos de
renacin y mezcla.
49
Los hidrocarburos se encuentran entre los ui -
dos ms complejos de la Tierra. Una sola muestra
de petrleo pesado puede contener ms de 20,000
sustancias qumicas. El alto poder de re solucin y
la precisin de las nuevas medi ciones, tales como
el mtodo avanzado de espectrometra de masa,
permiten la identi cacin de miles de especies de
muestras de petrleo.
El camino que an debe recorrer la ciencia
de los asfaltenos se basa en esas tcnicas para
entender mejor la estructura y la funcin de
estos complicados compuestos. El estado actual
de la caracterizacin de los asfaltenos y los
petrleos crudos se ha vinculado con una etapa
de la evolucin de la ciencia de las protenas; las
protenas fueron clasicadas originalmente por
la solubilidad, pero ahora, a travs de la ciencia
de la protemica, se comprende la estructura
fundamental de sus aminocidos. De un modo
similar, se ha acuado el trmino petrolemica
para el estudio de la estructura de los hidrocar-
buros.
50
Llegar el momento en que el petrleo
crudo ser caracterizado por todos sus compo-
nentes qumicos. LS
>
Respuestas pticas de las resinas y los asfaltenos, provenientes de
mues tras someras y profundas de petrleo crudo del Campo Tahiti. En los
petr leos originales (extremo inferior), donde el color es dominado por los
asfal tenos, la muestra profunda de petrleo (rojo) posee valores de OD que
duplican a los de la muestra somera (azul), lo que indica un gran incre men -
to del contenido de asfaltenos con la profundidad. Despus de remover los
asfaltenos mediante oculacin y precipitacin, la densidad ptica rema -
nente puede ser atribuida a las resinas. El contenido de resinas (extremo
superior) exhibe poca variacin con la profundidad en el yacimiento.
(Adaptado de Mullins et al, referencia 11.)
2.0
1.5
1.0
0.5
0
D
e
n
s
i
d
a
d

p
t
i
c
a
Resinas someras
Resinas profundas
700 750 800 400 450 500 550 600 650
Longitud de onda, nm
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0
D
e
n
s
i
d
a
d

p
t
i
c
a
Petrleo crudo somero
Petrleo crudo profundo

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