LA CLULA es un sistema abierto que intercambia materia con su medio, sumergido en un bao que a su vez est constituido por una solucin acuosa de iones, albmina, glicerol, etctera. Cuando se trata de un organismo animal, en el interior de sus clulas se encuentra el citoplasma que es una solucin acuosa viscosa cuyos solutos (protenas solubles, azcares, aminocidos y iones) producen efectos osmticos. La clula tambin est constituida por un ncleo y organelos como ribosomas y mitocondrias. La importancia de la descripcin osmtica de la clula radica en que este mecanismo describe el intercambio de solvente de la clula con el bao en que se encuentra sumergido. El intercambio de solutos ha llevado a considerar un proceso de diferente naturaleza a los termodinmicos, denominado "transporte activo". Adems, por la presencia de iones como parte de los solutos, el fenmeno osmtico se ve modificado por el efecto Donnan, que se ha incorporado a la teora termodinmica de los procesos de transporte, gracias a que tal efecto est representado por potenciales, cuya formulacin electrosttica modifica el potencial qumico, y por lo mismo es capaz de contrarrestar los efectos de presiones y concentraciones. Por consiguiente, el equilibrio puramente mecnico se altera por la presencia de un potencial electrosttico, al grado que es posible el equilibrio entre dos soluciones a iguales presiones y con diferente concentracin de iones. La aplicacin de los conceptos termodinmicos a la membrana celular pone de manifiesto una dificultad conceptual que se origina en la aplicacin de conceptos macroscpicos a nivel de la escala celular. La membrana celular es una frontera con un espesor de alrededor de cien Angstroms. En esta dimensin no es posible definir una temperatura o una presin, debido a que los procesos involucran un pequeo nmero de molculas. No se puede hablar ni siquiera de mil molculas en una porcin de la membrana; mientras que los procesos hidrodinmicos reportan ms de mil billones de molculas.
Transporte celular El transporte celular es el intercambio de sustancias entre el interior celular y el exterior a travs de la membrana plasmtica o el movimiento de molculas dentro de la clula.
Transporte a travs de la membrana celular La clula necesita este proceso porque es importante para esta expulsar de su interior los desechos del metabolismo y adquirir nutrientes del lquido extracelular, gracias a la capacidad de la membrana celular que permite el paso o salida de manera selectiva de algunas sustancias. Las vas de transporte a travs de la membrana celular y los mecanismos bsicos para las molculas de pequeo tamao son: Transporte pasivo o difusin El transporte pasivo es el intercambio simple de molculas a travs de la membrana plasmtica, durante el cual la clula no gasta energa, debido a que va a favor del gradiente de concentracin o a favor de gradiente de carga elctrica, es decir, de un lugar donde hay una gran concentracin a uno donde hay menor. El proceso celular pasivo se realiza por difusin. En s, es el cambio de un medio de mayor concentracin a otro de menor concentracin.
Difusin facilitada Algunas molculas son demasiado grandes como para difundir a travs de los canales de la membrana y demasiado insolubles en lpidos como para poder difundir a travs de la capa de fosfolpidos. Tal es el caso de la glucosa y algunos otros monosacridos. Estas sustancias, pueden sin embargo cruzar la membrana plasmtica mediante el proceso de difusin facilitada, con la ayuda de una proteina transportadora. En el primer paso, la glucosa se une a la protena transportadora, y esta cambia de forma, permitiendo el paso del azcar. Tan pronto como la glucosa llega al citoplasma, una kinasa (enzima que aade un grupo fosfato a un azcar) transforma la glucosa en glucosa-6-fosfato. De esta forma, las concentraciones de glucosa en el interior de la clula son siempre muy bajas, y el gradiente de concentracin exterior --> interior favorece la difusin de la glucosa.
smosis La smosis es un tipo especial de transporte pasivo en el cual slo las molculas de agua son transportadas a travs de la membrana. El movimiento de agua se realiza desde un punto en que hay mayor concentracin a uno de menor para igualar concentraciones. De acuerdo al medio en que se encuentre una clula, la smosis vara. La funcin de la osmosis es mantener hidratada a la membrana celular. Dicho proceso no requiere gasto de energa. En otras palabras la smosis u osmosis es un fenmeno consistente en el paso del solvente de una disolucin desde una zona de baja concentracin de soluto a una de alta concentracin del soluto, separadas por una membrana semipermeable. smosis en una clula animal En un medio isotnico, hay un equilibrio dinmico, es decir, el paso constante de agua. En un medio hipotnico, la clula absorbe agua hinchndose y hasta el punto en que puede estallar dando origen a la citlisis. En un medio hipertnico, la clula arruga llegando a deshidratarse y se muere, esto se llama crenacin. smosis en una clula vegetal En un medio isotnico, existe un equilibrio dinmico. En un medio hipotnico, la clula toma agua y sus vacuolas se llenan aumentando la presin de turgencia. En un medio hipertnico, la clula elimina agua y el volumen de la vacuola disminuye.
Transporte activo Mecanismo que permite a la clula transportar sustancias disueltas a travs de su membrana desde regiones de menor concentracin a otras de mayor concentracin. Es un proceso que requiere de energa,llamado tambin producto activo debido al movimiento absorbente de partculas es un proceso el energa-requerir que mueve el material a travs de una membrana de la clula y sube el gradiente de la concentracin. La clula utiliza transporte activo en tres situaciones: cuando una partcula va de punto bajo a la alta concentracin, cuando las partculas necesitan la ayuda que entra en la membrana porque son selectivamente impermeables, y cuando las partculas muy grandes incorporan y salen de la clula.
Los sistemas de transporte activo son los ms abundantes entre las bacterias, y se han seleccionado evolutivamente debido a que en sus medios naturales la mayora de los procariotas se encuentran de forma permanente o transitoria con una baja concentracin de nutrientes. Los sistemas de transporte activo estn basados en permeasas especficas e inducibles. El modo en que se acopla la energa metablica con el transporte del soluto an no est dilucidado, pero en general se maneja la hiptesis de que las permeasas, una vez captado el sustrato con gran afinidad, experimentan un cambio conformacional dependiente de energa que les hace perder dicha afinidad, lo que supone la liberacin de la sustancia al interior celular. Las protenas portadoras del transporte activo poseen actividad ATPasa, que significa que pueden escindir el ATP (Adenosin Tri Fosfato) para formar ADP (dos Fosfatos) o AMP (un Fosfato) con liberacin de energa de los enlaces fosfato de alta energa. Comnmente se observan tres tipos de transportadores: Uniportadores: son protenas que transportan una molcula en un solo sentido a travs de la membrana. Antiportadores: incluyen protenas que transportan una sustancia en un sentido mientras que simultneamente transportan otra en sentido opuesto. Simportadores: son protenas que transportan una sustancia junto con otra, frecuentemente un protn (H + ).
FENMENOS OSMTICOS
SOLUCIN HIPERTNICA: Contiene una alta concentracin de soluto en relacin con la concentracin del citoplasma. En este caso el agua se difunde desde el interior de la clula (medio hipotnico) al exterior. La clula perdera agua deshinchndose.
SOLUCIN HIPOTNICA: Esta solucin contiene una baja concentracin de soluto en relacin con la concentracin del citoplasma. En este caso, el agua se difunde desde la solucin al interior de la clula, el volumen de la clula ira aumentando y podra llegar a explotar.
SOLUCIN ISOTNICA: Contiene la misma concentracin de soluto que la del interior de la clula. En este caso, el agua se difunde tanto del interior de la clula al exterior, como del exterior al interior de la clula.
Esquema de una membrana semipermeable. Las molculas grandes de la sangre no pueden atravesar la membrana, mientras que las pequeas de solvente s. La presin osmtica puede definirse como la presin que se debe aplicar a una solucin para detener el flujo neto de disolvente a travs de una membrana semipermeable. 1 La presin osmtica es una de las cuatro propiedades coligativas de las soluciones (dependen del nmero de partculas en disolucin, sin importar su naturaleza). Se trata de una de las caractersticas principales a tener en cuenta en las relaciones de los lquidos que constituyen el medio interno de los seres vivos, ya que la membrana plasmtica regula la entrada y salida de soluto al medio extracelular que la rodea, ejerciendo de barrera de control. Cuando dos soluciones se ponen en contacto a travs de una membrana semipermeable (membrana que deja pasar las molculas de disolvente pero no las de los solutos), las molculas de disolvente se difunden, pasando habitualmente desde la solucin con menor concentracin de solutos a la de mayor concentracin. Este fenmeno recibe el nombre de smosis, palabra que deriva del griego osmos, que significa "impulso". 2 Al suceder la smosis, se crea una diferencia de presin en ambos lados de la membrana semipermeable: la presin osmtica.
Presin osmtica de equilibrio
Esquema del modo de accin de la presin osmtica. En azul se representan las molculas de disolvente y en rojo las de soluto. La disolucin ms concentrada se denomina hipertnica y la diluida hipotnica. Como consecuencia de la diferencia inicial de concentraciones se produce una presin osmtica, apareciendo una diferencia de altura h, hasta que las concentraciones se igualan.
Se considera que una disolucin est en equilibrio cuando no existe intercambio neto de soluto entre las diferentes partes de la misma. Si la disolucin se encuentra rodeada por una membrana, el equilibrio se alcanza cuando la presin exterior (generalmente la presin atmosfrica) se iguala a la presin que el disolvente ejerce sobre la membrana. sta ltima es la presin osmtica, que se representa habitualmente mediante la letra griega (P os ). Cuando se tiene una membrana semipermeable separando dos soluciones de distinta concentracin (llamada hipertnica a la de mayor concentracin e hipotnica la de menor), las molculas de disolvente (agua por lo general) la atraviesan, pasando de la disolucin menos concentrada a la ms concentrada, diluyndose sta ltima cada vez ms, hasta que las concentraciones se igualen. Si el volumen era inicialmente idntico en las dos soluciones, ocurre que en la solucin hipertnica el volumen aumenta, hasta que la presin hidrosttica (que aumenta debido al incremento de altura h) iguale las presiones a ambos lados de la membrana. Esta presin hidrosttica que detiene el flujo neto de disolvente es equivalente a la presin osmtica, y es el fundamento del osmmetro utilizado para su medicin. Historia
Osmmetro empleado por Wilhelm Pfeffer.
Las primeras investigaciones sobre la presin osmtica fueron realizadas en 1748 por el abad francs Jean Antoine Nollet, cuando era profesor de fsica en la Universidad de Navarra, quien descubri la existencia de las membranas semipermeables. Nollet obtuvo una membrana a partir de una vejiga de cerdo, coloc alcohol a un lado y agua al otro, y observ que el agua flua a travs de la vejiga para mezclarse con el alcohol, pero el alcohol no lo haca.
No obstante, el descubrimiento de la smosis en membranas semipermeables se le atribuye a Henri Dutrochet, considerado uno de los grandes fisilogos del siglo XIX, en el ao 1828. 4 Dutrochet descubri este fenmeno al observar que la difusin de disolvente a travs de una membrana semipermeable ocurra siempre desde la disolucin de menor concentracin de un soluto, el cual no poda atravesarla, hasta la disolucin de mayor concentracin; adems, el disolvente que fluye es capaz de ejercer una presin sobre la membrana, la presin osmtica. Dutrochet construy el primer dispositivo experimental para observar la presencia de la presin osmtica, denominado osmmetro. Al descubrir la smosis declar: Este descubrimiento que he hecho pertenece a una clase nueva de fenmenos fsicos que sin duda alguna intervienen fuertemente en los procesos vitales. De este modo, Dutrochet intuy la importancia del fenmeno en las clulas, las cuales absorberan o retendran determinadas sustancias. El ingls Thomas Graham descubri, en 1854, que las sustancias coloidales no atravesaban ciertas membranas. Sin embargo, los primeros estudios cuantitativos datan de 1877 y se deben al alemn Wilhelm Pfeffer, profesor de botnica en Tubingen y Leipzig, quien prepar una membrana semipermeable artificial precipitando hexacianoferrato (II) de cobre (II), Cu 2 [Fe(CN) 6 ], sobre las paredes de un vaso poroso. Pfeffer, a partir de la medicin de presiones osmticas en multitud de disoluciones de solutos no voltiles, lleg a las siguientes conclusiones: 1. A presin constante, la presin osmtica es directamente proporcional a la concentracin de soluto. 2. La presin osmtica de una concentracin determinada es directamente proporcional a la temperatura. 3. A una temperatura determinada, dos disoluciones con el mismo nmero de moles tienen la misma presin osmtica.
Pfeffer midi la presin osmtica en soluciones de azcar y otras molculas orgnicas, logrando presiones de hasta algo ms de 200 atmsferas. El holands Jacobus Henricus van 't Hoff realiz un estudio sistemtico de las propiedades coligativas de las disoluciones, que public en 1885. En este artculo van 't Hoff formula una expresin, para disoluciones diluidas, que relaciona la presin osmtica con la concentracin del soluto, la cual es similar a la ecuacin de los gases ideales y proporciona la primera teora para explicar la presin osmtica:
T R c P os . . =
donde: P os , es la presin osmtica, en atmsferas (atm). R, es la constante universal de los gases ideales (aunque a pesar de su nombre no slo se aplica a gases, como es el caso). Su valor es de 0,082 atmLK -1 mol -1 . T, es la temperatura absoluta, en kelvin (K). c, es la concentracin molar o molaridad de la disolucin, medida en molL -1 .
Teoras Teora de van 't Hoff
Las partculas de un gas se mueven en todas direcciones y chocan entre ellas mismas y con las paredes del recipiente. Los choques contra las paredes representan la presin del gas. En esta animacin el disolvente se representa con bolas azules y el soluto con bolas rojas. Se han propuesto diversas teoras para explicar la causa de la smosis. La primera teora fue la del bombardeo de van 't Hoff, que est basada en la analoga entre la ecuacin de la presin osmtica y la ley de los gases ideales. Van 't Hoff describi la presin osmtica como el resultado de las colisiones de las molculas de soluto contra la membrana semipermeable, y supuso que las molculas de disolvente no contribuan de ninguna manera. Con este modelo, la presin osmtica de una disolucin es la misma presin que un gas ideal ejercera si ocupase el mismo volumen de la disolucin. Magnitud de la presin osmtica La presin osmtica, como su nombre indica, es una presin, y por tanto tiene las mismas unidades que el resto de presiones, es decir, Pascales (Pa) en el Sistema Internacional, aunque tradicionalmente tambin se utilizan las atmsferas (atm). La molaridad mide la cantidad de masa del soluto por volumen de disolucin. La molaridad y la presin osmtica son dos magnitudes relacionadas proporcionalmente; el aumento o disminucin de una de ellas produce el mismo efecto en la otra, aunque en distinta proporcin. Del mismo modo, la temperatura (medida en kelvin, K) tambin posee la misma relacin con la presin osmtica. A continuacin se muestra una tabla con los valores de la presin osmtica correspondientes a diferentes concentraciones de sacarosa a una temperatura constante de 293 K (20 C). La concentracin se expresa en molalidad y no en molaridad, segn la ecuacin de Morse, pero las diferencias son mnimas.
Presin osmtica experimental de disoluciones de sacarosa a 20 C 11
Comparacin entre presin osmtica y presin hidrosttica Al tratarse ambas de presiones, se puede comparar el valor de la presin osmtica con el de la presin hidrosttica en determinadas situaciones. La presin hidrosttica viene dada por:
donde es la densidad del lquido (para agua: agua = 1 000 kg/m 3 ), g es la aceleracin de la gravedad (en la superficie terrestre: g = 9,81 m/s 2 ), y h es la profundidad, expresada en metros. Con esta frmula, se puede comparar a qu profundidad de agua correspondera cualquier valor de la presin osmtica de la tabla anterior. Por ejemplo, a molalidad 1 g sac /kg agua corresponde una presin de 27,2 atm. De este modo, despejando h:
) / 81 . 9 )( / 1000 ( 2 . 27 2 3 s m m kg atm h =
Y convirtiendo atmsferas a pascales (27,2 atm 2 750 000 Pa), obtenemos finalmente la altura:
As, la presin osmtica sobre la membrana semipermeable que ejerce la disolucin de un gramo de sacarosa en un kilogramo de agua equivale a la presin a 281 m bajo el agua, un valor realmente elevado.
La presin osmtica en la naturaleza La presin osmtica en el medio interno
Difusin de agua en las clulas vegetales por efecto de la presin osmtica.
Eritrocitos dentro de disoluciones con distinta concentracin. La smosis tiene una gran importancia en los seres vivos. Las clulas de los organismos estn rodeadas por fluidos acuosos, como la sangre, la linfa, o la savia, que contienen concentraciones de diferentes solutos. Las membranas celulares son permeables al agua, al oxgeno, al nitrgeno, al dixido de carbono, y a otras molculas orgnicas de pequeo tamao, como glucosa o aminocidos, mientras que son impermeables a las molculas polimricas, como protenas y polisacridos. En cambio, los iones inorgnicos y los disacridos, como la sacarosa, pasan muy lentamente a travs de las membranas celulares. Las clulas tambin tienen la capacidad de transportar especies qumicas a travs de su membrana desde una regin de baja concentracin de la especie a una regin de concentracin ms elevada, en sentido contrario al del flujo espontneo. Los mecanismos que originan este tipo de transporte, denominado transporte activo, son complejos y todava no se conocen totalmente. Un ejemplo tpico de transporte activo es el de cationes potasio, K + , hacia el interior de las clulas desde los lquidos circundantes, que tienen menor concentracin de cationes potasio. En ausencia de transporte activo, la membrana celular permite el paso de molculas de agua y de todos los solutos permeables hasta que se igualen sus respectivos potenciales qumicos a ambos lados de la membrana. No obstante, existe un gran nmero de especies, tanto en el fluido que rodea la clula como en el fluido celular o citoplasma, que no pueden atravesar la membrana. Si la concentracin total de este soluto es ms grande en el fluido que rodea la clula, esta perder agua por smosis, y se dice que el fluido circundante es hipertnico respecto al fluido celular (tiene mayor presin osmtica). En caso contrario, cuando la concentracin total del soluto que no puede atravesar la membrana es mayor en el fluido de la clula, esta ganar agua del lquido hipotnico circundante (de menor presin osmtica). Cuando no se produce transferencia neta de agua entre el fluido celular y el que rodea la clula, se dice que los dos fluidos son isotnicos, es decir, tienen la misma presin osmtica. La sangre y la linfa son aproximadamente isotnicos respecto de las clulas de un organismo. Los lquidos de las inyecciones contienen una disolucin salina isotnica con la sangre, porque si se inyectara agua directamente, los eritrocitos de la sangre la absorberan por smosis hasta estallar. Osmorreceptores
Hormona antidiurtica, vasopresina o ADH. H blanco, C gris, O rojo, N azul, S amarillo. Existen unas clulas especializadas en detectar cambios de la presin osmtica en los lquidos corporales (plasma sanguneo, fluido intercelular...), llamadas osmorreceptores. Los osmorreceptores pueden localizarse en algunas estructuras, como en el hipotlamo, en las arterias, entre otros lugares. Mediante estas clulas, el organismo puede regular la concentracin de sales en sus fluidos, la osmolalidad. En los seres humanos, son osmorreceptores los ncleos supraptico o paraventricular. Por medio de las hormonas antidiurticas (tambin llamada vasopresina, ADH o pitresina), los osmorreceptores inhiben la diuresis con tal de mantener la presin osmtica de la sangre correspondiente a una osmolalidad media de 285 osmol/kg. Es suficiente una variacin de tan slo 3 osmol/kg para activar este mecanismo. La absorcin de agua en los vegetales
Semillas germinadas con la radcula llena de pelos absorbentes. Los vegetales utilizan la presin osmtica para hacer ascender agua a travs del xilema desde las races hasta las hojas. As se ha comprobado en los arces al comenzar la primavera y se inicia el movimiento de la savia. Las races tienen una gran concentracin de azcares almacenados, producidos durante el verano. Cuando se funde la nieve, el agua llega en grandes cantidades a las races y entra dentro de ellas a travs de pelos absorbentes, y por efecto de la presin osmtica la savia sube hacia las hojas. Sin embargo, en la mayora de los vegetales no es posible explicar la ascensin de la savia hasta las hojas por medio de la presin osmtica. En las partes ms elevadas del vegetal, la savia asciende debido al descenso de presin provocado por la transpiracin de las hojas. En ocasiones, en lugar de que las races presenten grandes concentraciones de azcares, se encuentran rodeadas de agua muy salada, producindose el fenmeno conocido como smosis inversa; este es el caso de los mangles. Organismos osmfilos
Levadura de la especie Saccharomyces cerevisiae, utilizada para la fermentacin de la cerveza. Se denominan osmfilos los organismos extremfilos que pueden crecer en ambientes con una alta concentracin de azcares. Casi todos los microorganismos osmfilos son levaduras. Los osmfilos son similares a los organismos halfilos (medios salinos). La alta concentracin de azcar representa un factor limitante en el crecimiento de muchos microorganismos, pero los osmfilos logran protegerse contra la elevada presin osmtica por medio de la sntesis de osmoprotectores, como alcoholes y aminocidos. Estos organismos son importantes porque causan el deterioro de productos como los zumos de frutas, los jarabes o la miel, adems de tener aplicaciones industriales como la fermentacin de la cerveza. Algunos ejemplos de este tipo de microorganismos osmfilos son: Saccharomyces rouxii, Saccharomyces bailii, Debaryomyces, y Saccharomyces cerevisiae, la levadura de la cerveza. "Saccharomyces" deriva del griego, que significa "moho del azcar". Aplicaciones Cientficas Una de las aplicaciones cientficas de la presin osmtica es la determinacin de masas moleculares o masas molares, de macromolculas. A partir de la ecuacin de van 't Hoff se puede despejar la masa molar, M, del soluto disuelto:
T R V M m T R V n T R c P os . . . . . . = = =
Despejando la masa molar, sta queda en funcin de constantes y variables que se pueden medir en el laboratorio: la masa disuelta de soluto, la constante de los gases ideales, R, la temperatura absoluta, T, el volumen de disolucin, V, y la presin osmtica, P os :
V P T R m M . . . = Analticas En los laboratorios se puede determinar la concentracin total de partculas en disolucin osmticamente activas, lo que se conoce como osmolaridad u osmolalidad, midiendo la presin osmtica. Los aparatos que se utilizan se denominan osmmetros de membrana. Se trata de aparatos automatizados que permiten la realizacin de las determinaciones de presin osmtica de forma rpida. Industriales
Bobina de membrana semipermeable empleada en la desalinizacin del agua salobre. En la industria se emplea la smosis inversa. Se trata de un procedimiento que invierte la difusin normal de disolvente desde la disolucin diluida hacia la disolucin concentrada, aplicando una presin sobre la disolucin concentrada que supera a la presin osmtica, permitiendo el paso de disolvente desde la disolucin concentrada a la diluida. Los campos de aplicacin de la smosis inversa son cada vez ms numerosos. Las reas de la ingeniera que ms se han visto beneficiadas con estas aplicaciones son principalmente las industrias de los alimentos, del papel, la biomedicina, la petroqumica, la nuclear y, entre otras, la de separacin o purificacin de gases, donde se obtiene hidrgeno de la disociacin del amonio, sulfuro de hidrgeno del gas natural de las refineras, helio del gas natural, as como el enriquecimiento de oxgeno a partir del aire. Tambin cabe destacar la recuperacin de sustancias valiosas en fluidos de deshechos industriales. No obstante, la aplicacin ms importante es la desalinizacin del agua salada marina para su potabilizacin, lo cual ha permitido abastecer con agua de calidad a poblaciones situadas en lugares donde los recursos hidrulicos son insuficientes. ELEMENTOS Y COMPUESTOS El Mol Un mol se define como la cantidad de materia que tiene tantos objetos como el nmero de tomos que hay en exactamente 12 gramos de 12 C. Se ha demostrado que este nmero es: 6,0221367 x 10 23
Se abrevia como 6.02 x 10 23 , y se conoce como nmero de Avogadro.
Pesos atmicos y moleculares Los subndices en las frmulas qumicas representan cantidades exactas. La frmula del H 2 O, por ejemplo, indica que una molcula de agua est compuesta exactamente por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno. Todos los aspectos cuantitativos de la qumica descansan en conocer las masas de los compuestos estudiados.
La escala de masa atmica Los tomos de elementos diferentes tienen masas diferentes Trabajos hechos en el S. XIX, donde se separaba el agua en sus elementos constituyentes (hidrgeno y oxgeno), indicaban que 100 gramos de agua contenan 11,1 gramos de hidrgeno y 88,9 gramos oxgeno. Un poco ms tarde los qumicos descubrieron que el agua estaba constituida por dos tomos de H por cada tomo de O. Por tanto, nos encontramos que en los 11,1 g de Hidrgeno hay el doble de tomos que en 88,9 g de Oxgeno. De manera que 1 tomo de O debe pesar alrededor de 16 veces ms que 1 tomo de H. Si ahora, al H (el elemento ms ligero de todos), le asignamos una masa relativa de 1 y a los dems elementos les asignamos masas atmicas relativas a este valor, es fcil entender que al O debemos asignarle masa atmica de 16. Sabemos tambin que un tomo de hidrgeno, tiene una masa de 1,6735 x 10 -24
gramos, que el tomo de oxgeno tiene una masa de 2,6561 X 10 -23 gramos. Si ahora en vez de los valores en gramos usamos la unidad de masa atmica (uma) veremos que ser muy conveniente para trabajar con nmeros tan pequeos. Recordar que la unidad de masa atmica uma no se normaliz respecto al hidrgeno sino respecto al istopo 12 C del carbono ( masa = 12 uma). Entonces, la masa de un tomo de hidrgeno ( 1 H) es de 1,0080 uma, y la masa de un tomo de oxgeno ( 16 O) es de 15,995 uma. Una vez que hemos determinado las masas de todos los tomos, se puede asignar un valor correcto a las uma: 1 uma = 1,66054 x 10 -24 gramos y al revs: 1 gramo = 6,02214 x 10 23 uma
Masa atmica promedio Ya hemos visto que la mayora de los elementos se presentan en la naturaleza como una mezcla de istopos. Podemos calcular la masa atmica promedio de un elemento, si sabemos la masa y tambin la abundancia relativa de cada istopo. Ejemplo: El carbono natural es una mezcla de tres istopos, 98,892% de 12 C y 1,108% de 13 C y una cantidad despreciable de 14 C. Por lo tanto, la masa atmica promedio del carbono ser:
(0,98892) x (12 uma) + (0,01108) x (13,00335 uma) = 12,011 uma
La masa atmica promedio de cada elemento se le conoce como peso atmico. Estos son los valores que se dan en las tablas peridicas.
Masa Molar Un tomo de 12 C tiene una masa de 12 uma. Un tomo de 24 Mg tiene una masa de 24 uma, o lo que es lo mismo, el doble de la masa de un tomo de 12 C. Entonces, una mol de tomos de 24 Mg deber tener el doble de la masa de una mol de tomos de 12 C. Dado que por definicin una mol de tomos de 12 C pesa 12 gramos, una mol de tomos de 24 Mg debe pesar 24 gramos. Ntese que la masa de un tomo en unidades de masa atmica (uma) es numricamente equivalente a la masa de un mol de esos mismos tomos en gramos (g). La masa en gramos de 1 mol de una sustancia se llama masa molar La masa molar (en gramos) de cualquier sustancia siempre es numricamente igual a su peso frmula (en uma).
Peso molecular y peso frmula El peso frmula de una sustancia es la suma de los pesos atmicos de cada tomo en su frmula qumica Por ejemplo, el agua (H 2 O) tiene el peso frmula de:
[2 x (1,0079 uma)] + [1 x (15,9994 uma)] = 18,01528 uma Si una sustancia existe como molculas aisladas (con los tomos que la componen unidos entre s) entonces la frmula qumica es la frmula molecular y el peso frmula es el peso molecular. Una molcula de H 2 O pesa 18,0 uma; 1 mol de H 2 O pesa 18,0 gramos. Un par inico NaCl pesa 58,5 uma; 1 mol de NaCl pesa 58,5 gramos. Por ejemplo, el carbono, el hidrgeno y el oxgeno pueden unirse para formar la molcula del azcar glucosa que tiene la frmula qumica C 6 H 12 O 6 . Por lo tanto, el peso frmula y el peso molecular de la glucosa ser: [6 x (12 uma)] + [12 x (1,00794 uma)] + [6 x (15,9994 uma)] = 180,0 uma Como las sustancias inicas no forman enlaces qumicos sino electrostticos, no existen como molculas aisladas, sin embargo, se asocian en proporciones discretas. Podemos describir sus pesos frmula pero no sus pesos moleculares. El peso frmula del NaCl es: 23,0 uma + 35,5 uma = 58,5 uma
Composicin porcentual a partir de las frmulas A veces al analizar una sustancia, es importante conocer el porcentaje en masa de cada uno de los elementos de un compuesto. Usaremos de ejemplo al metano: CH 4
Peso frmula y molecular: [1 x (12,011 uma)] + [4 x (1,008)] = 16,043 uma %C = 1 x (12,011 uma)/16,043 uma = 0,749 = 74,9% %H = 4 x (1,008 uma)/16,043 uma = 0,251 = 25,1%
Interconversin entre masas, moles y nmero de partculas Es necesario rastrear las unidades en los clculos de interconversin de masas a moles. A esto lo conocemos formalmente con el nombre de anlisis dimensional. Ejemplo: Calcular la masa de 1,5 moles de cloruro de calcio Frmula qumica del cloruro de calcio = CaCl 2
Masa atmica del Ca = 40,078 uma Masa atmica del Cl = 35,453 uma Al ser un compuesto inico no tiene peso molecular, sino peso frmula. Peso frmula del CaCl 2 = (40,078) + 2(35,453) = 110,984 uma De manera que, un mol de CaCl 2 tendr una masa de 110,984 gramos. Y entonces, 1,5 moles de CaCl 2 pesarn: (1,5 mol)(110,984 gramos/mol) = 166,476 gramos Ejemplo: Si tuviera 2,8 gramos de oro, cuntos tomos de oro tendra? Frmula del oro: Au Peso frmula del Au = 196,9665 uma Por lo tanto, 1 mol de oro pesa 196,9665 gramos. De manera que, en 2,8 gramos de oro habr: (2,8 gramos)(1 mol/196,9665 gramos) = 0,0142 mol Sabemos por medio del nmero de Avogadro que hay aproximadamente 6,02 x 10 23
tomos/mol. Por lo cual, en 0,0142 moles tendremos: (0,0142 moles)(6,02x10 23 atomos/moles)=8,56x10 21 tomos
Frmulas empricas a partir del anlisis Una frmula emprica nos indica las proporciones relativas de los diferentes tomos de un compuesto. Estas proporciones son ciertas tambin al nivel molar. Entonces, el H 2 O tiene dos tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno. De la misma manera, 1,0 mol de H 2 O est compuesto de 2,0 moles de tomos de hidrgeno y 1,0 mol de tomos de oxgeno. Tambin podemos trabajar a la inversa a partir de las proporciones molares: Si conocemos las cantidades molares de cada elemento en un compuesto, podemos determinar la frmula emprica. El mercurio forma un compuesto con el cloro que tiene 73,9% de mercurio y 26,1% de cloro en masa. Cul es su frmula emprica? Supongamos que tenemos una muestra de 100 gramos de este compuesto. Entonces la muestra tendr 73,9 gramos de mercurio y 26,1 gramos de cloro. Cuntas moles de cada tomo representan las masas individuales? Para el mercurio: (73,9 g) x (1 mol/200,59 g) = 0,368 moles Para el cloro: (26,1 g) x (1 mol/35,45 g) = 0,736 mol Cul es la proporcin molar de los dos elementos? ( 0,736 mol Cl/0,368 mol Hg) = 2,0 Es decir, tenemos el doble de moles (o sea tomos) de Cl que de Hg. La frmula emprica del compuesto sera: HgCl 2
Frmula molecular a partir de la frmula emprica La frmula qumica de un compuesto obtenida por medio del anlisis de sus elementos o de su composicin siempre ser la frmula emprica. Para poder obtener la frmula molecular necesitamos conocer el peso molecular del compuesto. La frmula qumica siempre ser algn mltiplo entero de la frmula emprica (es decir, mltiplos enteros de los subndices de la frmula emprica). La Vitamina C (cido ascrbico) tiene 40,92 % de C y 4,58 % de H, en masa. El resto, hasta completar el 100%, es decir el 54,50 %, es de O. El peso molecular de este compuesto es de 176 uma. Cules sern su frmula molecular o qumica y su frmula emprica? En 100 gramos de cido ascrbico tendremos: 40,92 gramos C 4,58 gramos H 54,50 gramos O Esto nos dir cuantas moles hay de cada elemento as: (40,92 g de C) x (1 mol/12,011 g) = 3,407 moles de C (4,58 g de H) x (1 mol/1,008 g) = 4,544 moles de H (54,50 g de O) x (1 mol/15,999 g) = 3,406 moles de O Para determinar la proporcin simplemente dividimos entre la cantidad molar ms pequea (en este caso 3,406 o sea la del oxgeno): C = 3,407 moles/3,406 moles = 1,0 H = 4,544 moles/3,406 moles = 1,333 O = 3,406 moles/3,406 moles = 1,0 Las cantidades molares de O y C parecen ser iguales, en tanto que la cantidad relativa de H parece ser mayor. Como no podemos tener fracciones de tomo, hay que normalizar la cantidad relativa de H y hacerla igual a un entero. 1,333 es como 1 y 1 / 3 , as que si multiplicamos las proporciones de cada tomo por 3 obtendremos valores enteros para todos los tomos. C = 1,0 x 3 = 3 H = 1,333 x 3 = 4 O = 1,0 x 3 = 3 Es decir C 3 H 4 O 3
Esta es la frmula emprica para el cido ascrbico. Pero, y la frmula molecular? Nos dicen que el peso molecular de este compuesto es de 176 uma. Cul es el peso molecular de nuestra frmula emprica? (3 x 12,011) + (4 x 1,008) + (3 x 15,999) = 88,062 uma El peso molecular de nuestra frmula emprica es significativamente menor que el valor experimental. Cul ser la proporcin entre los dos valores? (176 uma / 88,062 uma) = 2,0 Parece que la frmula emprica pesa esencialmente la mitad que la molecular. Si multiplicamos la frmula emprica por dos, entonces la masa molecular ser la correcta. Entonces, la frmula molecular ser: 2 x C 3 H 4 O 3 = C 6 H 8 O 6
Algunos conceptos Elemento.- Es una sustancia compuesta por tomos de una sola clase; todos los tomos poseen el mismo nmero atmico Z. Istopos.- Son tomos que poseen el mismo nmero atmico Z pero cuyas masas son diferentes. In.- tomo o grupo de tomos con carga elctrica. Nmero atmico, Z.- De un elemento es el nmero de protones que contiene el ncleo de un tomo del elemento; este nmero es igual al de electrones que rodean al ncleo en el tomo neutro. Nmero msico (nmero de nucleones).- Es la suma del nmero de protones y el nmero de neutrones de un tomo. Defecto de masa.- Es la diferencia entre la masa de un tomo y la suma de las masas de sus partculas constituyentes (protones, neutrones y electrones). Frmula.- Combinacin de smbolos que indica la composicin qumica de una sustancia. Unidad frmula o frmula unitaria.- La menor unidad repetitiva de una sustancia, molcula para las sustancias no inicas. Frmula emprica (frmula ms simple).- Es la frmula ms sencilla que expresa el nmero relativo de tomos de cada clase que contiene; los nmeros que figuran en la frmula emprica deben ser enteros. Frmula molecular.- Indica el nmero de tomos de cada clase que estn contenidos en una molcula de una sustancia. Se trata siempre de algn mltiplo entero de la frmula emprica. Hidrato.- Compuesto slido que contiene un porcentaje definido de agua enlazada a l. Ley de las proporciones definidas (Ley de la composicin constante).- Enunciado que establece que las muestras diferentes de compuestos puros siempre contienen los mismos elementos en la misma proporcin de masas. Unidad de masa atmica (uma).- Duodcima parte de la masa de un tomo del istopo de carbono-12; unidad que se emplea para establecer pesos moleculares y atmicos, a la cual se le llama dalton. Masa atmica.- De un tomo es la masa del tomo expresada en unidades de masa atmica. Peso atmico.- El peso promedio de las masas de los istopos constituyentes de un elemento; masas relativas de los tomos de diferentes elementos. Masa molecular.- Es la que se obtiene como suma de las de todos los tomos que intervienen en la frmula molecular de una sustancia. Peso molecular.- Masa de una molcula de una sustancia no inica en unidades de masa atmica. Masa frmula.- Es la que se obtiene como suma de las de todos los tomos que intervienen en la frmula emprica de una sustancia. Peso frmula.- La masa de una frmula unitaria de sustancias en unidades de masa atmica. Composicin porcentual.- El tanto por ciento de masa de cada elemento en un compuesto. Mol.- Es la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades elementales (por ejemplo, tomos, molculas, unidades frmula, etc.) como tomos hay en 0,012 kg (12 g) de carbono-12; 1 mol = 6,022 x 10 23 entidades. Constante de Avogadro.- Es el nmero de entidades elementales (tomos, molculas, iones, etc) contenido en un mol de dichas entidades; N = 6,022 x 10 23 mol -1 . Masa molar.- Es la masa de un mol de una sustancia.