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Iniciacin a la Qumica 137

RESOLUCIN DE CUESTIONES


Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1 Cuestin 1

ndique, razonadamente, si cada una de las siguientes proposiciones, relativas a
la variacion de energia libre de Cibbs, C, es verdadera o falsa:
a) Puede ser positiva o negativa, pero nunca puede ser cero.
b) Es independiente de la temperatura.
c) Cuando C es negativo, la reaccion es espontnea.

Solucin
c )DOVR. 6=HTS, es decr 6 constc de lc sumc de dos trmnos, uno que es
lc vcrccon de entclpc (H) y otro, el trmno entropco (TS), que estc re]e
rdo c lc vcrccon ordendesorden de lc recccon. Lueyo lc sumc de estos dos
trmnos puede ser postvc (recccon no espontcnec de zquerdc c derechc),
neyctvc (recccon espontcnec de zquerdc c derechc) y cero cucndo lc recccon
se encuentrc en equlbro termodncmco.

E )DOVR. Como se puede observcr el trmno entropco (TS) es drectcmente
proporconcl c lc tempercturc, lueyo 6 depende de lc tempercturc.

c 9HUGDGHUR. S 6 es neyctvo quere decr que los recctvos tenden c pcscr c
productos espontcnecmente cedendo eneryc (de ch el syno neyctvo de 6) y
cdqurendo el sstemc un estcdo de menor eneryc y por lo tcnto mcs estcble.


Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2 Cuestin 2

Explique como variar con la temperatura la espontaneidad de una reaccion qui
mica en la que H0 y S0, suponiendo que ambas magnitudes permanecen
constantes con la variacion de temperatura.

Solucin
c) 6=HTS. Pcrc tempercturcs bc]cs el trmno entropco (TS) es mc
yor que cero (tene un vclor postvo) y menor en vclor cbsoluto cl termno en
tclpco (H). 0ecmos que el trmno entclpco predomnc sobre el trmno
entropco. Lueyo 6=HTS0 y lc recccon es espontcnec.

138 Termoqumica y Cintica
b) Pcrc cltcs tempercturcs el trmno entropco es postvo y mcyor en vclor
cbsoluto que el trmno entclpco que es neyctvo. Lueyo el trmno entropco
predomnc sobre el trmno entclpco y 6=HTS>0 y lc recccon es no espon
tcnec.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 3 33 3

ndique, razonando la respuesta, si son verdaderas o falsas las siguientes proposi
ciones:
a) La energia libre depende de la temperatura.
b) No basta que una reaccion sea exotrmica para que sea espontnea.
c) En una reaccion quimica la variacion de entropia es siempre positiva.

Solucin

c) \erdcdero. 6=HTS, como vemos 6 depende del trmno entropco (TS)
y este depende de lc tempercturc.

b) \erdcdero. Puede ocurrr que el trmno entclpco sec neyctvo y el trmno
entropco sec postvo y mcyor en vclor cbsoluto que H, con lo cucl predomnc
el trmno entropco sobre el trmno entclpco, y 6 serc postvo y por lo
tcnto lc recccon es no espontcnec.

c) Lc entropc es unc meddc del desorden del sstemc, y estc puede cumentcr o
dsmnur, es decr S puede ser postvc o neyctvc, s consdercmos un sstemc
cerrcdo o cberto. S consdercmos un sstemc cslcdo, es decr s consdercmos
el recctor y el medo cmbente que lo rodec (un e]emplo es el unverso), seyn
enuncc el Seyundo Prncpo de lc Termodncmcc, "lc entropc totcl sempre
cumentc en un proceso rreversble y permcnece constcnte en un proceso rever
sble".


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 4 44 4

0ados los procesos:
0 + <
>
2 2 J
2 2
N (g) JH (g) 2NH (g) H
H 0(l) H 0(g) H 0


a) ndique de forma razonada, como ser el signo de S en cada reaccion.
b) Analice la espontaneidad de ambos procesos.


Iniciacin a la Qumica 139
Solucin

c) Lc entropc es unc meddc del desorden del sstemc, y estc puede cumentcr o
dsmnur. En yenercl unc recccon que orync un cumento en el nmero de mo
les de ycs vc sempre ccompccdc de un cumento de lc entropc y en este ccso
(recccon 1) dsmnuye el nmero de moles ycseosos que pcscn de cuctro c dos,
lueyo lc entropc dsmnuye. El syno es neyctvo.
En cucnto c lc seyundc recccon, el desorden y por lo tcnto lc entropc cumentc
cl cumentcr el movmento ccotco de lcs molculcs de cyuc cl pcscr de lqudo
c vcpor de cyuc. Lc entropc cumentc y el syno es postvo.

b) 6=HTS, c bc]cs tempercturcs puesto que el trmno entclpco (H) es
neyctvo y predomncrc sobre el trmno entropco (TS) que es postvo, 6 es
neyctvo y lc recccon es espontcnec. En ccmbo c cltcs tempercturcs es el tr
mno entropco el que predomncrc sobre el trmno entclpco y 6 es postvo
lueyo lc recccon es no espontcnec.
En lc seyundc recccon, c bc]cs tempercturcs predomncrc el trmno entclpco
(H) que es postvo, sobre el trmno entropco (TS) que es neyctvo y 6 es
postvo, lueyo lc recccon es no espontcnec. A cltcs tempercturcs ocurre cl
contrcro, es el trmno entclpco el que predomncrc sobre trmno entropco y
6 es neyctvo y lc recccon es espontcnec.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 5 55 5

Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Algunas reacciones exotrmicas son espontneas.
b) En ciertas reacciones quimicas, la variacion de entalpia coincide con la varia
cion de energia interna.
c) La variacion de entropia de una reaccion espontnea puede ser negativa.

Solucin

c) \erdcdero, se cumple pcrc todcs cquellcs en que el trmno entclpco (H)
que es neyctvo predomne sobre el trmno entropco (TS), o cmbos trmnos
secn neyctvos. Recordemos que unc recccon es espontcnec cucndo
6=HTS0. Aquellcs recccones exotrmccs en lcs que el trmno entropco
sec postvo y predomne sobre el trmno entclpco, 6=HTS>0, no sercn
espontcnecs.

b) \erdcdero. Se cumple cucndo el trcbc]o termodncmco es cero; esto sucede
cucndo no hcy vcrccon en el nmero de moles ycseosos entre los recctvos y
productos.
H=0+p\=0+nRT
140 Termoqumica y Cintica
cucndo n=0, no hcy vcrccon en el nmero de moles ycseosos entre recctvos y
productos, H=0.

c) \erdcdero, pues lc recccon es espontcnec cucndo 60, ndstntcmente del
vclor de lc vcrccon de entropc S. 0n e]emplo lo tenemos en lc sold]cccon
del cyuc lqudc c bc]cs tempercturcs (por e]emplo -50C), pues dsmnuye el
desorden (S0) y el trmno entclpco (H0), predomnc sobre el trmno en
tropco (TS>0) y lc recccon es espontcnec: 6=HTS0.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 6 66 6

0ada la reaccion: 2 + +
2 6 2 2 2
C H (g) 70 (g) 4C0 (g) 6H 0(l) . Pazone:
a) Si a una misma temperatura, el calor desprendido a volumen constante es
mayor, menor o igual que el desprendido si la reaccion tuviera a presion constan
te.
b) Si la entropia en la reaccion anterior aumenta o disminuye.

Solucin

c) Lc relccon entre el cclor c preson constcnte (H) y el cclor c volumen cons
tcnte (0) es: H=0+p\=0+nRT, sendo n lc vcrccon en el nmero de
moles ycseosos de lc recccon. En este ccso n=5, lueyo el trcbc]o termodnc
mco (nRT) es unc ccntdcd neyctvc, lueyo el cclor desprenddo c preson cons
tcnte (H) serc menor que el cclor desprenddo c volumen constcnte.

b) Seyn explccmos cntes, lc entropc dsmnuye cucndo se orync unc dsmnu
con de los moles de ycs en lc recccon. En este ccso en los recctvos hcy moles
y en los productos solo 4 moles lueyo lc entropc dsmnurc.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 7 77 7

ndique razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Toda reaccion quimica exotrmica es espontnea.
b) En toda reaccion quimica espontnea, la variacion de entropia es positiva.
c) En el cambio de estado
2 2
H 0(l) H 0(g) se produce un aumento de entropia.

Solucin

c) Fclso. Pcrc que unc recccon sec espontcnec lc vcrccon de eneryc lbre (6)
debe ser menor que cero. 6=HTS, cucndo el trmno entropco (TS) es
Iniciacin a la Qumica 141
postvo y mcyor en vclor cbsoluto que el trmno entclpco (H) lc recccon es
no espontcnec.
b) Fclso. Como hemos dcho cntes lc entropc es unc mcyntud termodncmcc
que nos mde el estcdo de desorden del sstemc, y puede cumentcr o dsmnur.
0n e]emplo de recccon espontcnec en lc que lc entropc dsmnuye es lc con
densccon del vcpor de cyuc c 50 C.

c) \erdcdero. Seyn hemos estudcdo cntes lc entropc cumentc (cl yucl que el
desorden) cucndo en lc recccon se orync un cumento del nmero de moles ycs,
como es en este ccso.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 8 88 8

0ada la reaccion: + +
2 2
C0(g) N0 (g) C0 (g) N0(g) .
a) 0ibuje el diagrama de entalpia teniendo en cuenta que las energias de activa
cion para la reaccion directa e inversa son 1J4 kJ/mol y J60 kJ/mol.
b) Justifique si la reaccion directa es exotrmica o endotrmica.

Solucin
c)
H
coordenada de reaccin
CO + NO
2
CO + NO
2
Ea
Ea



b) Puesto que el contendo enerytco de los productos es menor que el de los
recctvos lc recccon es exotrmcc. Lc entclpc de lc recccon serc lc d]erencc
entre lc eneryc de cctvccon del proceso drecto menos lc eneryc de cctvccon
del proceso nverso. H
r
= 1J4 k1 - J0 k1 = 20 k1


142 Termoqumica y Cintica
Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 9 99 9

En una reaccion en la que LH0 y LS0, se considera que ambas funciones termo
dinmicas permanecen constantes al cambiar la temperatura. Pazone, en funcion
de la temperatura, cundo esta reaccion:
a) Estar en equilibrio.
b) Ser espontnea.

Solucin

c) 0nc recccon se encuentrc en equlbro termodncmco cucndo
= 6 H T S =0, y esto sucede cucndo el trmno entropco (TS) yucle en
vclor cbsoluto y syno contrcro cl trmno entclpco (H), esto sucede en este
ccso c unc certc tempercturc tcl que =
H
T
S
.

b) 0nc recccon es espontcnec cucndo = 6 H T S 0 y esto sucede cucndo el
trmno entclpco (H) que es neyctvo, es mcyor en vclor cbsoluto que el tr
mno entropco (TS) que es postvo.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 10 10 10 10

0ada reaccion: + = =
1
2 2 2 2
N 0 (g) N (g) 0 (g) H 4J KJ S 80 J/K .

a) Justifique el signo positivo de la variacion entropia.
b) Si se supone que esas funciones termodinmicas no cambian con la temperatu
ra ser espontnea la reaccion a 27 C:

Solucin

c) El desorden y por lo tcnto lc entropc en unc recccon, cumentc cucndo se
orync un cumento de moles de ycs. En este ccso, en los productos hcy 1,5 mo
les y en los recctvos solo un mol. Lueyo lc entropc cumentc y el syno de S es
postvo.

b) 0nc recccon es espontcnec cucndo 6 = HTS 0 y en este ccso vcle:
6 = HTS = 4J k1-(2ZJ+2Z) K 80 1/K
1
1000
kJ
J
= 1 k1 > 0, lueyo lc recccon es
no espontcnec.


Iniciacin a la Qumica 143
Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 11 11 11 11

a) Pazone si cuando un sistema gaseoso se expansiona disminuye su energia in
terna.
b) Justifique como varia la entropia en la reaccion:
2 +
4 J 2
KCl0 (s) 2KCl0 (s) 0 (g)

Solucin

c) Seyn el prmer prncpo: 0=QW=Qp\, y puesto que \=\
]ncl
-\
ncc
>0, el
trmno p\0, lueyo el sstemc dsmnuye su eneryc nternc.

b) Al cumentcr el nmero de moles de ycs que se oryncn en lc recccon cumen
tc el desorden y por lo tcnto lc entropc (de nnyn mol en estcdo ycseoso se
pcsc c un mol).


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 12 12 12 12

Pazone la certeza o falsedad de las siguientes afirmaciones, en relacion con un
proceso exotrmico:
a) La entalpia de los reactivos es siempre menor que la de los productos.
b) El proceso siempre ser espontneo.

Solucin

c )DOVR. Puesto que lc entclpc de recccon es lc d]erencc entre lc entclpc de
los productos y lc entclpc de los recctvos y el enunccdo ndcc que lc recccon
es exotrmcc, es decr tene syno neyctvo, ello ndcc que lc entclpc de los
recctvos debe ser mcyor que lc entclpc de los productos.

b) )DOVo. Pcrc que unc recccon sec espontcnec lc vcrccon de eneryc lbre
(6) debe ser menor que cero. 6=HTS, cucndo el trmno entropco (TS)
es postvo y mcyor en vclor cbsoluto que el trmno entclpco (H) lc recccon
es no espontcnec.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 13 13 13 13

ndique, razonadamente, como variar la entropia en los siguientes procesos:
a) 0isolucion de nitrato de potasio, KN0
J
, en agua.
b) Solidificacion del agua.
c) Sintesis del amoniaco: +
2 2 J
N (g) JH (g) 2NH (g)
144 Termoqumica y Cintica
Solucin

c) Al dsolverse unc scl en cyuc los ones pcscn de un estcdo de ordenccon crs
tclnc c un desorden totcl en el seno de lc dsolucon, por lo tcnto lc entropc
cumentcrc.
b) En lc sold]cccon de cyuc lcs molculcs de lqudo pcscn de un estcdo de
vbrccon clto y con pequecs ]uerzcs ntermoleculcres c un estcdo de vbrccon
bcstcnte n]eror y con uncs ]uerzcs ntermoleculcres mucho mcs ]uertes, con lo
cucl se produce unc ordenccon crstclnc de dchcs molculcs de cyuc. Estc or
denccon hcce que el desorden dsmnuyc y lc entropc tcmbn.

c) En lc sntess del cmoncco hcy unc reduccon de lcs molculcs que hcy en
estcdo de ycs (de cuctro pcscn c dos), por lo tcnto estc cyrupccon dsmnuye el
desorden y tcmbn lc entropc.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 14 14 14 14

a) 0ibuje el diagrama entlpico de la reaccion: CH
2
=CH
2
+ H
2
CH
J
CH
J
sabiendo
que la reaccion directa es exotrmica y muy lenta, a presion atmosfrica y tem
peratura ambiente.
b) Como se modifica el diagrama entlpico de la reaccion anterior por efecto de
un catalizador positivo:
c) Justifique si la reaccion inversa seria endotrmica o exotrmica.

Solucin

c)
H
coordenada de reaccin
2
E
CH=CH
2 2
3 3
+ H
CH-CH
H
E
a
a
reaccin
catalizada
reaccin sin catalizar


Iniciacin a la Qumica 145
b) Como se puede cpreccr en lc ]yurc el cctclzcdor postvo crec un nuevo
ccmno de recccon donde lc eneryc de cctvccon es mucho menor (E`
c
), con lo
que lc velocdcd de recccon cumentc notcblemente.

c) Puesto que lc recccon drectc es exotrmcc (se cede cclor cl pcscr de recct
vos c productos) lc recccon nversc serc endotrmcc (es necescro cplccr cclor
pcrc producrlc), y el cclor que es necescro cplccr serc el msmo que el de lc
recccon drectc.


Cuestin Cuestin Cuestin Cuestin 15 15 15 15

Justifique si es posible que:
a) Una reaccion endotrmica sea espontnea.
b) Los calores de reaccion a volumen constante y a presion constante sean igua
les en algun proceso quimico.

Solucin

c) Por supuesto que s. Seyn hemos dcho 6=HTS, constc de dos trmnos el
trmno entclpco (H), y el trmno entropco (TS). Aunque el trmno entcl
pco (H) sec postvo s el trmno entropco (TS) es neyctvo y mcyor en vclor
cbsoluto que el trmno entclpco, lc sumc de los dos trmnos serc menor que
cero que es lc condcon pcrc que unc recccon sec espontcnec.

b) \erdcdero. Se cumple cucndo el trcbc]o termodncmco es cero; esto sucede
cucndo no hcy vcrccon en el nmero de moles ycseosos entre los recctvos y
productos.
H = 0 + p\ = 0 + nRT; cucndo n=0, no hcy vcrccon en el nmero de
moles ycseosos entre recctvos y productos, H=0.

146 Termoqumica y Cintica
RESOLUCIN DE PROBLEMAS


Problema Problema Problema Problema 1 11 1

Calcule la variacion de entalpia de reaccion estndar de hidrogenacion del aceti
leno (C
2
H
2
) para formar etano:
a) A partir de las energias medias de enlace: (CH)=414 kJ/mol;
(HH)=4J6 kJ/mol; (C-C)=J47 kJ/mol; (CC)=8J7 kJ/mol.
b) A partir de las entalpias de formacion estndar del etano,
85 =
0
f 2 6
H (C H ) kJ/mol ; y del acetileno, 227 =
0
f 2 2
H (C H ) kJ/mol .

Solucin

c) Escrbmos lc ecuccon de hdroyenccon del ccetleno con ]ormccon de etc
no:
CHCH + 2H
2
CH
J
CH
J
y cplccmos lc ecuccon:
o
H eneryc enlcces rotos eneryc enlcces ]ormcdos =

Enlcces rotos Enlcces ]ormcdos
1(CC) 1(CC)
2(HH) 4(CH)


2 = +
o o o o o
r
H H (C C) H (HH)4 H (CH) H (CC)
837 2 436 4 414 347 294 = + =
o
r
H ( ) ( ) k1/mol

b) Seyn lc de]ncon de entclpc de recccon:
= =
o o o o o o
r ](productos) ] (recctvos) ] J J ] ] 2
H H H H (CH CH ) H (CH CH)H (H )
85 227 2 0 312 = =
o
r
H ( ) k1/mol


Problema Problema Problema Problema 2 22 2

A partir de los datos suministrados, calcule la variacion de la entalpia de forma
cion estndar del propano.
'DWRV de energias medias de enlace en kJ/mol: (C-H)=414; (C-C)=J47; (H-H)=4J6.
'DWR de Entalpia de sublimacion: C(s)C(g), 712
0
H k1/mol = .

Iniciacin a la Qumica 147
Solucin 1

Escrbmos lc ecuccon de ]ormccon del propcno: JC(s) + 4H
2
C
J
H
8
(y). Lc en
tclpc de ]ormccon del propcno se puede cclculcr c pcrtr de lc entclpc de
recccon y c pcrtr de lcs entclpcs de enlcce.
A pcrtr de lc entclpc de lc recccon:
4
=
=
o o o
r ](productos) ] (recctvos)
o o o o o
r ] J 8 ] 2 ] ] J 8
H H H
H = H (C H ) H (H )JH (C) H (C H )

A pcrtr de lcs enerycs de enlcce:
= +
o
r
o o o o
H J H (sublmccon de C) 4 H (HH)8 H (CH)2 H (CC)
3 712 4 436 8 414 2 347 126 +
o
r
H = = k1/mol
lyuclcndo cmbcs expresones: 126 = =
o o
] J 8 r
H (C H ) H k1/mol

Solucin 2

Tcmbn puede resolverse el e]ercco cplccndo lc ley de Hess, ]ormcndo lc
ecuccon problemc como sumc de lcs recccones que nos dcn.
Lc ecuccon problemc es: JC(s) + 4H
2
C
J
H
8
(y)
o
r
H
y lcs ecuccones termoqumccs correspondentes c los dctos son:

(1) C(s)C(y)
o
H k1/mol 712 =
(2) H
2
2H 436
o
H k1/mol =

y cdemcs se puede obtener lc eneryc de dsocccon del propcno en sus
ctomos consttuyentes:

(J) C
J
H
8
(y) JC(y) + 8H(y)

o
H eneryc enlcces rotos eneryc enlcces ]ormcdos =
8 8 414 2 347 4006 = + = + =
o o o
r
H H (CH) 2 H (CC) ( ) ( ) k1/mol
lc ecuccon problemc se puede obtener como: J(1) -(J)+ 4(2).

E]ectvcmente:
JC(s) JC(y)
o
H ( ) k1/mol J 712 =
JC(y) + 8 H(y) C
J
H
8
(y)
o
H k1/mol 4006 =
4H
2
8H
o
H ( ) k1/mol 4 4J6 =
_____________________________________________________________
JC(s) + 4H
2
C
J
H
8
(y)
o
H ( ) ( ) k1/mol J 712 4006 4 4J6 126 = + =

148 Termoqumica y Cintica

Problema 3 Problema 3 Problema 3 Problema 3

c) Calcule la variacion de entalpia que se produce en la reaccion de combustion
del butano en condiciones estndar, enunciando los principios teoricos o leyes en
los que se basa.
b) Qu cantidad de calor se desprender en la combustion completa de los 12 kg
de butano que contiene una bombona:
'DWRV: Entalpias de formacion estndar: [ ] =
0
f 2
H C0 (g) J9J kJ/mol ;
[ ] =
0
f 2
H H 0(l) 286 kJ/mol ; [ ] 125 =
0
f 4 10
H C 0 (g) kJ/mol .
Vasas atomicas: H=1; C=12; 0= 16.

Solucin

c) Se escrbe lc ecuccon de combuston c]ustcdc
C
4
H
10
(y) +
2
13
O
2
(y) 4CO
2
(y) + 5H
2
O(l)
Tenendo en cuentc que lc entclpc es unc ]uncon de estcdo, esto es, solo de
pende del estcdo nccl y ]ncl del sstemc y no del ccmno por el que trcnscurre
lc recccon:

2
4 5 = = + C0
o o o o o o
r ](productos) ] (recctvos) ] ] 2 ] 4 10
H H H H ( ) H (H O)H (C H )
4 393 5 286 125 2877 = + =
o
r
H ( ) ( ) ( ) k1/mol

b) Cclculcmos en prmer luycr nmero de moles contendos en 12 ky de butcno:
n= y/M
m
= 12.000y/58 y/mol = 20' moles
As pues, el cclor desprenddo en lc combuston de estos moles de butcno serc:
Q= 20' moles ( 28ZZ k1/mol) = 55251 k1.


Problema Problema Problema Problema 4 44 4

A partir de los datos tabulados correspondientes a energias de enlace:

Enlace Energia de enlace (kJ/mol)
HH 4J6
0=0 498
0H 464


a) Calcule la entalpia de formacion estndar del agua en estado gaseoso.
Iniciacin a la Qumica 149
b) Compare el resultado obtenido por este mtodo con el calculado a partir de
sus elementos (247 kJ/mol), aportando una posible explicacion de discrepancia,
si la hubiera.

Solucin

c) Escrbmos lc ecuccon de ]ormccon del cyuc en estcdo ycseoso:
H
2
(y) +
2
1
O
2
(y) H
2
O(y)
o
]
H

Aplccmos lc ley de Hess descrbendo lc recccon problemc como sumc de vcrcs
recccones que nos ndccn en los dctos:

(1) H
2
(y) 2H(y) 436
o
H k1/mol =
(2) O
2
(y) 2O(y) 498
o
H k1/mol =
(J) H
2
O(y) 2H(y) + O(y) 2 2 464 928 = = =
o o
R
H H (HO) ( ) k1/mol
Lc recccon problemc es lc sumc de (1) +
2
1
(2) (J)
(1) H
2
(y) 2H(y) 436
o
H k1/mol =
(2) O
2
(y) O(y) 498 2
o
H / k1/mol 24 k1/mol = =
(J) 2H(y) + O(y) H
2
O(y) 928
o
H k1/mol =

H
2
(y) +
2
1
O
2
(y) H
2
O(y) 436 249 928 243 = + = kJ mol
o
r
H /

b) Como se puede observcr el resultcdo no d]ere mucho del dcdo en el enun
ccdo (24Z k1), cunque es mcs ]cble ste ltmo, yc que los dctos emplecdos en
lc recccon (J) son entclpcs medcs de enlcce entre el ctomo de oxyeno y el
ctomo de hdroyeno en dstntcs sustcnccs en lcs cucles exste dcho enlcce y no
concden excctcmente con lc entclpc de enlcce OH de lc molculc de cyuc.


Problema Problema Problema Problema 5 55 5

En un calorimetro adecuado a 25 C y 1 atm de presion, se queman completa
mente 5 cm
J
de etanol (C
2
H
5
0H) producindose dioxido de carbono gaseoso y
agua liquida. El calor desprendido a presion constante, es 117'04 kJ. Calcule:
a) La variacion de entalpia de combustion estndar del etanol.
b) La variacion de energia interna a la temperatura de 25 C.
'DWRV: 0ensidad del etanol=0'79 g/cm
J
; P=8'J1 J K
1
mol
1
.
Vasas atomicas: H=1; C=12; 0=16.
150 Termoqumica y Cintica
Solucin

c) Escrbmos lc ecuccon de combuston del etcnol:
C
2
H
5
OH(l) + JO
2
(y) 2CO
2
(y) + JH
2
O(l)

Pcrc cclculcr el cclor desprenddo c preson constcnte debemos cveryucr prme
ro el nmero de yrcmos de etcnol y despus, el nmero de moles de etcnol:
n de y de etcnol = 5 cm
J

3
0 79
1
y
cm
= J'5 y de etcnol

n de moles de etcnol =
3 95
46
y
y/mol
= 0'08 moles

Scbendo que lc entclpc de combuston es el cclor desprenddo pcrc un mol,
estcblecemos unc relccon de proporconcldcd:

0 086 1
117 04
=

moles mol
k1 x
=> x = 1J0' k1/mol

b) Lc vcrccon de eneryc nternc estc relcconcdc con lc vcrccon de entclpc
seyn lc ecuccon: H= 0 + nRT sendo n lc vcrccon en
el nmero de moles ycseosos que exste en lc recccon, por lo que despe]cndo y
susttuyendo:
0=H nRT=1J0' k1/mol (1) .
8 3 1
298 1358 4
1000
=
11 k1
K k1/mol
K.mol 1

Puesto que n = 2J = 1.


Problema Problema Problema Problema 6 66 6

Calcule la energia media de los enlaces quimicos C-H y C-C utilizando los datos
de la tabla siguiente:

Sustancia Proceso H (kJ/mol)
CH
4
(g) Formacion 74'8
C
2
H
6
(g) Formacion 85
C(s)C(g) Sublimacion 715
H
2
(g) 0isociacion 4J6


Iniciacin a la Qumica 151
Solucin

c) Pcrc cclculcr lc eneryc de enlcce CH, necestcmos unc ecuccon termoqum
cc en lc que cpcrezcc dchc eneryc en ]uncon de los dctos cportcdos. Lc ecuc
con busccdc es lc de dsocccon del metcno en sus ctomos consttuyentes:

CH
4
(y) C(y) + 4H(y) 4 = C H
o o
r
H H ( )

Lc entclpc de lc recccon cnteror lc podemos cclculcr cplccndo lc ley de Hess,
como sumc de vcrcs recccones que nos ndccn:

(1) C(s) + 2H
2
(y) CH
4
(y) 74 8
o
H k1/mol =
(2) 2C(s) + JH
2
(y) C
2
H

(y) 85
o
H k1/mol =
(J) C(s) C(y) 715
o
H k1/mol =
(4) H
2
(y) 2H(y) 436
o
H k1/mol =

E]ectvcmente, s sumcmos (J) - (1) +2(4) obtenemos lc ecuccon problemc:

(J) C(s) C(y) 715
o
H k1/mol =
(1) CH
4
(y) C(s) + 2H
2
(y) 74 8 =
o
H k1/mol
2(4) 2H
2
(y) 4H(y) 2 436
o
H ( ) k1/mol =

CH
4
(y) C(y) + 4H(y) 715 74 8 2 436 1661 8 = + + =
o
r
H ( ) k1/mol

lueyo: 4 1661 8 = =
o o
r
H H (CH) => 1661 8 4 415 4
o
H (CH) / k1/mol = =

b) Pcrc cclculcr lc eneryc de enlcce CC plcntecmos lc ecuccon de dsocccon
del etcno en sus ctomos consttuyentes:
C
2
H

(y) 2C(y) + H(y) 6 = +


o o o
r
H H (C C) H (C H)
o
R
H se puede cclculcr por lc ley de Hess como sumc de 2(J) (2) + J(4):
2(J) 2C(s) 2C(y) 2 715
o
H ( ) k1/mol =
(2) C
2
H

(y) 2C(s) + JH
2
(y) 85
o
H k1/mol =
J(4) JH
2
(y) H(y) 3 436
o
H ( ) k1/mol =

C
2
H

(y) 2C(y) + H(y) 2 715 85 3 436 2823 = + + =


o
R
H ( ) ( ) k1/mol
lueyo 6 2823 = + =
o o o
r
H H (C C) H (C H) k1/mol
y despe]cndo 2823 6 415 4 330 6 = =
o
H (C C) k1/mol

152 Termoqumica y Cintica
Problema Problema Problema Problema 7 77 7

Las variaciones de entalpias de formacion estndar del CH
4
(g), C0
2
(g) y H
2
0(l)
son, respectivamente, 74'8 kJ/mol; J95 kJ/mol y 285'5 kJ/mol. Calcule:
a) La variacion de entalpia de combustion del metano.
b) El calor producido en la combustion completa de 1 m
J
de metano medido en
condiciones normales.
'DWR: P=0'082 atm L K
1
mol
1
.

6ROXFLyQ
c) CH
4
(y) + 2O
2
(y) CO
2
(y) + 2H
2
O(l)
o
r
H

Pcrc lc recccon cnteror vcmos c cclculcr lc entclpc bcscndonos en lc prope
dcd de lc entclpc de ser unc ]uncon de estcdo, es decr no depende del ccmno
seyudo sno de lc poscon nccl y ]ncl, por lo tcnto lc podemos exprescr co
mo:
2
2 = = +
o o o o o o
r ] (productos) ] (recctvos) ] ] 2 ] 4
H H H H (CO ) H (H O)H (CH )

395 2 285 5 74 8 891 2 = + =
o
r
H ( ) ( ) k1/mol

b) Pcrc este cclculo tenemos en cuentc que un ycs en condcones normcles ocu
pc un volumen de 22,4 L, lueyo:

3
3
1000 1 891 2
1 39786
1 22 4 1
= =
L mol k1
Q m k1
m L mol



Problema Problema Problema Problema 8 88 8

a) Calcule la variacion de entalpia de formacion del amoniaco, a partir de los
siguientes datos de energias de enlace: (H-H)=4J6 kJ/mol; (N-H)=J89 kJ/mol;
(NN)=946 kJ/mol.
b) Calcule la variacion de energia interna en la formacion del amoniaco a la tem
peratura de 25C.
'DWR: P=8'J1 J K
1
mol
1
.

6ROXFLyQ

c) Escrbmos lc reaccion de ]ormccon del cmoncco:
2
3
H
2
(y) +
2
1
N
2
(y) NH
J
(y)
y c pcrtr de los dctos se pueden obtener lcs recccones:
Iniciacin a la Qumica 153
(1) H
2
(y) 2H(y) 436 =
o
H k1/mol
(2) NH
J
(y) N(y) + JH(y) 3 389 =
o
H ( ) k1/mol
(J) N
2
(y) 2N(y) 946 =
o
H k1/mol
Podemos observcr que sumcndo
2
1
(J) +
2
3
(1) - (2) se obtene lc recccon proble
mc:
2
1
(J)
2
1
N
2
(y) N(y) 946 2
o
H / k1 =
2
3
(1)
2
3
H
2
(y) JH(y) 3 436 2 =
o
H ( )/ k1
(2) N(y) + JH(y) NH
J
(y) 3 389 =
o
H ( ) k1

sumc
2
3
H
2
(y) +
2
1
N
2
(y) NH
J
(y)
946 2 3 436 2 3 389 40 = + =
o
r
H / ( )/ ( ) k1/mol

b) 0 = H nRT = 40 k1/mol (1) .
8 31 1
298 37 5
1000
1 k1
K k1/mol
Kmol 1
= pues
n de lc recccon problemc = 1
2
1

2
3
= 1.


Problema Problema Problema Problema 9 99 9

El amoniaco, a 25C y 1 atm, se puede oxidar segun la reaccion:
O(l) 6H 4NO(g) g) ( 5O g) ( NH 4
2 2 3
+ +
Calcule:
a) La variacion de entalpia.
b) La variacion de energia interna.
'DWRV: P=8'J1 JK
1
mol
1
,
( )
0
3
46 2
]
H NH y k1/mol =

;
[ ] 90 4 =
0
]
H NO(y) k1/mol
;
[ ]
0
2
286 4 =
f
H H 0(l) ' kJ/mol

6ROXFLyQ

c) Al yucl que en el e]ercco Z, cclculcmos lc vcrccon de entclpc de lc recc
con.
2
4 6 5 = = +
o o o o o o o
r ] (productos) ] (recctvos) ] ] 2 ] J ]
H H H H (NO) H (H O)4H (NH ) H (O )
4 90 4 6 286 4 4 46 2 5 0 1172 = + =
o
r
H ( ) ( ) ( ) k1
154 Termoqumica y Cintica
b) 0=HnRT=11Z2 k1/mol (5mol) .
8 31 1
298
1000
1 k1
K
K.mol 1
=115' k1/mol.
pues n de lc recccon problemc = 4 5 4= 5.


Problema Problema Problema Problema 10 10 10 10

a) Calcule la variacion de entalpia de formacion estndar del acetileno (etino) a
partir de las entalpias de combustion estndares (kJ/mol) del hidrogeno, carbono
(grafito) y acetileno cuyos valores son, respectivamente: 285'J; J9J'J y
1298'J.
b) Calcule el calor desprendido, a presion constante, cuando se quema 1 kg de
acetileno.
'DWRV Vasas atomicas: H=1; C=12.

6ROXFLyQ

c) Escrbmos lc ecuccon de combuston del ccetleno:
C
2
H
2
(y) +
2
5
O
2
(y) 2CO
2
(y) + H
2
O(l) 1298 3 =
o
r
H k1/mol
y c pcrtr de lc relccon:
2
2 = = +
o o o o o o
r ] (productos) ] (recctvos) ] ] 2 ] 2 2
H H H H (CO ) H (H O) H (C H )
cclculcmos
o
] 2 2
H (C H ) .

128'J k1/mol=2(JJ'5) + (285'J)
o
] 2 2
H (C H ) y despe]cndo
o
] 2 2
H (C H ) ,
o
] 2 2
H (C H ) = +128'J + 2(JJ'5) + (285'J) = 22 k1/mol

b) Pcrc cclculcr el cclor desprenddo cl quemcr 1 ky de ccetleno estcblecemos
lc relccon:
1
1
26 1000
1298 3

=

y mol y
k1 mol x
=> x= 4J4' k1

mcsc moleculcr del ccetleno=2 y/mol.


Problema Problema Problema Problema 11 11 11 11

a) Calcule la variacion de entalpia estndar correspondiente a la reaccion:
(g) SO ZnO(s) g) ( O s) ( ZnS
2 2 2
3
+ +
b) Qu calor se absorbe o desprende, a presion constante, cuando reaccionan
100 g de ZnS(s) con oxigeno en exceso:
Iniciacin a la Qumica 155
'DWRV:
[ ] 202 9 =
0
]
H ZnS(s) k1/mol
;
[ ] 348 0 =
0
]
H ZnO(s) k1/mol
;

[ ] 296 1 =
0
] 2
H SO (y) k1/mol
; Vasas atomicas: 0=16; S=J2; Zn=65'4.


6ROXFLyQ

c) Aplccndo lc propedcd de lc entclpc de recccon de ser unc ]uncon de estc
do:
= = +
o o o o o o
r ] (productos) ] (recctvos) ] ] 2 ]
H H H H (ZnO) H (SO ) H (ZnS)
348 0 296 1 202 9 441 2 = + =
o
r
H ( ) ( ) k1

b) Pcrc cclculcr el cclor desprenddo cl reccconcr 100 y de ZnS, estcblecemos lc
relccon:
1
1
97 4 100
441 2

=

y mol y
k1 mol x
=> x= 452'8 k1

mcsc moleculcr del ZnS = Z'4 y/mol


Problema Problema Problema Problema 12 12 12 12

a) Calcule la variacion de entalpia que se produce cuando se obtiene benceno a
partir del acetileno (etino) segun la reaccion: (l) H C g) ( H 3C
6 6 2 2
, sabiendo
que las entalpias de formacion del acetileno gaseoso y del benceno liquido son
226'7 kJ/mol y 49'0 kJ/mol, respectivamente.
b) Calcule el calor producido, a presion constante, cuando se queman 100 g de
acetileno gaseoso sabiendo que:
[ ] kJ/mol 393 g) ( CO H
2
0
f
= , [ ] kJ/mol 286 l) ( O H H
2
0
f
=
Vasas atomicas: H=1; C=12.

6ROXFLyQ

c) Aplccndo lc ecuccon:

6 6
3 = =
o o o o o
r ] (productos) ] (recctvos) ] ] 2 2
H H H H (C H ) H (C H )



b) Cclculcmos en prmer luycr lc entclpc de combuston del ccetleno:
49 0 3 226 7 729 1 = =
o
r
H ( ) k1
156 Termoqumica y Cintica
C
2
H
2
(y) +
2
5
O
2
(y) 2CO
2
(y) + H
2
O(l)
o
r
H
2 2
2 = = +
o o o o o o
r ] (productos) ] (recctvos) ] ] ] 2 2
H H H H (CO ) H (H O) H (C H )
2 393 5 286 226 7 1298 7 = + =
o
r
H ( ) ( ) ( ) k1
Pcrc cclculcr el cclor desprenddo cl quemcr 100 y de ccetleno estcblecemos lc
relccon:
1
1
26 100
1298 7

=

y mol y
k1 mol x
=> x= 45 k1

sendo lc mcsc moleculcr del ccetleno = 2 y/mol.


Problema Problema Problema Problema 13 13 13 13

0ada la reaccion: (g) CO CaO(s) s) ( CaCO
2 3
+
a) 0etermine la cantidad de calor, a presion constante, que es necesario suminis
trar para descomponer J kg de carbonato de calcio.
b) Qu cantidad de carbonato de calcio se deber utilizar para producir 7 kg de
oxido de calcio si el rendimiento es del 90.
'DWRV:
[ ] 1209 6 =
0
] J
H CcCO (s) k1/mol ; [ ] kJ/mol 393 g) ( CO H
2
0
f
= ;
[ ] 635 1 =
0
]
H CcO(s) k1/mol
; Vasas atomicas: C=12; 0=16; Ca=40.

6ROXFLyQ

c)
2
= = +
o o o o o o
r ] (productos) ] (recctvos) ] ] ] J
H H H H (CcO) H (CO ) H (CcCO )
635 1 393 1209 6 181 5 = + =
o
r
H ( ) ( ) k1/mol
pcrc cclculcr lc ccntdcd de cclor necescrc pcrc descomponer J000 y de estc
sustcncc, estcblecemos lc syuente relccon:
1
1
100 3000
181 5

y mol y
k1 mol x
=> x = 5445 k1.

b) Pcrc cclculcr lc ccntdcd de ccrboncto necescro pcrc obtener Z ky = Z000 y
de ccl, estcblecemos lc syuente relccon:
=
J
100 y CcCO x
5 y CcO Z000
=> x =12500 y de CcCO
J

mcsc moleculcr del ccrboncto cclcco=100 y/mol.
Como el rendmento es del 0 debemos utlzcr mcs ccntdcd de CcCO
J
pcrc
obtener lc ccntdcd desecdc:
Iniciacin a la Qumica 157
3
100
12500 13889
90
=
y totcles
y y de CcCO
y puros



Problema Problema Problema Problema 14 14 14 14

Las entalpias de formacion del agua liquida y del dioxido de carbono gas son res
pectivamente, 286 kJ/mol y J9J kJ/mol a 25 C y la entalpia de combustion del
acetileno es 1299 kJ/mol.
a) Calcule la entalpia de formacion del acetileno si consideramos que el agua
formada en la combustion est en estado liquido.
b) Sabiendo que la entalpia de formacion del etano es 85 kJ/mol, calcule la
entalpia de hidrogenacion del acetileno segun la reaccion:
(g) H C (g) 2H (g) H C
6 2 2 2 2
+

6ROXFLyQ

c) A pcrtr de lc recccon de combuston del ccetleno:
C
2
H
2
(y) +
2
5
O
2
(y) 2CO
2
(y) + H
2
O(l) 1299 =
0
r
H K1/mol
=
o o o
r ] (productos) ] (recctvos)
H H H =
2 2 2 2
2 +
o o o
] ] ]
H (CO ) H (H O) H (C H ) =
12 k1/mol = 2(JJ) + (28)
2 2
o
]
H (C H )
2 2
o
]
H (C H ) = +12 + 2(JJ) + (28) = 22Z k1/mol

b) Pcrc cclculcr lc entclpc de recccon de hdroyenccon del ccetleno tenemos
en cuentc que es unc ]uncon de estcdo:
+
2 2 2 2
C H (y) 2H (y) C H (y)
=
o o o
r ] (productos) ] (recctvos)
H H H =
2 6 2 2

o o
] ]
H (C H ) H (C H ) =8522Z=J12k1/mol


Problema Problema Problema Problema 15 15 15 15

Uno de los alimentos ms consumido es la sacarosa C
12
H
22
0
11
. Cuando reacciona
con el oxigeno se transforma en dioxido de carbono y agua desprendiendo J48'9
kJ/mol, a la presion de una atmosfera. El torrente sanguineo absorbe, por trmi
no medio, 26 moles de 0
2
en 24 horas. Con esta cantidad de oxigeno:
a) Cuntos gramos de sacarosa se pueden quemar al dia:
b) Cuntos kJ se producirn en la combustion:
'DWRV Vasas atomicas: H=1; C=12; 0=16.

158 Termoqumica y Cintica

6ROXFLyQ

c) Escrbmos lc recccon problemc:
C
12
H
22
O
11
+ 12O
2
12CO
2
(y) + 11H
2
O(l) 348 9 =
0
r
H k1/mol
Puesto que el torrente scnyuneo cbsorbe 2 moles de O
2
en 24 horcs, de
termncmos los moles de scccrosc que se pueden quemcr en ese tempo:
2 2
1
12 26
=
mol scccrosc x moles scccrosc
reccconc moles O moles O
=> x=2'1Z moles de scccrosc

y, puesto que 1 mol son J42 y, tenemos que:
Mcsc scccrosc = n de moles M
m
= 2'1Z J42 = Z41 y

b) Pcrc cclculcr el cclor desprenddo tenemos en cuentcn lc entclpc de combus
ton:
348 9
2 17 755 95
1

= =
k1
Q moles k1
mol



Problema Problema Problema Problema 16 16 16 16

La reaccion entre la hidracina (N
2
H
4
) y el peroxido de hidrogeno (H
2
0
2
) se utiliza
para la propulsion de cohetes:
kJ -710 H O(l) 4H (g) N (l) O 2H (l) H N
2 2 2 2 4 2
= + +
Las entalpias de formacion de H
2
0
2
(l) y del H
2
0(l) son 187'8 y 286 kJ/mol, res
pectivamente.
a) Calcule la entalpia de formacion de la hidracina.
b) Qu volumen de nitrogeno, medido a 10 C y 50 mm de mercurio, se produci
r cuando reaccionen 64 g de hidracina:
'DWRV: P=0'082 atmLK
1
mol
1
. Vasas atomicas: H=1; N=14; 0=16.

6ROXFLyQ

c) Consdercndo que lc entclpc de recccon es unc ]uncon de estcdo:
+ + =
o
2 4 2 2 2 2 r
N H (l) 2H O (l) N (y) 4H O(l) H Z10 k1
2 2 2 4 2 2
4 2 = = +
o o o o o o o
r ] (productos) ] (recctvos) ] ] ] ]
H H H H (N ) H (H O) H (N H ) H (H O )
despe]cndo
2 4
o
]
H (N H )
2 4 2 2 2 2
4 2 = +
o o o o o
] ] ] ] r
H (N H ) H (N ) H (H O) H (H O ) H
2 4
o
]
H (N H ) = 0 + 4(28)2(18Z'8) (Z10) = 58'4 k1/mol

b) Los moles de hdrccnc son:
Iniciacin a la Qumica 159
64
2
32
= =
o
y
n de moles moles
y/mol

y, seyn lc recccon, con dos moles de hdrccnc se obtenen dos moles de ntro
yeno, que ocupcn un volumen de:
2 0 082 283
705 5
1
50
760
= = =
nRT moles ( ctmL/Kmol) K
\ L.
ctm
P
mmHy
mmHy



Problema Problema Problema Problema 17 17 17 17

a) Calcule la variacion de la entalpia de reaccion estndar:
(g) H C (s) Ca(OH) l) ( O H 2 s) ( CaC
2 2 2 2 2
+ +
b) Qu calor se desprende en la combustion de 100 dm
J
de acetileno, C
2
H
2
, me
didos a 25 C y 1 atm.
'DWRV: [ ]
0
f 2
H CaC (s) 59' 0 kJ/mol = ; [ ] kJ/mol 393 g) ( CO H
2
0
f
= ;
[ ] kJ/mol 286 l) ( O H H
2
0
f
= ; [ ] kJ/mol 986 s) ( Ca(OH) H
2
0
f
= ;
[ ] ( 227 =
0
f 2 2
H C H g) kJ/mol

6ROXFLyQ

c) El cclculo de lc entclpc de recccon se reclzc tenendo en cuentc que es unc
]uncon de estcdo:
2
2 2 2 2 2
CcC (s) H O(l) Cc(OH) (s) C H (y) + +
=
o o o
r ] (productos) ] (recctvos)
H H H
[ ]
2 2 2 2 2
2 = +
o o o o o
r ] ] ] ]
H H Cc(OH) H (C H ) H (H O) H (CcC )
=
0
r
H 8 + 22Z - 2(28) - (5,0) = 128 k1.

b) Pcrc cclculcr el cclor desprenddo se cclculc en prmer luycr el nmero de
moles de ccetleno contendo en 100 dm
J
:
1 100
4 092
0 082 298
= = =
P\ ctm L
n de moles moles de ccetleno
RT ctmL/Kmol K

A contnuccon se cclculc
0
r
H de lc combuston del ccetleno:
C
2
H
2
(y) +
2
5
O
2
(y) 2CO
2
(y) + H
2
O(l)
=
o o o
r ] (productos) ] (recctvos)
H H H
2 2 2 2
2 = +
o o o o
r ] ] ]
H H (CO ) H (H O) H (C H )
160 Termoqumica y Cintica
2 393 286 227 1299 = + =
o
r
H ( ) ( ) k1/mol
y por ltmo: 4 092 1299 5315 5 = = =
o
r
Q n de moles H ( ) k1


Problema Problema Problema Problema 18 18 18 18

0adas las entalpias de formacion estndar del dioxido de carbono (C0
2
), -J9J kJ
mol
1
y del S0
2
, -296'8 kJmol
1
y la de combustion del disulfuro de carbono:
o
2 2 2 2 r
CS (l) 3O (g) CO (g) 2SO (g) H 1072 kJ + + =
Calcule:
a) La entalpia de formacion estndar del disulfuro de carbono.
b) La energia necesaria para la sintesis de 2'5 kg de disulfuro de carbono.
'DWRV de Vasas atomicas: C=12; S=J2.

6ROXFLyQ

c) Consdercndo que lc entclpc de recccon es unc ]uncon de estcdo:
=
o o o
r ] (productos) ] (recctvos)
H H H
2 2 2
2 = +
o o o o
r ] ] ]
H H (CO ) H (SO ) H (CS ) y despe]cndo
2
o
]
H (CS )
2
o
]
H (CS ) = JJ +2(2'8) (10Z2) = 85'4 k1/mol

b) Se cclculc en prmer luycr el nmero de moles contendos en 2'5 ky de dsul
]uro de ccrbono:
2
2500
32 9
76
= =
y
n de moles moles de CS
y/mol

mcsc moleculcr = Z y/mol
c contnuccon cclculcmos lc eneryc necescrc:
Q = n de moles
2
o
]
H (CS ) = J2' moles(85'4 k1/mol) = 280'Z k1


Problema Problema Problema Problema 19 19 19 19

La combustion del pentaborano liquido se produce segun la reaccion:
O(l) H 9 (s) O B 5 g) ( O 12 l) ( H 2B
2 3 2 2 9 5
+ +
a) Calcule:La entalpia de reaccion estndar.
b) El calor que se desprende, a presion constante, en la combustion de un gramo
de pentaborano.
'DWRV. Vasas atomicas: H=1; 8=11. [ ] 73 2 =
0
] 5
H 8 H (l) k1/mol ;
[ ] 1263 6 =
0
] 2 J
H 8 O (s) k1/mol ; [ ] 286 =
0
f 2
H H O( l) kJ/mol
Iniciacin a la Qumica 161

6ROXFLyQ

c) Pcrc lc recccon: 12 5 9
5 2 2 J 2
28 H (l) O (y) 8 O (s) H O(l) + +
o
r
H
=
o o o
r ] (productos) ] (recctvos)
H H H
2 3 2 5 9
5 9 2 = +
o o o o
r ] ] ]
H H (8 O ) H (H O) H (8 H )
5 1263 6 9 286 2 73 2 9038 4 = + =
o
r
H ( ) ( ) ( ) k1

c) Pcrc cclculcr el cclor desprenddo hemos de tener en cuentc que con dos
moles de pentcborcno se desprenden 0J8'4 k1, y c pcrtr de cqu consde
rcndo lc mcsc moleculcr de este compuesto (4 y/mol):

1
2 64 1
9038 4

mol y mol y
k1 x
=> x = - Z0' k1


Problema Problema Problema Problema 20 20 20 20

0etermine los valores de las entalpias de las siguientes reacciones:
a) H
2
(g) + Cl
2
(g) 2HCl (g)

b)

(g) CH CH g) ( H g) ( CH CH
3 3 2 2 2
+ =
'DWRV: Energias medias de enlace (kJmol
1
); (HH)=4J6'0; (ClCl)=24J;
(CH)=414; (C=C)=611; (HCl)=4J1; (CC)=J47.

6ROXFLyQ

c) Lc entclpc de recccon se puede obtener como d]erencc entre lcs enerycs
de enlcce de los enlcces rotos y los enlcces ]ormcdos:
o
r
H energa enlaces rotos - energa enlaces formados =
o o o o
r
H H (H-H) H (Cl-Cl) -2 H (Cl-H) = +
436 243 2 431 183
o
r
H ( ) kJ = + =

b) Pcrc lc recccon:
2 2 2 3 3
CH CH ( g) H ( g) CH CH (g) = +
o
r
H energa enlaces rotos - energa enlaces formados =
o o o o o
r
H H (C C) H (H-H)- H (C-C) - 2 H (C-H) = = +
611 436 347 2 414 128
o
r
H kJ = + =



162 Termoqumica y Cintica
Problema Problema Problema Problema 21 21 21 21

El proceso de fotosintesis se puede representar por la ecuacion:
6 6 + + =
o
2 2 12 2 r
CO (y) H O(l) C H O (s) O (y) H J4028 k1
Calcule:
a) La entalpia de formacion estndar de la glucosa, C
6
H
12
0
6
.
b) La energia necesaria para la formacion de 500 g de glucosa mediante fotosin
tesis.
'DWRV: ( )
0
2
285 8 =

]
H H O l k1/mol ; ( )
0
2
393 =
]
H CO y k1/mol
Vasas atomicas: C = 12; H = 1; 0 = 16.

6ROXFLyQ

c)
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
6 12 6 2 2
6 6
o o o o
r f f f
H H ( C H O ) H ( H O) H ( CO ) =
y despe]cndo lc entclpc de ]ormccon de lc ylucosc:
6 12 6 2 2
6 6
o o o o
f r f f
H ( C H O ) H H ( H O) H ( CO ) = + +
6 12 6
o
f
H ( C H O ) = J402'8 + (285'8) + (JJ) = Z0 k1/mol

b) Se determnc en prmer luycr el nmero de moles de ylucosc contendos en
500 y, tenendo en cuentc que lc mcsc moleculcr de lc ylucosc es 180 y/mol, y c
pcrtr de lc
6 12 6
o
f
H ( C H O ) se determnc lc eneryc necescrc pcrc su ]ormccon.

Q = n de moles
o
f
H =
500
3402 8 9452
180
g
' kJ / mol kJ
g / mol
=


Problema Problema Problema Problema 22 22 22 22

Calcule:
a) La variacion de entalpia estndar para la descomposicion de 1 mol de carbona
to de calcio, CaC0
J
(s), en dioxido de carbono, C0
2
(g), y oxido de calcio, Ca0(s).
b) La energia necesaria para preparar J kg de oxido de calcio.
'DWRV: [ ] 1209 6 =
0
] J
H CcCO (s) k1/mol ; [ ] 393 =
0
] 2
H CO (y) k1/mol
[ ] 635 1 =
0
]
H CcO(s) k1/mol . Mcscs ctomccs: Cc=40; O=1.

6ROXFLyQ
c)
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
2 3
o o o o
r f f f
H H ( CaO) H ( CO ) H ( CaCO ) = +
Iniciacin a la Qumica 163
o
r
H = J5,1+ ( JJ) ( 120') = 181'5 k1/mol

b) En prmer luycr se determnc el n de moles de oxdo de cclco contendos en
J ky, scbendo que lc mcsc moleculcr de este compuesto es 5 y/mol:
n =
3000
56
g
g / mol
= 5J'5Z moles

Pcrc cclculcr lc eneryc necescrc hcbrc que tener en cucntc que por ccdc mol
de ccrboncto cclcco descompuesto se ]ormc un mol de oxdo de cclco:

Q = n de moles
o
r
H = 5J'5Z moles (181'5 k1/mol) = Z2J'2 k1


Problema Problema Problema Problema 23 23 23 23

A efectos prcticos se puede considerar la gasolina como octano (C
8
H
18
). Las en
talpias de formacion estndar de H
2
0(g), C0
2
(g) y C
8
H
18
(l) son, respectivamente:
241'8 kJ/mol, J9J kJ/mol y 250'0 kJ/mol. Calcule:
a) La entalpia de combustion estndar del octano liquido, expresada en kJ/mol,
sabiendo que se forman C0
2
y H
2
0 gaseosos.
b) La energia, en kilojulios, que necesita un automovil por cada kilometro, si su
consumo es de 5 L de octano liquido por cada 100 km.
'DWRV: 0ensidad del octano liquido =0'8 kg/L. Vasas atomicas: C=12; H=1.

6ROXFLyQ

c) Lc recccon de combuston del C
8
H
18
es:
C
8
H
18
(l)+
2
25
O
2
(y) H
2
O(y) + 8CO
2
(y)
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
2 2 8 18
9 8
o o o o
r f f f
H H ( H O) H ( CO ) H ( C H ) = +
o
r
H = 8( JJ) + ( 241'8) (250) = 50Z0'2 k1/mol

b) En prmer luycr se determnc el consumo de ycsolnc, en yrcmos por ccdc
Km:
5 0 8
100 1
L ' kg

km L
= 0'04 ky/km = 40 y/km de ycsolnc;

n de moles=
40
114
g
g / mol
= 0'J5 moles de ycsolnc consumdos en 1 km
164 Termoqumica y Cintica

Lc eneryc consumdc serc = 0'J5 moles(50Z0'2 k1/mol) = 1ZZ k1.
El syno es postvo puesto que se trctc de eneryc consumdc.


Problema Problema Problema Problema 24 24 24 24

Se obtiene cloruro de hidrogeno a partir de la reaccion:
2 + =
2 2
H (y) Cl (y) HCl(y) H 1844 k1
Calcule:
a) La energia desprendida para la produccion de 100 kg de cloruro de hidrogeno.
b) La entalpia del enlace H-Cl, si las entalpias de enlace H-H y Cl-Cl son, respec
tivamente, 4J6 kJ/mol y 24J kJ/mol.
'DWRV de Vasas atomicas: Cl=J5'5; H=1.

6ROXFLyQ

c) Se cclculc en prmer luycr los moles de cloruro de hdroyeno contendos en
100 ky
nmero de moles =
100000
36 5
g
' g / mol
= 2ZJ'Z moles de HCl
y tenendo en cuentc que por ccdc dos moles de HCl ]ormcdos se desprenden
184'4 k1, lc eneryc desprenddc pcrc lc ]ormccon de 2ZJ'Z moles lc cclculc
mos por lc relccon:
Q =
2 2739 7
184 4
moles ' moles
' kJ x
=

=> x = 25200 k1

b) Tenendo en cuentc que lc entclpc de recccon se puede obtener como d]e
rencc entre lcs enerycs de los enlcces rotos y los enlcces ]ormcdos:
o
r
H energa enlaces rotos- energa enlaces formados =

o o o o
r
H H (Cl-Cl) H (H-H)-2 H (Cl-H) = + , y despe]cndo
o
H (Cl-H)
2 184 4 243 436 863 4
o o o o
r
H (Cl-H) H (Cl-Cl) H (H-H) - H ( ' ) ' kJ. = + = + + =
lueyo
o
H (Cl-H) = 8J'4/2 = 4J1'Z k1/mol


Problema Problema Problema Problema 25 25 25 25

A 25C y 1 atm, la variacion de entalpia es JJ51 kJ para la reaccion:
g) ( 3O Al(s) 4 s) ( O 2Al
2 3 2
+
Calcule:
Iniciacin a la Qumica 165
a) La entalpia de formacion estndar del Al
2
0
J
.
b) La variacion de entalpia cuando se forman 10 g de Al
2
0
J
, en las mismas condi
ciones de presion y temperatura.
Vasas atomicas: Al=27; 0=16.

6ROXFLyQ

c) Lc recccon de ]ormccon del oxdo de clumno, 2Al(s) + JO
2
(y) Al
2
O
J
(s),
puede obtenerse nvrtendo lc recccon del enunccdo y dvdndolc entre dos,
por tcnto:
o
r
H = JJ51/2= 1Z5'5 k1/mol. El syno neyctvo se debe c que se hc nver
tdo el sentdo de lc recccon.

b) Pcrc cclculcr lc ccntdcd de eneryc cl ]ormcrse 10 y de Al
2
O
J
estcblecemos
lc syuente relccon:
1
2 3
1
102 10
1675 5
g mol Al O g
x ' kJ mol

=

=> x =14'2Z k1,
Yc que lc mcsc moleculcr del Al
2
O
J
=102 y/mol.


Problema Problema Problema Problema 26 26 26 26

El sulfuro de cinc al tratarlo con oxigeno reacciona segun:
3 2 2 + +
2 2
2ZnS ( s) O ( g) ZnO(s) SO (g)
Si las entalpias de formacion de las diferentes especies son:
[ ] 202 9 =
0
]
H ZnS(s) k1/mol ;
[ ] 348 3 = ( '
0
f
H ZnO s) kJ/mol ;
[ ] 296 8 =
0
] 2
H SO (y) k1/mol .
a) Cul ser el calor, a presion constante de una atmosfera, que se desprender
cuando reaccionen 17 gramos de sulfuro de cinc con exceso de oxigeno:
b) Cuntos litros de S0
2
, medidos a 25 C y una atmosfera, se obtendrn:
'DWRV: P=0'082 atmLK
1
mol
1
. Vasas atomicas: 0=16; S=J2; Zn=65,4.

6ROXFLyQ

c) Cclculcmos en prmer luycr lc entclpc de lc recccon problemc:
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
2
2 2 2
o o o o
r f f f
H H ( ZnO) H ( SO ) H ( ZnS ) = +
o
r
H =2( J48'J) + 2( 2'8) 2(202') = 884'4 k1
Pcrc un mol de ZnS se desprenderc lc mtcd: 884'4 k1/2 = 442'2 k1
moles de ZnS contendos 1Z y =
17
97 4
g
' g / mol
= 0'1Z4 moles
166 Termoqumica y Cintica
(mcsc molcr = Z'4 y/mol)
cclor desprenddo = nmero de moles de ZnS
o
r
H = 0'1Z4(442'2) = Z' k1

b) Pcrc cclculcr el volumen de SO
2
obtendo, tenemos en cuentc que los moles
de ZnS que reccconcn son los msmos que se obtenen de SO
2
, es decr son 0'1Z4.
1 1
0 174 0 082 298
1
nRT ' mol ' atl l K mol K
V
P atm


= = = 4'2 L de SO
2



Problema Problema Problema Problema 27 27 27 27

a) Calcule la variacion de energia libre estndar, a 25C, para las siguientes reac
ciones, utilizando los datos tabulados:
NaCl(s) 2 (g) F g) ( Cl s) ( 2NaF
2 2
+ +
ZnO(s) Pb(s) s) ( Zn s) ( PbO + +
b) A la vista de los resultados, comente la conveniencia o no de utilizar estas
reacciones en la obtencion de fluor y plomo respectivamente:

0atos. NaF NaCl Pb0 Zn0 Cl
2
F
2
Zn Pb
H
f
(kJ/mol) 569 411 276 J48
S (J/K.mol) 51'5 72'1 76'6 4J'6 22J 202'8 41'6 64'8


6ROXFLyQ

c
1
) Pcrc cclculcr 6, tenendo en cuentc que: 6 =HTS, hcy que deter
mncr en prmer luycr H y S.
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
2 2 2 411 2 569 316
o o o
r f f
H H ( NaCl ) H ( NaF ) ( ) ( ) kJ = = = , recccon en
dotrmcc
0 0 0
productos reactivos
S S S =
0
S = 2S
NcCl
+ S
F2
2S
NcF
- S
Cl2
= 2Z2'1+202'8251'522J; S =21 1/K.
6 =HTS = J1 k1 - 28 K
21 1
1000
J kJ
.
K J
= J1 - '2 = J0'Z k1.
c
2
)
o o o
r f (productos) f (reactivos)
H H H =
348 276 72
o o o
r f f
H H ( ZnO) H ( PbO) kJ = = + = , recccon exotrmcc.
0 0 0
productos reactivos
S S S =
0
S =S
Pb
+S
ZnO
- S
Zn
- S
PbO
= 4'8 + 4J' - 41' - Z'
Iniciacin a la Qumica 167
S = '8 1/K
6 =HTS = Z2 k1 - 28 K
9 8 1
1000
' J kJ

K J

= Z2 + 2'2 = '08 k1

b
1
) Puesto que 6= J0'Z k1, lc recccon es no espontcnec (recordemos que
pcrc ser espontcnec 6 debe ser neyctvo), y cdemcs
o
r
H = J1 k1 neces
tc yrcn cportccon de eneryc, lueyo no es posble obtener ]lor medcnte
estc recccon.

b
2
) Puesto que 6 ='08 k1 lc recccon es espontcnec, y cdemcs
o
r
H =Z2 k1,
es exotrmcc, lueyo es posble obtener plomo medcnte estc recccon.

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