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Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Cristalización Sergio Huerta Ochoa UAM-Iztapalapa
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Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología

Cristalización

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Sergio Huerta Ochoa

UAM-Iztapalapa

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Cristalización La operación de cristalización consiste

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Cristalización

Departamento de Biotecnología Cristalización La operación de cristalización consiste en separar un

La operación de cristalización consiste en separar un soluto de una solución mediante la formación de cristales de éste en el seno de la solución.

Una vez formados los cristales se separan de la solución obteniéndose el soluto con un alto grado de pureza.

Durante el proceso de cristalización los cristales deben formarse primero y luego crecer. El fenómeno de formación de pequeños cristales se le llama nucleación y a la formación capa por capa del cristal se le llama crecimiento.

La sobresaturación es la fuerza impulsora tanto de la nucleación como del crecimiento de los cristales

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Ventajas Se puede obtener en una sola etapa

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Ventajas

de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Ventajas Se puede obtener en una sola etapa un producto de

Se puede obtener en una sola etapa un producto de una pureza de hasta 99%

Se puede controlar la cristalización de tal manera que se produzcan cristales uniformes que faciliten su manejo, empaque y almacenamiento

La cristalización mejora la apariencia del producto para comercialización

Es una operación que puede llevarse a cabo a temperaturas moderadas

Desventajas

En general, ni se puede purificar más de un componente ni recuperar todo el soluto en una única etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las aguas madres

La operación implica el manejo de sólidos, con los inconvenientes tecnológicos que esto conlleva. En la práctica supone una secuencia de procesado de sólidos, que incluye equipos de cristalización junto con otros de separación sólido-líquido y de secado.

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Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Estrategias para el diseño del cristalizador

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Estrategias para el diseño del cristalizador

Estrategias para el diseño del cristalizador

Establecimiento de las relaciones de equilibrio

Forma de operar el cristalizador (método para generar la sobresaturación)

Estilo del cristalizador que se va a emplear

Una vez obtenido el diseño conceptual del cristalizador , el problema de diseño restante consiste en determinar el diseño funcional que permita satisfacer los requerimientos de tamaño de cristal mediante el estudio cinético del sistema

Equilibrio Selección del solvente Sobresaturación Modos de Operación Generación de sobresaturación Presión
Equilibrio
Selección del solvente
Sobresaturación
Modos de Operación
Generación de sobresaturación
Presión
empera t ura
Composición
T
Tipo de Cristalizador
Flujo de vapor
Presión de operación
Tratamiento de la suspensión
Tamaño del producto
Cinética
Diseño Funcional
Diámetro
Tiempo de residencia
Velocidad de circulación
Materiales
Equipo auxiliar
Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Fundamentos Información necesaria para evaluar el uso de

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Fundamentos

de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Fundamentos Información necesaria para evaluar el uso de la

Información necesaria para evaluar el uso de la cristalización como alternativa para la purificación de un producto

Tipo de cristales que forma el producto

Pureza de los cristales que forma el producto

Equilibrio: Solubilidad y sobresaturación de soluciones del soluto en agua u otro solvente

Modos de operación posibles para generar la sobresaturación de la solución de soluto

Cinética: Velocidad con que se originan (nucleación) y crecen los cristales en la solución

Distribución de tamaños en poblaciones de los cristales

Tipos de cristales Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Un cristal es un sólido

Tipos de cristales

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Un cristal es un sólido compuesto por átomos, iones o

Un cristal es un sólido compuesto por átomos, iones o moléculas dispuestos en un arreglo tridimensional ordenado o periódico, o retícula espacial.

La distancia entre los átomos y los ángulos entre las caras de los cristales es característica de cada material.

Sistemas

cristalográficos

característica de cada material. Sistemas cristalográficos 1. Cúbico 2. Tetragonal 3. Ortorrómbico 4. Hexagonal 5.
característica de cada material. Sistemas cristalográficos 1. Cúbico 2. Tetragonal 3. Ortorrómbico 4. Hexagonal 5.

1. Cúbico

2. Tetragonal

3. Ortorrómbico

4. Hexagonal

5. Monoclínico

6. Triclínico

7. Trigonal

4. Hexagonal 5. Monoclínico 6. Triclínico 7. Trigonal Desde el punto de vista Industrial el “hábitat

Desde el punto de vista Industrial el “hábitat del cristal” se refiere a los tamaños relativos de la cara del cristal.

a) Los cristales largos se rompen muy fácilmente durante la centrifugación y secado

b) Los cristales en forma de disco son difíciles de lavar durante su centrifugación y difíciles de secar

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Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Pureza de los cristales Los cristales formados de

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Pureza de los cristales Los cristales formados de la

Pureza de los cristales

Los cristales formados de la mayoría de las soluciones alcanzan purezas de hasta 99.8% bajo condiciones de velocidad de crecimiento moderadas.

Las impurezas generalmente son debidas al atrapamiento del líquido en el cristal en pequeñas bolsas u oclusiones y ya una vez formado el cristal en la adhesión de la solución en la superficie, lo que hace necesario su lavado.

La separación alcanzada en una cristalización puede ser caracterizada mediante la distribución del soluto y las impurezas entre las fases:

donde:

E

A =

β=

E

A

E

B

masa de soluto A en el producto

masa de soluto A en la fase líquida

de manera similar para la impureza B,

E =

B

masa de impureza B en el producto

masa de impureza B en la fase líquida

El factor de cristalización E (análogo al factor de extracción) depende de la naturaleza del sistema solvente- soluto-impurezas, de las condiciones de temperatura y presión a las que se realice la cristalización, y del grado de saturación (sobresaturación) con que se realice la operación

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Equilibrio: Solubilidad y sobresaturación Solubilidad Las

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Equilibrio: Solubilidad y sobresaturación Solubilidad Las

Equilibrio: Solubilidad y sobresaturación

Solubilidad

Las relaciones de equilibrio para los sistemas de cristalización se presentan en forma de curvas de solubilidad. En estas curvas la solubilidad se expresa comúnmente en por ciento de peso de soluto a peso de solvente.

Las curvas de solubilidad representan la solubilidad de soluciones saturadas a diferentes temperaturas.

La saturación es el resultado del equilibrio entre la fase sólida y la fase líquida, y consecuencia de la igualación de sus potenciales químicos

del equilibrio entre la fase sólida y la fase líquida, y consecuencia de la igualación de
Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Los datos experimentales de equilibrio sirven de base

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Los datos experimentales de equilibrio sirven de base para

Los datos experimentales de equilibrio sirven de base para la evaluación de las diversas opciones que existen para llevar a cabo un proceso de cristalización ya que permite entre otras cosas:

Determinar si el sólido que se cristaliza sólo contiene el soluto de interés

Seleccionar el solvente

Establecer el rango de temperatura y presión de operación

Conocer la concentración del líquido de salida del cristalizador

Determinar la recuperación máxima posible de la operación

El conocimiento del comportamiento de la solubilidad de una sustancia es básico en la selección del modo para realizar su cristalización:

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología S o b r e s a t

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología S o b r e s a t u r

Sobresaturación

Biotecnología S o b r e s a t u r a c i ó n
Biotecnología S o b r e s a t u r a c i ó n
Biotecnología S o b r e s a t u r a c i ó n
Biotecnología S o b r e s a t u r a c i ó n
Biotecnología S o b r e s a t u r a c i ó n
Biotecnología S o b r e s a t u r a c i ó n
Biotecnología S o b r e s a t u r a c i ó n
Biotecnología S o b r e s a t u r a c i ó n

a.

Región metaestable, donde el soluto en exceso a la concentración de equilibrio se deposita en cristales ya existentes (sembrados o formados por nucleación) pero no forma cristales nuevos o núcleos

b.

Región intermedia, donde el soluto en exceso a la concentración de equilibrio se deposita en cristales existentes y forma nuevos núcleos

c.

Región lábil, donde la formación de cristales nuevos o núcleos ocurre en forma espontánea a partir de una solución que no contiene cristales o semillas

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología A diferencia de la solubilidad de equilibrio, los

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología A diferencia de la solubilidad de equilibrio, los límites

A diferencia de la solubilidad de equilibrio, los límites de estas tres zonas se controlan no sólo por el equilibrio sino también por los parámetros del proceso como el grado de agitación.

El conocimiento de la región de sobresaturación permite determinar regiones de operación.

Operación Intermitente:

Propósito: lograr un tamaño de cristal lo más uniforme posible Grado de sobresaturación: Región metaestable, crecimiento de cristales ya existentes y no formación de nuevos núcleos

Operación continua:

Propósito: Crecimiento y formación de nuevos núcleos Grado de sobresaturación: Límite inferior de la región Intermedia.

Además es necesario proveer un mecanismo de clasificación de cristales, de tal manera que sólo se retiren cristales de un mismo tamaño

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Sobresaturación y cristalización

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Sobresaturación y cristalización
Sobresaturación y cristalización
Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Sobresaturación y cristalización
Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Sobresaturación y cristalización
Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Sobresaturación y cristalización
Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Selección del modo de operación El modo de

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Selección del modo de operación El modo de operación en

Selección del modo de operación

El modo de operación en una cristalización es la técnica empleada para generar la sobresaturación de la solución

Los principales modos para generar la sobresaturación son:

A. Sobresaturación por enfriamiento

B. Sobresaturación por enfriamiento evaporativo

C. Sobresaturación por evaporación térmica

D. Sobresaturación por evaporación térmica al vacío

evaporativo C. Sobresaturación por evaporación térmica D. Sobresaturación por evaporación térmica al vacío
Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología A. Sobresaturación por enfriamiento Se utiliza cuando la

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A. Sobresaturación por enfriamiento

de Biotecnología A. Sobresaturación por enfriamiento Se utiliza cuando la solubilidad del soluto varía

Se utiliza cuando la solubilidad del soluto varía sensiblemente con la temperatura, el enfriamiento de la solución a tratar permite la formación de cristales con alto rendimiento y bajo consumo energético. En este tipo de operación la evaporación de solvente es mínima.

B. Sobresaturación por enfriamiento evaporativo

También se utiliza cuando la solubilidad del soluto es muy sensible a la temperatura. En este modo el enfriamiento se produce con auxilio de un sistema de vacío. La alimentación entra a una temperatura mayor que la mantenida en el cristalizador enfriándose adiabáticamente dentro de éste.

C. Sobresaturación por evaporación térmica

Se emplea sólo cuando la solubilidad del soluto es insensible a la temperatura. En este modo se transfiere calor al sistema para evaporar el solvente y generar la formación de cristales por “salting out”.

D. Sobresaturación por evaporación térmica al vacío

Se emplea para la cristalización de solutos cuya solubilidad tiene una dependencia intermedia respecto a la temperatura. En este modo la alimentación tiene una temperatura mayor que la mantenida en el cristalizador y al entrar se enfría adiabáticamente. Paralelamente se transfiere calor al sistema para evaporar el solvente con auxilio de un sistema de vacío.

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Cinética de la cristalización Fenómenos cinéticos

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Cinética de la cristalización

Fenómenos cinéticos asociados a la cristalización

Fenómenos cinéticos asociados a la cristalización la nucleación o formación de cristales nuevos, y el
Fenómenos cinéticos asociados a la cristalización la nucleación o formación de cristales nuevos, y el

la nucleación o formación de cristales nuevos, y

el crecimiento de cristales .

de cristales nuevos, y el crecimiento de cristales . La fuerza impulsora de ambos es la

La fuerza impulsora de ambos es la sobresaturación.

A niveles elevados de sobresaturación ambos fenómenos compiten por el soluto disponible.

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Nucleación La velocidad de nucleación afecta el tamaño

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Nucleación La velocidad de nucleación afecta el tamaño

Nucleación

La velocidad de nucleación afecta el tamaño que los cristales pueden alcanzar:

En un cristalizador intermitente, conforme mayor sea la velocidad de nucleación menor es el tamaño de los cristales obtenidos.

En el caso de una cristalización continua el aumento de la velocidad de nucleación se traduce en un mayor tiempo de residencia de los cristales.

Mecanismos de nucleación

de residencia de los cristales . Mecanismos de nucleación Nucleación primaria Homogénea Heterogénea   Sembrado

Nucleación primaria

cristales . Mecanismos de nucleación Nucleación primaria Homogénea Heterogénea   Sembrado Nucleación

Homogénea

Heterogénea

 

Sembrado

Nucleación secundaria

Contacto

Esfuerzo cortante

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología La velocidad de nucleación es función de la

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología La velocidad de nucleación es función de la

La velocidad de nucleación es función de la sobresaturación y del mecanismo que la origina

de la sobresaturación y del mecanismo que la origina La mayoría de los cristalizadores operan en
de la sobresaturación y del mecanismo que la origina La mayoría de los cristalizadores operan en
de la sobresaturación y del mecanismo que la origina La mayoría de los cristalizadores operan en
de la sobresaturación y del mecanismo que la origina La mayoría de los cristalizadores operan en
de la sobresaturación y del mecanismo que la origina La mayoría de los cristalizadores operan en

La mayoría de los cristalizadores operan en la región de baja sobresaturación para que el crecimiento de cristales sea regular y el producto puro

Por tal motivo la nucleación secundaria es la más empleada a nivel industrial

cristales sea regular y el producto puro Por tal motivo la nucleación secundaria es la más
cristales sea regular y el producto puro Por tal motivo la nucleación secundaria es la más
cristales sea regular y el producto puro Por tal motivo la nucleación secundaria es la más
cristales sea regular y el producto puro Por tal motivo la nucleación secundaria es la más
cristales sea regular y el producto puro Por tal motivo la nucleación secundaria es la más
cristales sea regular y el producto puro Por tal motivo la nucleación secundaria es la más
cristales sea regular y el producto puro Por tal motivo la nucleación secundaria es la más
cristales sea regular y el producto puro Por tal motivo la nucleación secundaria es la más
cristales sea regular y el producto puro Por tal motivo la nucleación secundaria es la más
cristales sea regular y el producto puro Por tal motivo la nucleación secundaria es la más
Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología La velocidad de nucleación generalmente se expresa por

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología La velocidad de nucleación generalmente se expresa por

La velocidad de nucleación generalmente se expresa por medio de una correlación empírica

donde:

B =

d

dt

=

k

n

(

c

*

c

) i

B: Velocidad de nucleación [Núcleos/t-volumen de solvente] : Número de núcleos por unidad de volumen del solvente [M/L 3 ] k n : Parámetro empírico i: Parámetro empírico c-c*: Sobresaturación [M/L 3 ] c: Concentración de soluto en la solución [M/L 3 ] c*: Concentración de saturación del soluto [M/L 3 ]

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Crecimiento: El crecimiento de los cristales es un

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Crecimiento: El crecimiento de los cristales es un fenómeno

Crecimiento:

El crecimiento de los cristales es un fenómeno cuya fuerza impulsora también es la sobresaturación. El crecimiento de un cristal es un proceso de adición capa por capa.

El crecimiento sólo puede ocurrir en la superficie del cristal y las resistencias involucradas en el crecimiento son la difusión del soluto hasta la superficie del cristal y la resistencia a la integración del soluto a la superficie del cristal, dado que las resistencia actúan en serie, la velocidad de crecimiento de un cristal puede expresarse en forma empírica:

dM

c

dt

donde K c está dada por:

K

c

=

=

K

c

(

A c

 

1

1

+

1

k

L

k

S

*

c

)

donde: M c : Masa de un cristal [M]; t: tiempo [t]; K c : Coeficiente global de transferencia de masa [L/t]; k L : Coeficiente de transferencia de masa en la película [L/t]; k S : Velocidad específica de integración del soluto a la superficie del cristal [L/t]; c-c*: Sobresaturación [M/L 3 ]; A: Área del cristal [L 2 ]

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Uno de los objetivos de la cristalización es

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Uno de los objetivos de la cristalización es producir

Uno de los objetivos de la cristalización es producir cristales de tamaño uniforme, por tal motivo la velocidad de crecimiento de un cristal generalmente se asocia a una longitud característica medible. Esta longitud puede ser determinada por varios métodos, siendo el más utilizado el del tamizado de los cristales bajo estudio.

Se puede asociar la velocidad de crecimiento de un cristal expresada en unidades de masa por unidad de tiempo, con una velocidad expresada en longitud por unidad de tiempo, partiendo de la siguiente relación conocida:

M

c

=ρ V

c

c

donde: ρ c y V c son la densidad y el volumen de un cristal, respectivamente

Suponiendo que el cristal mantiene una similitud geométrica durante su crecimiento, una longitud característica que sea seleccionada mantendrá una proporción constante con las otras dimensiones, por lo tanto:

M

c

(

=ρ φ

c

v

l

3

)

donde: ф v es un factor geométrico que relaciona la longitud característica l del cristal con su volumen.

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología De igual manera el área del cristal puede

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología De igual manera el área del cristal puede relacionarse con

De igual manera el área del cristal puede relacionarse con la longitud característica mediante:

A

=φ

A

l

2

donde: ф A es un factor geométrico de área.

Sustituyendo en la ecuación de velocidad:

o bien:

d

ρφ

(

c

v

l

3 )

dt

=

(

dl

dt

=

K  

  

c

ρ

c

K

c

)(

φ

A

l

φ

A

φ

3

v

(

c

2

)(

c

c

* )

*

c

)

La ecuación anterior puede escribirse de manera simplificada:

G =

dl

dt

=

k

g

(

c

*

c

)

Donde G es la velocidad de crecimiento expresada en función de una longitud característica:

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Distribución de tamaño en poblaciones de cristales La

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Distribución de tamaño en poblaciones de cristales La

Distribución de tamaño en poblaciones de cristales

La distribución de tamaños de una población de cristales, generalmente se describe por medio de una curva de densidad poblacional.

se describe por medio de una curva de densidad poblacional. Un punto sobre la curva relaciona

Un punto sobre la curva relaciona a l i con N i , donde l i es una longitud dada de cristal y i es el número de cristales por unidad de volumen de solvente con una longitud entre 0 y l i .

La pendiente de la curva permite obtener la densidad poblacional n que es una medida del número de cristales por unidad de volumen en un intervalo diferencial de longitud, es decir:

n = lim

l

∆ →0

l

=

d

dl

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología El uso apropiado de la variable densidad de

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología El uso apropiado de la variable densidad de población n

El uso apropiado de la variable densidad de población n permite estimar importantes características de una población de cristales, mediante los momentos fraccionarios de esta distribución.

De acuerdo a la definición de momentos de una distribución, el momento fraccionario k de la distribución de tamaños de cristales esta dado por:

µ

k

=

l

0 l

k

()

n l dl

0 l

k

()

n l dl

donde n(l) es la densidad poblacional para el tamaño l, los casos particulares son:

Para k=0, el momento fraccionario μ 0 representa la fracción del número de cristales de una población que tiene un tamaño entre 0 y l.

µ

0

=

l

0

()

n l dl

0

()

n l dl

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Para k =1, el momento fraccionario μ 1

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Para k =1, el momento fraccionario μ 1 es la

Para k=1, el momento fraccionario μ 1 es la fracción que representa la suma de las longitudes de los cristales de tamaño entre 0 y l, de la longitud total de los cristales de una población.

µ

1

=

l

0

[]()

l n l dl

0

[]()

l n l dl

Para k=2, el momento fraccionario μ 2 es la fracción que representa la suma del área de los cristales de tamaño entre 0 y l, del área total de una población de cristales.

µ

2

=

φ

A

l

0

l

2

()

n l dl

φ

A

0

l

2

()

n l dl

Para k=3, el momento fraccionario μ 3 es la fracción que representa la masa de los cristales de tamaño entre 0 y l, de la masa total de una población de cristales.

µ

3

=

ρφ

c

v

l

0

3

()

l n l dl

ρφ

c

v

0

3

()

l n l dl

Balance Poblacional Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Cristalizador Continuo Los balances

Balance Poblacional

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología

Cristalizador Continuo

Departamento de Biotecnología Cristalizador Continuo Los balances poblacionales de cristales consideran que el

Los balances poblacionales de cristales consideran que el número de cristales es una cantidad balanceable.

que el número de cristales es una cantidad balanceable. En estos balances se supone que los

En estos balances se supone que los cristales son lo suficientemente numerosos y pequeños, de tal manera que su distribución de tamaño puede considerarse una función continua de la longitud característica o tamaño de cristal.

Se supone además en el siguiente caso que no ocurre rompimiento ni aglomeración de cristales.

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología El balance poblacional de cristales en el cristalizador

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología El balance poblacional de cristales en el cristalizador

El balance poblacional de cristales en el cristalizador continuo considerando sólo los cristales en un rango de tamaño dl = l 2 l 1 , puede expresarse como:

La variación con el tiempo, al interior del cristalizador, del número de cristales de tamaño en el rango dl

La velocidad de entrada de

= cristales de tamaño en el rango dl en la alimentación

t

(

Vn

)

La velocidad de salida de cristales

_ de tamaño en el rango dl del cristalizador

=

F n

A

A

Fn

El número de cristales por

+ unidad de tiempo que al crecer en el cristalizador entran en el rango de tamaño dl

V

(

nG

)

l

El número de cristales por

_ unidad de tiempo que al crecer en el cristalizador salen del rango de tamaño dl

La ecuación anterior ha sido resuelta para algunos casos de interés particular.

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Cristalizador Continuo con Remoción de Producto

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Cristalizador Continuo con Remoción de Producto

Cristalizador Continuo con Remoción de Producto Mezclado-Suspensión Mezclada (RPMSM)

La solución del balance general pare este caso particular de cristalizador está sujeta a las siguientes condiciones:

- El Cristalizador opera en estado estacionario, por lo que:

t

(

Vn

)= 0

- La alimentación no contiene cristales,

n

A

= 0

- El crecimiento de cristales al interior del cristalizador sigue la ley de Δl, es decir

G

= 0

l

en base a lo anterior, el último término del balance poblacional puede expresarse de la siguiente manera:

(

nG

)

l

= 0

+ G

G

l

= n

n

l

= G

n

l

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología - El Cristalizador está perfectamente agitado y no

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología - El Cristalizador está perfectamente agitado y no hay

- El Cristalizador está perfectamente agitado y no hay pérdidas de solvente.

- El volumen es constante.

- No existe variación del número de cristales por aglomeración o rompimiento

Por lo tanto el balance poblacional se transforma en:

G

dn

dl

+

nF

V

= 0

como el tiempo de residencia promedio en el cristalizador está dado por:

τ =

V

F

La ecuación anterior puede expresarse como:

G

dn

dl

+

n

τ

= 0

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Cuando l es muy pequeña (tiende a cero)

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Cuando l es muy pequeña (tiende a cero) la densidad

Cuando l es muy pequeña (tiende a cero) la densidad poblacional n(0) se deriva preferentemente de la nucleación de nuevos cristales, entonces,

n

(0) =

n

d

0 dt

=

dl

dt

=

B

0

G

La ecuación anterior puede utilizarse como condición de frontera para la integración de la ecuación del balance poblacional obtenida para RPMSM, obteniéndose la ecuación:

o bien:

n

n

= exp −  l

0

n

Gτ

= exp −  l

B

0

G

Gτ

Como todo modelo esta ecuación puede ser utilizada para:

- Estimación de parámetros en un cristalizador RPMSM

- Diseño de cristalizadores RPMSM

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Balances de masa y energía en cristalizadores continuos

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Balances de masa y energía en cristalizadores continuos

Balances de masa y energía en cristalizadores continuos

Vapor R Se Alimentación F S , R a Suspensión: Solución S Q R C
Vapor
R Se
Alimentación
F S , R a
Suspensión:
Solución
S
Q
R C
Cristales
C

donde:

F S = Flujo másico del solvente en la alimentación, [M/t] R a = Masa de soluto por masa de solvente en la alimentación, [M/M] S = Flujo másico de solvente en la suspensión de salida, [M/t] R C = Masa de soluto disuelto por masa de solvente en la solución de salida, [M/M] R Se = Masa de solvente evaporada por masa de solvente alimentada, [M/M] C = Flujo másico de cristales en la suspensión de salida, [M/t]

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología El rendimiento está dado por: Rendimiento = F

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El rendimiento está dado por:

Rendimiento =

F

S

R

a

SR

C

F R

S

a

está dado por: Rendimiento = F S R a − SR C F R S a

F S y R a generalmente se fijan por las operaciones previas a la cristalización

R C

es la solubilidad del soluto en el solvente a la temperatura de operación. Por lo tanto, el rendimiento puede ser controlado en cierto grado, mediante el control de la temperatura.

S puede ser controlada mediante los diferentes modos de operación de los cristalizadores.

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Aspectos a considerar en el diseño En los

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Aspectos a considerar en el diseño En los sistemas con

Aspectos a considerar en el diseño

En los sistemas con evaporación S disminuye debido a la corriente de vapor producido y el rendimiento se incrementa.

En el modo de enfriamiento adiabático la cantidad de vapor liberada está fijada por los balances de energía.

En los sistemas con evaporación o en los sistemas combinados de enfriamiento adiabático con evaporación, el diseñador puede controlar la presión para fijar la temperatura y por lo tanto R C , así como suministrar calor externo para controlar S, de tal manera que ambos efectos contribuyen a incrementar el rendimiento de la operación.

Cuando la cristalización es sólo por enfriamiento, el único control sobre el rendimiento es la temperatura.

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Para sistemas binarios es posible desarrollar expresiones

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología Para sistemas binarios es posible desarrollar expresiones

Para sistemas binarios es posible desarrollar expresiones para el rendimiento y las composiciones de las corrientes en función de:

Las condiciones de entrada, la cantidad de solvente evaporado y las condiciones dentro del cristalizador

El balance de masa total está dado por:

F

S

+ F R

S

a

= F R

S

Se

El balance de soluto está dado por:

F R

S

a

= C + SR

C

+ S + C + SR

C

El balance de solvente está dado por:

F

S

=

F R

S

Se

+

S

Combinando las ecuaciones anteriores se puede obtener la ecuación para el flujo de solvente y el flujo másico de cristales

(

)

(

)

F

S

1

R

Se

+

F

S

1

R

Se

R

C

S

[

R

a

1 + R

c

(

1R

Se

)

R

C

]

S =

C = F

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología El rendimiento también puede expresarse como:

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología

El rendimiento también puede expresarse como:

Sustituyendo:

Rendimiento =

Rendimiento =

C

F R

S

a

R

a

(

1

R

Se

)

R

C

R

a

= C F R S a R a ( − 1 − R Se ) R

Esta ecuación permite calcular el rendimiento mediante los datos de diseño R a , de equilibrio R C y de operación R Se :

La fracción masa de cristales en la suspensión de salida ST es:

Sustituyendo:

ST =

C

F

S

+

F R

S

a

F R

S

Se

ST =

R

a

(

1

R

Se

)

R

C

1 +

R

a

R

Se

Las ecuaciones anteriores se simplifican para modos de operación particulares

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología 1. Cristalización por enfriamiento directo En este caso

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología 1. Cristalización por enfriamiento directo En este caso no

1. Cristalización por enfriamiento directo

En este caso no existe evaporación de solvente por lo que:

R Se

= 0

Por lo tanto las ecuaciones de rendimiento y la fracción masa de cristales en la suspensión de salida (ST) se expresan como:

Rendimiento =

R

a

R

C

ST

=

R

a

R

C

1 + R

a

R

a

2. Cristalización sólo por evaporación

En este caso la fracción masa de soluto en la alimentación es igual a la fracción masa en la solución de salida

R

a

= R

C

Y el rendimiento y la fracción masa (ST) se expresan como:

Rendimiento = R

Se

ST =

R R

a

Se

1 +

R

a

R

Se

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología 3. Cristalización por evaporación adiabática sin reflujo

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Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología 3. Cristalización por evaporación adiabática sin reflujo

3. Cristalización por evaporación adiabática sin reflujo

En este caso a diferencia de los dos casos anteriores, además de los balances de masa se requiere efectuar un balance de energía para determinar la cantidad de solvente evaporado en el cristalizador.

Velocidad de salida de calor por evaporación del solvente

=

Calor liberado por

cristalización de enfriamiento

+ Entrada convectiva de calor +
+
Entrada convectiva
de calor
+
Calor liberado por cristalización por “salting out”
Calor liberado por
cristalización por
“salting out”

F R

S

Se

λ

V

donde:

= F

S

(

R

a

R

C

)

λ

f

+ F

S

(

1+ R

a

)

C T + F R

p

S

C

R

Se

λ

f

ΔT = Temperatura de alimentación menos temperatura del cristalizador, [grados] C P = Capacidad calorífica de la alimentación, [cal/M-grado] λ V = Calor de evaporación del solvente, [cal/M] λ f = Calor de cristalización del soluto, [cal/M]

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología De tal manera que las ecuaciones de enfriamiento

Planta Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología

Piloto de Fermentaciones Departamento de Biotecnología De tal manera que las ecuaciones de enfriamiento adiabático

De tal manera que las ecuaciones de enfriamiento adiabático son:

Masa de solvente evaporada por masa de solvente alimentada:

Rendimiento:

R Se

=

λ f

(

R

a

R

C

)

+

C

P

(

1 +

T

R

a

)

λ

λ

R

f

V C

Rendimiento =

R

a

(

1

− − R

Se

)

R

C

R

a

La fracción masa de cristales en la suspensión de salida ST es:

ST =

R

a

(

1

R

Se

)

R

C

1 + R

a

R

Se

Ejemplo 12.8