Prácticas de Laboratorio Analítica I

Universidad Tecnolgica
Metropolitana
Departamento de Qumica

Prcticas de Laboratorio
Qumica Analtica I

O
C H
3
C H
3
Ni
N
N
CH
3
CH
3
N
N
O
H
O
H
O

Qumica Industrial

2013
Universidad Tecnolgica Metropolitana
Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa
Qumica Industrial
1

Cronograma de Laboratorios

Laboratorio N 1 Soluciones y pH
Laboratorio N 2 Constantes de acidez
Laboratorio N 3 Complejos
Laboratorio N 4 Grupo I marcha analtica
Laboratorio N 5 Grupo II marcha analtica
Laboratorio N 6 Grupo III marcha analtica
Laboratorio N 7 Grupo IV marcha analtica
Laboratorio N 8 Grupo V marcha analtica

Qumica Industrial
2

Laboratorio N 1
Soluciones y medidas de pH en sistemas cidobase

En agua pura y en todas las soluciones acuosas se establece el siguiente equilibrio:

+
2 2 3
cido 1 base 2 base 1 cido 2
H O + H O H O + OH

La constante de equilibrio para la reaccin anterior ser:
| |
+
3
eq 2
2
H O OH
K
H O
( (

=

Luego se tiene: | |
| |
+
3
eq 2
2
H O OH
K H O
H O
( (

- =
, pero | |
+ +
3 eq 2 a
H O H y K H O K ( ( = - =

Reordenando tenemos: | |
| |
eq 2 a
2
H OH
K H O K
H O
+
( (

- = =

Finalmente: | |
14
a 2 w
K H O K 110 H OH
+
( ( - = = =

K
w
es conocida como la constante del producto inico del agua o constante de autoprotlisis
del agua.

La relacin muestra que la solucin acuosa en equilibrio a temperatura ambiente, el producto
inico
+
3
H O OH
( (

debe ser siempre
14
110
.

Por ejemplo, si un cido fuerte H X
+
es agregado al agua pura, donde H
+
(

es 0.1 M, la
concentracin de ion hidronio se incrementa de
7 1
110 M a 110 M

. Luego la
concentracin de ion hidroxilo decrece de
7 13
110 M a 110 M

, tal que:

( )( )
+
3 w
1 13 14
H O OH K
110 110 110

( ( =

=

Qumica Industrial
3

Parte Experimental

Parte A

1. Tome 5 mL con pipeta total, de cido sulfrico o fosfrico comercial, concentrado y
prepare 250 mL de solucin (pida al tcnico o al profesor las especificaciones del cido).
2. Tome una alcuota de 25 mL de la solucin anterior y afore a 100 mL.
3. Tome una alcuota de 10 mL de la solucin anterior y afore a 50 mL.

Calcule las concentraciones de todas las soluciones anteriores (molar y normal).

Parte B

En este prctico se determinar el pH aproximado de diferentes soluciones acuosas,
empleando papel pH universal, papel tornasol y pH-metro (cuando se pueda).

Si la muestra es lquida: en tubos de ensayo adicione 1 mL de solucin para cada test.
Si la muestra es slida: tome una punta de esptula (50 mg) y agrguela en 1 mL de agua
destilada para cada test.

Registre los valores obtenidos experimentalmente en la Tabla 1.

Tabla 1.- pH de algunos materiales y soluciones comunes
Solucin
pH encontrado
Explicacin del pH
(Frmulas y ecuaciones) Universal Tornasol
Vinagre

Amonaco casero

Polvo de hornear

Detergente

cido brico

Agua de soda

Polvo alcalino

1. Se toma 1 mL de la solucin cida o bsica de concentracin 0.1M en un tubo de 5 mL
y determine el pH experimental con papel universal. Complete Tabla 2 y 3.

Qumica Industrial
4

Tabla 2.- pH de soluciones de cidos y bases comunes
Solucin
0.1 M
pH encontrado
pH terico
ApH
Universal pH-metro
HCl

H
2
SO
4

H
3
PO
4

HNO
3

HAc

H
3
BO
3

NaOH

KOH

Ba(OH)
2

NH
3

Tabla 3.- pH de soluciones de cidos y bases comunes
Solucin
0.1 M
pH encontrado
pH terico
ApH
Universal pH-metro
NaCl
NH
4
Cl
NaAc
NaHCO
3

Na
2
CO
3

Al(NO
3
)
3

Al
2
(SO
4
)
3

Na
2
HPO
4

Na
3
PO
4

Pb(NO
3
)
2

Na
2
S
NH
4
Ac
Al en polvo

Qumica Industrial
5

Reactivos y Materiales

HCl Concentrado 1 M 0.1 M NaAc 0.1 M
H
2
SO
4
Concentrado 1 M 0.1 M NaHCO
3
0.1 M
H
3
PO
4
0.1 M Na
2
CO
3
0.1 M
HNO
3
1 M 0.1 M Al(NO
3
)
3
0.1 M
HAc 0.1 M Al
2
(SO
4
)
3
0.1 M
H
3
BO
3
0.1 M Na
2
HPO
4
0.1 M
NaOH 6 M 1 M 0.1 M Na
3
PO
4
0.1 M
KOH 0.1 M Pb(NO
3
)
2
0.1 M
Ba(OH)
2
0.1 M Na
2
S 0.1 M
NH
3
0.1 M NH
4
Ac 0.1 M
NaCl 0.1 M NaAc 0.1 M
NH
4
Cl 0.1 M

- Vinagre casero
- Polvo de hornear
- Detergente
- Coca-cola
- Soda custica
- Aluminio en polvo
- pH-metro
- Papel pH universal
- Papel pH tornasol
- Pipeta total de 25, 10 y 5 mL
- Pipeta parcial de 10 y 5 mL
- Matraz de aforo de 250, 100 y 50 mL
- Libros

Qumica Industrial
6

Laboratorio N 2
Determinacin de Constantes de Acidez

Para un cido HA disuelto en agua, se tiene el siguiente equilibrio:
+
2 3
HA + H O A + H O

| || |
3
eq
2
A H O
K
HA H O
+
( (

=

Como
+ +
3
H O H ( ( =

resulta entonces:
| || |
eq
2
A H
K
HA H O
+
( (

=

Sabemos que
| |
2
H O es constante, por lo tanto la constante de equilibrio anterior se
reduce a:
| |
| |
eq 2 a
A H
K H O K
HA
+
( (

- = =
y sta se denomina constante de acidez.

Las constantes de equilibrio dependen de la temperatura, de la fuerza inica y de la
concentracin.

Si se conoce la molaridad del cido, se puede determinar el pH de la solucin y luego
calcular la constante de acidez.

Ejemplo: si para una solucin 0.1M de HA, el pH medido es 3.0, la concentracin del cido
no disociado HA es (0.1 0.001) = 0.099M. Sustituyendo los valores en K
a
se obtiene:

( )( )
( )
5
3 3
a
2
110 110
K 1.010
9.910

= =

Similarmente, el pH encontrado de una solucin de HAc 0.1M es 2.98

3
H 1.310
+
( =

| |
2 3
HAc 0.1 1.310 9.8710

= =

( )
( )
2
5
3
a
2
110
K 1.7110
9.8710
= =

Qumica Industrial
7

Parte Experimental

1. Prepare una solucin 0.5M de HAc disolviendo 1.5 mL de HAc glacial y aforando a
50 mL con agua destilada. Mida el pH e la solucin con un pH-metro y calcule la
constante de acidez. Registre los valores en la Tabla 1.
2. De las soluciones de cidos desconocidos de concentracin 0.5M tome 50 mL y mida el
pH con un pH-metro. Calcule la constante de acidez y registre sus valores en la Tabla 1.
3. Compare la constante de acidez obtenida experimentalmente con la terica.
4. Deduzca la frmula para calcular el pH de un cido dbil HA.
5. Calcule el pH terico de las soluciones y comprelo con el pH experimental.

Tabla 1.- Valores de pH de diferentes cidos
cido
pH
encontrado
H
+
(

pK
a
terico K
b

HAc
CH
3
COOH
4.80
cido HA 1
ClCH
2
COOH
2.90
cido HA 2
Cl
2
CHCOOH
1.30
cido HA 3
Cl
3
CCOOH
0.90

Qumica Industrial
8

Laboratorio N 3
Complejos

La formacin o disociacin de muchos iones complejos dependen de la velocidad de
reaccin. Por ejemplo, la reaccin:

( ) ( )
+3 3
2 2
6 6
Cr H O + 6 CN Cr CN + 6 H O

Produce un complejo que es muy estable, sin embargo la velocidad de reaccin es tan lenta
que el uso directo de la misma para fines analticos no es prctico.

Entre los iones metlicos cuyos complejos exhiben reactividad relativamente ligera figuran:
Cr(III), Co(III) y Pt(IV). Estos iones complejos se llaman complejos inertes o no lbiles.

Anlogamente, un grupo de metales que caractersticamente forman iones complejos
reactivos o lbiles, entre ellos Co(III), cobre, plomo, bismuto, plata, cadmio, nquel, zinc,
mercurio y aluminio. Aunque la mayora de los complejos de hierro (II) y (III) son lbiles, los
cianuro complejos Fe(CN)
6
4
y Fe(CN)
6
3
son ejemplos de especies no lbiles.

En este prctico, usted formar complejos con varios cationes y como ligandos hidroxilo
(OH
) y amonaco. El amonaco por ser una base dbil aumenta el pH del agua, lo que hace
que se formen especies hidroxiladas con el ion metlico, los cuales en algunos casos se
redisuelven o no con exceso de ligante formando la especie compleja respectiva, por
ejemplo:
| |
3
+2 +
3 2 2 4
+2
2 3 4
Cu + 2 NH + 2 H O Cu(OH) + NH
Cu(OH) + 4 NH Cu(NH ) + 2 OH

Al emplear OH
tambin se formarn las especies hidroxiladas con el ion metlico, al

adicionar un exceso de oh ste se puede redisolver o no, formando la especie compleja
respectiva, como por ejemplo:

| |
+3
3
3 4
Al + 3 OH Al(OH)
Al(OH) + OH Al(OH)

A continuacin se entrega una tabla donde aparecen los valores de las constantes de
formacin K de los complejos empleando OH
y NH
3
como ligantes con los iones metlicos
que se ocupan en este prctico.

Qumica Industrial
9

Tabla 1.- Constantes de formacin parcial y total de complejos hidroxilados de iones
metlicos
Ion complejo log K
1
log K
2
log K
3
log K
4

Zn(II) 4.15 6.0 4.1 2.26
Cd(II) 4.16 4.23 0.69 0.32
Ni(II) 3.40 6.80 2.8
Co(II) 1.80 7.40 1.3
Al(III)
4
log 33.4 =
Mn(II)
4
log 32.4 =
Fe(II) 11.8 11.5
Pb(II)
3
log 13.9 =

Tabla 2.- Constantes de formacin parcial de complejos amoniacales de iones metlicos
Ion complejo log K
1
log K
2
log K
3
log K
4

Zn(II) 2.37 2.44 2.50 2.15
Cd(II) 2.65 2.10 1.44 0.93
Ni(II) 2.80 2.24 1.73 1.19
Co(II) 2.11 1.63 1.05 0.96
Cu(II) 4.15 3.50 2.89 2.13

Tabla 3.- Constantes producto de solubilidad Ks
0
, de algunos compuestos hidroxilados
Ion metlico pKs
0

Zn(OH)
2
16.50
Cd(OH)
2
13.66
Ni(OH)
2
17.20
Co(OH)
2
15.60
Cu(OH)
2
11.22
Al(OH)
3
31.70
Mn(OH)
2
13.34
Fe(OH)
2
38.7
Pb(OH)
2
13.0

Constantes de formacin del Hg(II) con I

log Ks
0
= 25.82 log K
1
= 12.87 log K
2
= 10.95 log K
3
= 3.78 log K
4
= 2.23

Qumica Industrial
10

Parte Experimental

1. A 5 mL de solucin de sulfato de Zn, Cd, Co, Ni, Al, Cr, Mn, Pb(Ac)
2
y FeCl
3
aada gotas
de amonaco y luego en exceso, agitando constantemente. Observe el precipitado que
se forma al principio y si ste se disuelve o no en exceso de amonaco. Registre sus
observaciones en la Tabla 1.
2. A 5 mL de las soluciones empleadas en (1.) agregue solucin de NaOH 4N gota a gota,
agitando constantemente hasta aadir un exceso. Observe el precipitado que se forma
al principio y si ste se disuelve o no en exceso de amonaco. Registre sus
observaciones en la Tabla 2.
3. A 5 mL de solucin de ZnSO
4
aada gotas de solucin de NaOH 4N gota a gota hasta
que se disuelva el precipitado formado. Luego aada HCl 4N gota a gota hasta que
ocurra algn cambio.
4. A una solucin de HgCl
2
aada solucin de KI gota a gota inicialmente y luego en
exceso.

Tabla 1.- Formacin de complejos con NH
3

Ion metlico Color del precipitado
Se disuelve el precipitado
en exceso
Frmula del ion
complejo formado

Qumica Industrial
11

Tabla 1.- Formacin de complejos con OH

Ion metlico Color del precipitado
Se disuelve el precipitado
en exceso
Frmula del ion
complejo formado

Cuestionario

1. Demuestre mediante el uso de constantes la disolucin del Cu(OH)
2
en exceso de NH
3
.

2. Demuestre mediante el uso de constantes la disolucin del Al(OH)
3
, Pb(OH)
2
y Zn(OH)
2

en exceso de OH
.

3. Demuestre que el precipitado de HgI
2
se redisuelve en exceso de I
.

4. Realice las ecuaciones correspondientes para cada ion metlico, si se forma el ion
complejo o el precipitado. Escriba la constante
n n 0
K , y Ks que representa la ecuacin
escrita.

5. Calcular los correspondientes para los complejos amoniacales que se forman.

Qumica Industrial
12

Laboratorio N 4
Grupo I marcha analtica

En la separacin de cationes del Grupo I se aprovecha el hecho de que todos los cloruros
son solubles en agua excepto los de Ag(I), Hg(I) y Pb(II). Por lo tanto, si se agrega cloruro
(como preferencia en forma de HCl 6 N para evitar la presencia de especies hidroxiladas de
los dems grupos) a la solucin, los iones Ag
+
, Hg
2
+2
y Pb
+2
precipitarn.

El producto de solubilidad (Ks
0
) de los cloruros es:
5 10 18
2 2 2
PbCl : 1.710 AgCl: 1.710 Hg Cl : 1.110

Examinando los valores de Ks
0
, muestra que el PbCl
2
es el ms soluble, por esta razn el
plomo no precipita completamente en este grupo y tambin se encuentra en el grupo II.

Parte Experimental

Preparacin de la muestra: A partir de 0.5 mL de los siguientes cationes: Ag(I) + Hg(I)
+ Pb(II) + Cu(II) + Fe(III) + Ca(II).

1. Agregue la muestra a un tubo de centrfuga. Agregar gota a gota HCl 6N hasta
precipitacin cuantitativa y centrifugar. Compruebe que la precipitacin fue cuantitativa
dejando escurrir una gota de HCl por la pared del tubo.
Guarde el sobrenadante si ste contiene a los dems cationes de los grupos restantes.
Lave el precipitado con mezcla de 3 gotas de HCl 6N y 15 gotas de H
2
O. Descarte el
lavado.

2. Separacin del PbCl
2
de los precipitados de AgCl y Hg
2
Cl
2

Al precipitado que guard en el tubo se le agrega 20 gotas de H
2
O destilada (caliente) y
se calienta el tubo de ensayo por 2 minutos en un bao Mara. Durante el calentamiento
agite varias veces.
Se prepara un tubo de contrabalance y se sacan rpidamente del bao, se centrifuga y
se separa con una pipeta el sobrenadante (solucin). El sobrenadante se guarda para el
ensayo del plomo.

3. Ensayo para el plomo
Se adicionan 5 gotas de la solucin (sobrenadante) del paso 2 en otro tubo de
centrfuga. El plomo puede ser detectado por cualquiera de las dos siguientes vas:

a) Se agregan gotas de solucin de K
2
CrO
4
para que precipite el PbCrO
4
(amarillo).
b) Se agrega 10 gotas de H
2
O y 3 gotas de H
2
SO
4
3M. El precipitado blanco de PbSO
4

soluble en exceso de NH
4
Ac 6M confirma la presencia de plomo.
Qumica Industrial
13

4. Separacin del AgCl y Hg
2
Cl
2

Para separar Ag
+
agregue 5 gotas de NH
3
6M, agite durante 3 minutos y centrifugue. Un
precipitado negro en el fondo del tubo indica la presencia del ion Hg
2
+2
que al reaccionar
con NH
3
da Hg negro y Hg(NH
2
)Cl (cloramida de mercurio), precipitado de color blanco.
El centrifugado contiene
( )
3
2
Ag NH
+
(

y Cl
. Esta solucin se coloca en un vaso de

precipitado y se agrega HNO
3
6M. Un precipitado de color blanco de AgCl confirma la
presencia de Ag
+
. La no aparicin del precipitado indica la ausencia de plata.

DIAGRAMA GENERAL

Escriba todas las ecuaciones correspondientes. Averige las frmulas de los
compuestos formados. Anote colores y formas de reactantes y productos.

gotas de HCl 6N hasta
precipitacin cuantitativa
0.5 mL de Pb
+2
, Hg
2
+2
y Ag
+

PbCl
2
, Hg
2
Cl
2
y AgCl

sobrenadante
cationes grupos II, III, etc
gotas H
2
O dest caliente
ENSAYOS
gotas HNO
3
6M
Hg
2
Cl
2
y AgCl

sobrenadante
solucin de Pb
+2

gotas NH
3
6M
sobrenadante
Ag(NH
3
)
2
+
Cl

Hg
0
+ Hg(NH
2
)Cl

AgCl
Qumica Industrial
14

El AgCl se disuelve con NH
3
6M. Esto se puede demostrar va constantes de equilibrio:

Datos:

= = = =
10 3 3 10
0 1 2
Ks AgCl 2.8 10 K 1.58 10 K 6.76 10 Ka 5.6 10

( )
( )
(s) 0
3 3 2 1 2
2
3 4
0 1 2
(s) 3 3 4
2
10 3 3
5
10
AgCl Ag + Cl Ks
Ag + 2 NH Ag NH K K
1
NH + H NH
Ka
Ks K K
AgCl + 3 NH + H Ag NH + NH + Cl Keq
Ka
2.8 10 1.58 10 6.76 10
Keq 5.34 10
5.6 10
La Keq 1
+
+
+
+ +
+
+ +
=

= =
3
el AgCl se disuelve en exceso de NH


HCl Concentrado 6 M 1 M Cu(NO
3
)
2
0.1 M
NH
3
Concentrado 6 M 1 M Fe(NO
3
)
3
0.1 M
K
2
CrO
4
10% 1 M 0.5 M Ca(NO
3
)
2
0.1 M
H
2
SO
4
3 M 1 M AgNO
3
0.1 M
NH
4
Ac 6 M 3 M Hg
2
(NO
3
)
2
0.1 M
Pb(NO
3
)
2
0.1 M

- Centrfuga
- Balanza analtica
- Placa calefactora en campana
- Libros

Qumica Industrial
15

Laboratorio N 5
Grupo II marcha analtica

Los cationes que pertenecen a este grupo son Hg
+2
, Pb
+2
, Cu
+2
, Bi
+3
, Cd
+2
, As
+3
, Sb
+3
y Sn
+4
.
Todos los iones son precipitados como sulfuros en una concentracin H
+
= 0.3M (pH = 1). A
pH menor que 0.5 algunos sulfuros no precipitan o precipitan parcialmente, como es el caso
particular del PbS, CdS y SnS
2
. Si la acidez es demasiado pequea, entonces junto con los
sulfuros de este grupo precipitan determinados sulfuros del grupo III, tales como ZnS, NiS y
CoS.

El Grupo II se divide en dos subgrupos:
- Grupo IIA formado por: Hg(II), Bi(III), Pb(II),Cu(II) y Cd(II).
- Grupo IIB formado por: As(III), Sb(III), Sn(IV) y Mo(VI).

En el laboratorio se realizar slo la marcha del grupo IIA.

Parte Experimental

Preparacin de la muestra: A partir de 0.5 mL de los siguientes cationes: Hg(II) + Pb(II) +
Cu(II) + Bi(III) + Cd(II) + Fe(III) + Al(III) + Ca(II).

1. Agregue la muestra a un tubo de centrfuga y aada 15 gotas de tioacetamida 1M (No
olvide que la solucin viene muy cida de la separacin de cationes del grupo I. En caso
usted est trabajando con una solucin que slo contenga los cationes del grupo II, debe
acidificar la muestra antes de agregar tioacetamida). Caliente el tubo en un bao Mara
por 7 10 minutos, agregue 2 3 mL de agua, caliente por 3 5 minutos y centrifugue.
El centrifugado puede tener los cationes de los grupos III al V, descrtelo si stos estn
ausentes.

2. Separacin del Hg
+2
y deteccin
El precipitado contiene los cationes del grupo IIA como sulfuros. Para separar Hg
+2
de
los otros cationes agregue 6 gotas de H
2
O y 9 gotas de HNO
3
6M, caliente hasta
ebullicin, enfre y centrifugue; transfiera el centrifugado a un vaso de precipitado.
Cualquier residuo remanente corresponde al HgS.
Lave con 1 mL de H
2
O y agregue el lavado al vaso de precipitado, luego agregue 2
gotas de | |
3
HNO + 6 gotas de | |
HCl (agua regia: 1 parte de HNO
3
por 3 partes de HCl).
Caliente por 2 3 minutos reduciendo la solucin a 1/3 del volumen original por
evaporacin. Agregue varias gotas de SnCl
2
al 5%, un precipitado plomo o negro indica
la presencia de Hg.

Qumica Industrial
16

3. Separacin de Pb
+2
y deteccin
El centrifugado puede contener Pb
+2
, Bi
+3
, Cu
+2
y Cd
+2
. Para separar Pb
+2
agregue gotas
de H
2
SO
4
18 M a la solucin y evapore (bajo campana) hasta que aparezcan vapores de
SO
3
. Enfre y agregue 30 gotas de H
2
O, agite y transfiera todo a un tubo de centrfuga.
Centrifugue y guarde el centrifugado. Lave el precipitado de PbSO
4
con 10 gotas de
H
2
SO
4
3M y 10 gotas de H
2
O. Disulvalo con 2 mL de NH
4
Ac y agregue 2 gotas de
K
2
CrO
4
. Un precipitado amarillo el cual es insoluble en exceso de NaOH confirma la
presencia de Pb
+2
.

4. Separacin de Bi
+3
y deteccin
Para separar Bi
+3
agregue | |
3
NH gota a gota agitando constantemente hasta que la
solucin est bsica, despus agregue 2 gotas de exceso. Si la solucin se torna azul
esto indica la presencia de cobre. Centrifugue y guarde el centrifugado. Lave el
precipitado de Bi(OH)
3
(color blanco) con 10 gotas de H
2
O, luego agregue solucin de
estanito de cadmio el cual se prepara adicionando gotas de NaOH 6M a 2 gotas de
SnCl
2
al 5% hasta que el precipitado se redisuelva. La formacin de un precipitado negro
indica la presencia de Bi
+3
.

5. Determinacin de Cu
+2
y deteccin
El centrifugado del paso 4 puede contener
( ) ( )
+2 +2
3 3
4 4
Cu NH y Cd NH ( (

. Si la solucin
es de color azul esto es ms que suficiente para confirmar la presencia de Cu
+2
.

6. Determinacin de Cd
+2
y deteccin

a) Determinacin del Cd
+2
si Cu
+2
est ausente: ajuste el pH a 1.0, agregue 2 3
gotas de tioacetamida y caliente a bao Mara. Luego agregue 2 3 mL de H2O y
caliente nuevamente por 3 5 minutos. Un precipitado amarillo confirma la presencia
de Cd
+2
.
b) Determinacin del Cd
+2
si Cu
+2
est presente: acidifique con H
2
SO
4
3M y agregue
unos pocos grnulos de Fe en polvo. Caliente hasta que la solucin se decolore,
centrifugue y separe el centrifugado del exceso de hierro y cobre. Con el
centrifugado realice test para el Cd
+2
como en la parte a). Si el precipitado es negro
centrifugue, lave y agregue 6 gotas de H
2
SO
4
6M y 20 gotas de agua. Caliente y
centrifugue, transfiera el centrifugado a otro tubo de ensayo y diluya a 4 mL.
Agregue 2 3 gotas de tioacetamida y caliente a bao Mara. Si no hay precipitado
amarillo indica que el cadmio est ausente. El precipitado negro puede ser tratado
con HNO
3
diluido y realizar los ensayos para el Hg
+2
, Pb
+2
y Bi
+3
.

Es posible separar los cationes del grupo II del resto de los grupos. Una vez separados es
posible hacer anlisis a la gota de estos cationes.

Qumica Industrial
17

Anlisis a la gota

Es un anlisis en que las reacciones se efectan en gotas, con cantidades de soluciones del
orden de unos 0.05 mL o fraccin de miligramos de sustancia slida.

Las reacciones a la gota se efectan sobre una placa de toque, en un microcrisol, en un
microtubo de ensayo o sobre papel filtro.

Las ventajas del anlisis a la gota son:

a) Son ms rpidos que los macro procedimientos y por lo menos de igual precisin.
b) Los aparatos requeridos ocupan poco espacio.
c) Se consigue una gran economa de reactivos.

1. Reconocimiento de Hg
+2
: Reduccin por cobre

Procedimiento: Limpie una lmina de Cu con HNO
3
diluido, agregue una fota de solucin
a la lmina de Cu, espere unos segundos y aparecer una decoloracin plateada debido
a Hg
0
.

2. Reconocimiento de Bi(III): Reduccin por estanito

Reactivo: Solucin de SnCl
2
al 5% en HCl 2.5N

Procedimiento: En una placa de toque agregue 1 gota de solucin de Bi(III) y 1 gota de
( )
3
Sn OH

(SnCl
2
+ NaOH). La aparicin de un precipitado negro indica la presencia de
Bi.

Interferente: Pb
+2

La reduccin por ( )
3
Sn OH

tambin es positiva para el Pb
+2
, pero sta es mucho ms
lenta que con Bi.

Qumica Industrial
18

DIAGRAMA GENERAL

Escriba todas las ecuaciones correspondientes. Averige las frmulas de los
compuestos formados. Anote colores y formas de reactantes y productos.

gotas tioacetamida 1M
(medio cido)
0.5 mL de Hg
+2
, Pb
+2
, Cu
+2
, Bi
+3
, Cd
+2
, Fe
+3
, Al
+3
y Ca
+2

HgS, PbS, CuS, Bi
2
S
3
,CdS
sobrenadante
cationes grupos III, IV y V
gotas H
2
O dest + gotas HNO
3
6M
HgS sobrenadante
Pb
+2
, Cu
+2
, Bi
+3
, Cd
+2

gotas de H
2
SO
4
18M
PbSO
4

gotas NH
3

sobrenadante
Cu
+2
, Bi
+3
, Cd
+2

Bi(OH)
3
sobrenadante
Cu
+2
y Cd
+2
en forma
de complejos
amoniacales

separacin y
deteccin de
Cu y Cd
Cu Cd
Qumica Industrial
19


HCl Concentrado 6 M 1 M Bi(NO
3
)
3
0.1 M
NH
3
Concentrado 6 M 1 M Fe(NO
3
)
3
0.1 M
HNO
3
Concentrado 6 M 1 M Al(NO
3
)
3
0.1 M
H
2
SO
4
Concentrado 6 M 3 M 1 M Cd(NO
3
)
2
0.1 M
NaOH 6 M 4 M 1 M 0.1 M Ca(NO
3
)
2
0.1 M
K
2
CrO
4
10% 1 M 0.5 M Tioacetamida 1 M
NH
4
Ac 6 M 3 M SnCl
2
5%
Hg(NO
3
)
2
0.1 M Fe en polvo
Pb(NO
3
)
2
0.1 M Lmina de cobre
Cu(NO
3
)
2
0.1 M

- Centrfuga
- Placa de toque
- Balanza analtica
- Libros

Qumica Industrial
20

Laboratorio N 6
Grupo III marcha analtica

El Grupo III est conformado por el subgrupo del nquel (IIIB), formado por el nquel, hierro,
cobalto y manganeso; y por el subgrupo del aluminio (IIIA), formado por el aluminio, cromo y
zinc.
Antes de proceder a la separacin de los cationes del Grupo III es necesario eliminar la
presencia de aniones que interfieren (boratos, fluoruros, oxalatos y fosfatos) debido a que en
medio alcalino precipitan las sales de calcio, estroncio bario y/o magnesio junto con el
Grupo III, causando errores en la cuantificacin de este grupo y eliminando cationes del
Grupo IV.

Parte Experimental

Preparacin de la muestra: A partir de 0.5 mL de los siguientes cationes: Ni(II), Al(III),
Cr(III), Fe(III), Co(II) y Zn(II). Proceda a la separacin e identificacin segn el siguiente
diagrama de flujo.
Grupo III

1) 10 gotas NH
4
Cl 4M
2) casi a ebullicin
3)
| |
3
NH hasta pH neutro + 2 gotas
4) 5 gotas de (NH
4
)
2
S
0.5 mL de Ni
+2
, Al
+3
, Cr
+3
, Fe
+3
, Co
+2
y Zn
+2

Al(OH)
3
, Cr(OH)
3
, FeS, CoS, NiS, ZnS sobrenadante
cationes grupos IV y V
1) 1 mL HCl 6M + 6 gotas [HNO
3
]
2) a B.M.
Fe(OH)
3
, Co(OH)
2
, Ni(OH)
2

sobrenadante
Al(OH)
4
, CrO
4
2
, Zn(OH)
4
2

Ni
+2
, Al
+3
, Cr
+3
, Fe
+3
, Co
+2
, Zn
+2

1) 1 mL NaOH 6M + 5 gotas H
2
O
2
3%
2) a B.M.
Qumica Industrial
21

Fe(OH)
3
, Co(OH)
2
, Ni(OH)
2

1) HCl 6M hasta pH cido
2) K
4
Fe(CN)
6
0.2M
3) agitar
sobrenadante
Al(OH)
4
, CrO
4
2
, Zn(OH)
4
2

1) 10 gotas [HNO
3
] + 5 gotas H
2
O
2
3%
2) a B.M. hasta disolver pp
Al(OH)
3

blanco
sobrenadante
CrO
4
2
, Zn(NH
3
)
4
+2

1) gotas HAc 6M
2) gotas BaCl
2

BaCrO
4

amarillo
sobrenadante
Zn(NH
3
)
4
+2

K
2
Zn
3
[Fe(CN)
6
]
2

Hexacianoferrato (II)
de potasio y zinc
Blanco
Fe
+3
, Co
+2
, Ni
+2

| |
3
NH hasta pH neutro + 2 gotas
Fe(OH)
3

pardo
1) HCl 6M hasta
disolver pp
2) gotas KSCN
sobrenadante
Ni
+2
y Co
+2
como complejos
1) 5 gotas KAc 2M
2) 5 gotas HAc 6M
hasta pH cido
Ni
+2
(1/2 OH
) +
dimetilglioxima
quelato
rojo/rosado
Co
+2
+ KNO
2

K
3
[Co(NO
2
)
6
]
Hexanitritocobalto (III)
de potasio
Amarillo
K
3
[Fe(SCN)
6
]
Hexatiocianatoferrato (III)
de potasio
Rojo sangre
NH
3
hasta pH 9
Qumica Industrial
22

Laboratorio N 7
Grupo IV marcha analtica

La muestra que contiene cationes del grupo IV y V es tratada con (NH
4
)
2
CO
3
. De esta
manera se precipitan los carbonatos de los metales alcalinos trreos.

Preparacin de la muestra: A partir de 1 mL de los siguientes cationes: Sr(II) + Ca(II) +
Ba(II) + Mg(II).

1. En un tubo de ensayo compruebe con 1 mL de solucin de Mg(II) que este catin no
precipita con solucin de carbonato de amonio en presencia de cloruro de
amonio/amoniaco.

2. Proceda a la separacin de los cationes de su muestra de acuerdo al siguiente
diagrama:

Es importante hacer notar que en algunas marchas utilizan Na
2
CO
3

como fuente de carbonato, de esta manera el magnesio quedar
como parte del grupo IV. Si el reactivo utilizado es carbonato de
amonio, el magnesio sigue con los metales del Grupo V.
1) 2 gotas NH
4
Cl + 2 gotas [NH
3
] hasta pH 9
2) 12 gotas de (NH
4
)
2
CO
3
hasta pp cuantitativa
3) a B.M 3 5 minutos (agitar)
1 mL de Muestra + 1 mL de H
2
O
sobrenadante
cationes grupo V
1) lavar con 2 gotas de H
2
O + 2 gotas de (NH
4
)
2
CO
3
y desechar
2) 1 mL de H
2
O + gotas [HAc] hasta disolucin pp
3) 1 gota fenolftalena + [NH
3
] hasta pH bsico
Ba
+2
, Sr
+2
, Ca
+2

gotas K
2
CrO
4
10% hasta pp cuantitativa
BaCO
3
, SrCO
3
, CaCO
3

blanco
Qumica Industrial
23

(Los carbonatos anteriores se precipitan, lavan y redisuelven para eliminar el cromato
sobrante de la solucin. De esta manera se pueden aplicar las identificaciones de estroncio y
calcio sin interferencia de cromato).

Hay dos posibilidades a seguir para la identificacin y separacin de estroncio. Una de ellas
se basa en la precipitacin de nitrato de estroncio, el cual es insoluble en cido ntrico
concentrado. Por esta razn es muy importante que el cido ntrico utilizado debe ser
previamente hervido bajo campana, para eliminar el agua presente. Adems es importante
que los carbonatos separados deben estar lo ms secos posibles para evitar la presencia de
agua en el cido.

POSIBILIDAD 1

BaCrO
4

amarillo
sobrenadante
Sr
+2
, Ca
+2

3) gotas de (NH
4
)
2
CO
3
4) centrifugar y desechar el lavado (iones CrO
4
2
)
2 posibilidades de anlisis

SrCO
3
, CaCO
3

blanco
HCl 6N hasta disolucin de pp

SrCO
3
, CaCO
3

blanco
Sr
+2
, Ca
+2

1) [NH
3
] hasta pH 9
2) (NH
4
)
2
SO
4

SrSO
4

blanco
sobrenadante
Ca
+2

gotas (NH
4
)
2
C
2
O
4

CaC
2
O
4

blanco
Qumica Industrial
24

La segunda posibilidad es precipitando el estroncio como sulfato, para esto se deben
disolver los carbonatos con el mnimo de HCl 6N. Una vez disueltos, se agrega (NH
4
)
2
SO
4

en presencia de NH
3
.

POSIBILIDAD 2


(NH
4
)
2
SO
4
6 M 3 M NH
4
Cl 4 M
HAc Concentrado 4 M 1 M Ba(NO
3
)
2
1 M
H
2
SO
4
Concentrado 6 M 3 M 1 M Mg(NO
3
)
2
1 M
NH
3
Concentrado 6 M 1 M 0.1 M Ca(NO
3
)
2
1 M
(NH
4
)
2
C
2
O
4
1 M 0.5 M (NH
4
)
2
CO
3
2 M
HNO
3
Concentrado previamente hervido Na
2
CO
3
2 M
(NH
4
)
2
CrO
4
10% SrCl
2
1 M

- Centrfuga
- Placa de toque
- Balanza analtica
- Libros

HNO
3
concentrado gota a gota hasta
disolucin de precipitado. Luego en
exceso hasta precipitacin del nitrato de
estroncio

SrCO
3
, CaCO
3

blanco
Sr(NO
3
)
2

blanco
sobrenadante
Ca
+2

gotas (NH
4
)
2
C
2
O
4

CaC
2
O
4

blanco
Qumica Industrial
25

Laboratorio N 8
Grupo V marcha analtica

Al Grupo V pertenecen los cationes Na
+
, K
+
, NH
4
+
y Mg
+2
. Estos cationes no precipitan con
cationes de los grupos anteriores.

1. Reconocimiento de K
+
Reactivo: cobaltinitrio de sodio
Procedimiento: A 1 gota de solucin agregue 1 gota de tampn HAc/Ac
y 1 gota de
reactivo. Un pp amarillo indica la presencia de K
+
.
Interferente: NH
4
+

2. Reconocimiento de NH
4
+
Reactivo: cobaltinitrio de sodio
Procedimiento: En un papel filtro vierta 1 gota de solucin y agregue gotas de reactivo.
Un pp amarillo indica la presencia de NH
4
+
.

+
en presencia de NH
4
+

Procedimiento: A un T.E. agregue gotas de solucin que contiene K
+
y NH
4
+
, aada
gotas de NaOH y caliente. Verifique el desprendimiento de NH
3
con papel tornasol que
vira de rojo a azul. Enfre la solucin y reconozca K
+
utilizando el procedimiento anterior.

4. Reconocimiento de Na
+
a la llama
Procedimiento: Se utiliza un alambre de Nicrom soldado a un tubo de vidrio. Limpie
prolijamente el alambre sumergindolo en una solucin de [HCl] y calentndolo en la
zona oxidante (exterior). Repetir hasta no obtener coloracin a la llama. Sumerja el
alambre en la solucin que contiene Na
+
y llvelo a la llama oxidante. Una coloracin
naranja intensa indica presencia de Na
+
.

+
a la llama
Procedimiento: Limpie el alambre de la manera indicada anteriormente. Sumerja el
alambre en una solucin que contenga K
+
, llvelo a la llama oxidante. Una coloracin
violeta indica la presencia de K
+
.

6. Reconocimiento de Mg
+2
Reactivo: difenilcarbazida
Procedimiento: En una placa de toque mezcle una gota de Mg
+2
con una gota de NH
3

diluido y una gota de reactivo. La solucin tomar una coloracin rojovioleta. Un pp
rojovioleta indica la presencia de Mg
+2
.

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