FICHA: 662078 ALCOHOLES Los alcoholes presentan la formula general R-OH Y SE CARACTERIZAN POR La presencia en su estructura del grupo hidroxilo,-OH. Se trata de compuestos estructuralmente similares al agua, pero con uno de los hidrgenos sustituido por un grupo alquino. ESTRUCTURA Los alcoholes son compuestos de formula generalmente ROH, donde R es cualquier grupo alquino, incluso sustituidos el grupo puede ser primario, secundario o terciario; puede ser de cadena abierta o cclica; puede contener un doble enlace, un tomo de halgeno, un anillo aromtico o grupo hidroxilos adicionales por ejemplo:
Todos los alcoholes contienen el grupo hidroxilo (-OH), el cual al ser su grupo funcional determina las propiedades caractersticas de esta familia. Las variaciones en la estructura del grupo R pueden afectar a la velocidad de ciertas reacciones de los alcoholes e incluso afecta, en algunos casos el tipo de reaccin. Los compuestos con un grupo hidroxilo directamente unido a un anillo aromtico no son aromticos, sino fenoles, que difieren tan marcadamente de los primeros que los consideremos en un capitulo aparte
CLASIFICACION Clasificamos un tomo de carbono como primario, segundario o terciario segn el numero de otros carbonos unidos a el. Un alcohol se clasifica de acuerdo con el tipo de carbono que sea portador del grupo-OH.
LA REACCION QUIMICA DE OXIDACION QUE AFECTA DIRECTAMENTE A LKOS ATOMOS DE HIDROGENO UNIDOS AL CARBON PORTADOR OH, SIGUE UN CURSO ENTERAMENTE DIFERENTE PARA CADA CLASE DE ALCOHOL, SIN EMBARGO LOS ALCOHOLESDE distintas clases suelen definir solo en la velocidad o en el mecanismo de la reaccin pero de una forma congruente con si estructura ciertos sustituyentes afecta a la reactividad de tal manera que hacen aparecer a un alcohol de una clase como si fuera miembro de otra. Vimos que la presencia de cl en el 1-cloro-2propanolhaceque este alcohol primario. Este afecto el cloro se atribuye a su poderosa tendencia o atraer electrones existen otras variaciones en las propiedades de los alcoholes que son congruentes con las estructuras implicadas. NOMENCLATURA Los alcoholes se denominan utilizando dos sistemas principales como ya vimos para los alcoholes simples suelen emplearse los nombres comunes. Un nombre comn consistente sencillamente en el nombre del grupo alquilo con la terminacin ICO y precedido por la palabra ALCOHOL por ejemplo: Ch3OH ALCOHOL METILICO CH3CHCH3 ALCOHOL ISOPROPOLICO OH CH3 ALCOHOL ISOBUTILICO CH3CHCH2OH
REACCIONES DE LOS ALCOHOLES Las reacciones de alcoholes son aquellas reacciones que son especficas para el grupo funcional alcohol. Se clasificarn en: -Intercambios de grupo funcional (-OH -X). -Formacin de enlaces C-O-C. -Formacin de enlaces carbono-carbono (C-OH C-C).
1.- Reacciones de oxidacin. Los alcoholes primarios se reducen a cidos carboxilicos cundo se emplean oxidantes enrgicos como el Na 2 Cr 2 O o H 2 CrO 4 , mientras que los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. Para reducir los alcoholes primarios a aldehdos se emplea el reactivo de Collins (CrO 3 + piridina) o una variante del mismo CCP (CloroCromato de Piridinio, CrO 3 + piridina + HCl).
2.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el carbono y el grupo OH. a) Deshidratacin de alcoholes. b) Reacciones con HBr y HCl. Los alcoholes reaccionan con los cidos hidrcidos para dar haluros de alquilo. Esta reaccin esta favorecida (S N 1)
R CH 2 CH 2 OH H 2 CrO 4 acetona R CH 2 C O OH R CH 2 CH 2 OH CrO 3 piridina R CH 2 C O H R CH CH 3 OH Na 2 Cr 2 O 7 , H acetona R C CH 3 O
para los alcoholes terciarios y algunos secundarios. El rendimiento disminuye cuando se pasa a los alcoholes primarios (S N 2).
Algunas veces para que el HCl reacciones con alcoholes primarios y algunos secundarios se necesita la presencia de un cido de Lewis como el ZnCl 2 . A la mezcla HCl/ZnCl 2 se le denomina Reactivo de Lucas y se puede utilizar como un ensayo para determinar que tipo de alcohol se trata. Los alcoholes 3 reaccionan inmediatamente, los alcoholes 2 tardan 2-5 minutos en reaccionar. Los alcoholes 1 reaccionan muy lentamente y pueden tardar horas. c) Reacciones con los haluros de fsforo. Los alcoholes reaccionan con los haluros de fsforo para dar haluros de alquilo. Esta reaccin esta condicionada por el impedimento estrico y da buenos rendimientos preferentemente con alcoholes 1 y 2.
d) Reaccin de los alcoholes con SOCl 2 .
R CH 2 OH + HBr R CH 2 Br H 3 C C CH 3 OH CH 3 + HBr H 3 C C CH 3 Br CH 3 + H 2 O H 3 C CH 2 OH + HCl H 3 C CH 2 Cl ZnCl 2 H 3 C CH 2 OH + PCl 3 H 3 C CH 2 Cl R CH 2 OH +
PCl 3 R CH 2 Cl + P(OH) 3 3 3 R CH 2 OH +
SOCl 2 R CH 2 Cl + SO 2 + HCl R CH CH R H OH R CH CH R H 3 C C CH 3 CH CH 3 CH 3 OH calor H calor H H 3 C C C CH 3 CH 3 CH 3 (Recordar que la dishidratacin de un alcohol dar el alqueno ms sustituido segn la regla de Saitzev y que la reaccin de deshidratacin transcurre por medio de carbocationes y puede haber transposiciones) 3.- Reacciones que implican la ruptura del enlace entre el oxgeno y el hidrgeno del grupo hidroxilo. a) Reacciones de esterificacin de Fischer.
Esta reaccin tiene el incoveniente de que se trata de un equilibrio pero se puede favorecer la formacin del ster transformando el cido en un cloruro de cido.
a) Reacciones con metales para formar alcxidos.
REACTIVIDAD Los alcoholes son bases muy dbiles en el agua .Sus principales reacciones qumicas son las siguientes: DESHIDRATACIN.A temperaturas elevada, los alcoholes reaccionan con un cido fuerte; como por ejemplo el cido sulfrico, eliminando agua y formando un alquenos u otras funciones. R C O OH + HO R 1 R C O OR 1 H 3 C C O OH + H 2 O H cido alcohol ster + HO CH 2 CH 3 H H 3 C C O O CH 2 CH 3 + H 2 O H 3 C C O OH SOCl 2 H 3 C C O Cl + CH 3 OH H 3 C C O O CH 3 + HCl R CH 2 OH + Na R CH 2 O Na + 1/2 H 2 alcxido de sodio H 3 C CH 2 OH + Na H 3 C CH 2 O Na + 1/2 H 2 H 3 C C CH 3 CH 3 OH + K H 3 C C CH 3 CH 3 O Na + 1/2 H 2 FORMACIN DE SALES. Los alcoholes reaccionan con los metales, produciendo sales.CH3-OH+NaCH3ONa+H2Ometanol sodio metanoato de sodio OXIDACIN: Segn la clase de alcohol, la oxidacin de estos conduce a la formacin de aldehdos o decetonas. As, los alcoholes primarios dan origen a aldehdos y los secundarios a cetonas. CH3-CH2-OH+O2-CH3-CHO+H2O Etanol etanal