ALCOHOLES Y FENOLES

1. OBJETIVO GENERAL
Determinar la reactividad de algunos alcoholes y fenoles, comprobando as algunas
caractersticas qumicas particulares

2. OBJETIVOS ESPECFICOS
Reconocer la presencia del grupo funcional hidroxilo en los alcoholes as como su
ubicacin dentro del mismo.

3. MARCO TERICO

3.1 ALCOHOLES

Los alcoholes son compuestos de frmula general ROH, donde R es cualquier grupo alquilo,
incluso sustituido. El grupo puede ser de cadena abierta o cclico; puede contener un doble enlace,
un tomo de halgeno, un anillo aromtico, o grupos hidroxilo adicionales. Se puede pensar en los
alcoholes como derivados del agua donde uno de sus hidrgenos ha sido reemplazado por grupos
hidrocarbonados.

Los alcoholes se clasifican como primarios, secundarios y terciarios, de acuerdo con el tipo de
carbono que tiene el grupo funcional hidroxilo (-OH). Las variadas posiciones que puede adoptar el
grupo funcional OH pueden afectar la velocidad de ciertas reacciones y el tipo de reaccin.

3.1.1 Propiedades fsicas. Los alcoholes a temperatura ambiente son lquidos incoloros e
inodoros de bajo peso molecular y de olor caracterstico, su densidad es menor a la del agua.

Las propiedades fsicas de un alcohol se comprenden mejor, si reconocemos este hecho simple:
estructuralmente, el alcohol es un derivado de un alcano y agua. Contiene un grupo lipfilo, del tipo
de un alcano, y un grupo hidrxilo que es hidrfilo, similar al agua. De estas dos unidades
estructurales, el grupo OH da a los alcoholes sus propiedades fsicas caractersticas y el alquilo
es el que las modifica, lo que depende de su tamao y forma.

El grupo OH es muy polar y, lo importante, es capaz de establecer puentes de hidrgeno con sus
molculas compaeras, con otras molculas neutras y con aniones.

Entre los hidrocarburos, los factores que determinan puntos de ebullicin suelen ser principalmente
el peso molecular y la forma, lo que es de esperar de molculas que se mantienen unidas
esencialmente por fuerzas de van der Waals. Comparando los hidrocarburos y los alcoholes de
peso molecular semejante, se observa una gran diferencia en el valor de sus puntos de ebullcin.

Lo anterior se explica teniendo en cuenta que para convertir un lquido en gas, es necesario vencer
las fuerzas de atraccin entre las molculas del lquido. Estas atracciones intermoleculares son
dbiles en los alcanos ya que sus molculas son no polares. En cambio, el enlace oxgeno-
hidrgeno de los alcoholes es bastante polar y, en consecuencia, existen atracciones dipolares
entre molculas, especficamente entre el hidrgeno de una molcula y el oxgeno (y sus
electrones no enlazantes) de otra. Adems, a causa del diminuto tamao del hidrgeno, es posible
una estrecha asociacin intermolecular llamada puentes de hidrgeno, lo que proporciona
atracciones mximas, dando como resultado mayores puntos de ebullicin.

El comportamiento de los alcoholes en cuanto a su solubilidad tambin refleja la tendencia a formar
puentes de hidrgeno. En marcado contraste con los hidrocarburos, los alcoholes inferiores son
miscibles con agua. Puesto que las molculas de los alcoholes se mantienen unidas por el mismo
tipo de fuerzas intermoleculares que las de agua, puede haber mezcla de las dos clases de
molculas: la energa necesaria para romper un puente de hidrgeno entre dos molculas de agua
o dos de alcohol, es proporcionada por la formacin de un puente entre una molcula de agua y
otra de alcohol.

Sin embargo, esto es cierto slo para los alcoholes inferiores, en los que el grupo OH constituye
una parte considerable de la molcula. A medida que el grupo lipfilo aumenta de tamao,
disminuye la solubilidad en agua.

3.1.2 pH de los alcoholes. los alcoholes son bases, y de una fuerza similar a la del agua.
Como el agua, tambin contiene oxgeno, y este oxgeno, con sus pares no compartidos, los
hace bsicos. Hemos visto muchas veces que su basicidad tiene un papel central en la
determinacin de su comportamiento qumico, como sustratos y como reactivos. Aceptan
protones de cidos para generar alcoholes protonados, protonacin que les permite actuar
como sustratos en la sustitucin nucleoflica y en la eliminacin algo que no pueden hacer
en la forma no protonada-. Aceptan protones de carbocationes, con lo que actan como
reactivos bsicos para provocar una eliminacin. Su basicidad tambin los hace
nucleoflicos y capaces de causar sustitucin en reacciones SN2 netas, prestando ayuda
nucleoflica a la formacin de carbocationes o combinndose con carbocationes, una vez que
stos se han formado.

Tambin hemos dicho que los alcoholes son cidos, y de fuerza similar al agua. El
hidrgeno est ligado al muy electronegativo elemento oxgeno. La polaridad del enlace O-H
facilita la separacin de un protn relativamente positivo; desde otro punto de vista, el
oxgeno electronegativo acomoda muy bien la carga negativa de los electrones
abandonados.

La acidez de los alcoholes se demuestra por su reaccin con metales activos para liberar
hidrgeno gaseoso y formar alcxidos.

3.1.3 Propiedades qumicas de los alcoholes.















3.2 FENOLES

Los fenoles son compuestos de frmula general ArOH, donde Ar es fenilo, fenilo sustituido, o
alguno de los dems grupos arilo. Los fenoles difieren de los alcoholes por tener el grupo OH
directamente unido al anillo aromtico.

Los fenoles y los alcoholes contienen el grupo OH, por lo que ambas familias hasta cierto punto
se asemejan. Por ejemplo, tanto fenoles como alcoholes pueden convertirse en teres y steres.
Sin embargo, en la mayora de sus propiedades, como en su preparacin, ambos compuestos
difieren ampliamente, por lo que merecen ser clasificados como familias diferentes.

3.2.1 Propiedades fsicas

Los fenoles ms sencillos son lquidos o slidos de bajo punto de fusin; tienen puntos de
ebullicin bastante elevados, debido al hecho de que forman puentes de hidrgeno. El fenol mismo
tiene cierta solubilidad en agua (9g por 100g de agua), probablemente por la formacin de puentes
de hidrgeno con ella. La mayora de los otros fenoles es, esencialmente, insoluble. El fenol es
poco soluble en agua ya que aunque presenta un puente de hidrgeno, la proporcin de OH
respecto a la cantidad de carbonos es muy baja. Para que los compuestos que contienen grupos
OH sean solubles en agua, la razn entre carbonos y grupos OH no debe ser mayor de 3:1. El
fenol, el miembro ms pequeo de este grupo contiene 6 tomos de carbono y un solo grupo OH.
Los dems monofenoles poseen mayor nmero de carbonos y un solo grupo OH, por ello son
insolubles en agua. Los difenoles y polifenoles con ms de un grupo OH presentan mayor
solubilidad en el agua.

Son en s incoloros, salvo que presenten algn grupo capaz de imponerles coloracin. Sin
embargo, y al igual que las aminas aromticas, se oxidan con facilidad, por lo que a menudo se les
encuentra coloreados, a menos que estn cuidadosamente purificados, por la presencia de
productos de oxidacin.

3.2.2 pH

La propiedad caracterstica que distingue a los fenoles de los alcoholes es la acidez. Los fenoles
son dbilmente cidos y se pueden neutralizar con hidrxido de sodio. Los alcoholes son de un
milln a mil millones de veces menos cidos que el fenol y no se neutralizan con hidrxido de
sodio.

3.2.3 Propiedades qumicas

Aparte de su acidez, la propiedad qumica ms notable de un fenol es la reactividad
extremadamente elevada de su anillo en la sustitucin electroflica. La acidez desempea un papel
importante incluso en la sustitucin anular, ya que la ionizacin de un fenol genera el grupo O
-
,
an ms liberador de electrones que el OH, debido a su carga negativa.

Los fenoles no slo dan las reacciones de sustitucin electroflica tpicas en la mayora de los
compuestos aromticos, sino tambin muchas otras, que son posibles gracias a la reactividad
excepcional del anillo.


3.3 PRUEBAS A REALIZAR EN LA PRCTICA DE LABORATORIO.

-Prdida del grupo OH: ensayo con el reactivo de Lucas. La prueba de Lucas indica si se trata
de un alcohol primario, secundario o terciario; se basa en la diferencia de reactividad de los tres
tipos con los halogenuros de hidrgeno. Los alcoholes (de no ms de seis carbonos) son solubles
en el reactivo de Lucas, que es una mezcla de cido clorhdrico concentrado y cloruro de zinc. Los
cloruros de alquilo correspondientes son insolubles. La formacin de un cloruro, a partir de alcohol,
se manifiesta por la turbiedad que aparece cuando se separa el cloruro de la solucin; en
consecuencia, el tiempo que transcurra hasta la aparicin de la turbiedad es una medida de la
reactividad del alcohol.

Un alcohol terciario reacciona de inmediato con el reactivo de Lucas, mientras que uno secundario
reacciona en cinco minutos; a temperatura ambiente, un alcohol primario no reacciona en forma
apreciable. Las reacciones se muestran a continuacin:

-Oxidacin de alcoholes: ensayo con permanganato de potasio y bicromato de potasio: la
oxidacin de un alcohol implica una prdida de uno o ms hidrgenos (hidrgenos : primer tomo
de hidrgeno unido al grupo funcional) del carbono que tiene el grupo OH. El tipo de producto que
se genera depende del nmero de estos hidrgenos que contiene el alcohol: o sea, puede
tratarse de uno primario, secundario o terciario.

Un alcohol primario contiene dos hidrgeno , de modo que puede perder uno de ellos para dar un
aldehdo:

O ambos, para formar un cido carboxlico:

Un alcohol secundario puede perder su nico hidrgeno para transformarse en una cetona:

Un alcohol terciario no tiene hidrgenos , de modo que no es oxidado. No obstante, un agente
oxidante cido puede deshidratarlo a un alqueno, y oxidar luego a ste.

La oxidacin de alcoholes primario a cidos carboxlicos por lo general se efecta empleando
permanganato de potasio. Se obtienen mejores rendimientos si se junta el permanganato y el
alcohol en un disolvente no polar utilizando la catlisis de transferencia de fase. Cuando se
completa la reaccin, se filtra una solucin acuosa de la sal potsica, soluble, del cido carboxlico
para separarla del MnO
2
, y el cido se libera por adicin de un cido mineral ms fuerte:

La oxidacin de alcoholes a la etapa de aldehdo o cetona se logra por uso de Cr(VI), en este caso
bicromato de potasio:

Dado que los aldehdos son susceptibles de mayor oxidacin, puede dificultar la conversin de un
alcohol primario en aldehdo. Uno de los mejores reactivos, y ms convenientes para ste
propsito, es el clorocromato de piridinio que se obtiene por reaccin entre cido crmico y cloruro
de piridinio.

Cuando la prueba del cido crmico, o en este caso del bicromato de potasio, se efecta con un
alcohol primario o secundario, el color anaranjado cambia a verde o azul.

-Ensayo del xantato. Los alcoholes pueden determinarse cualitativa y cuantitativamente, haciendo
reaccionar los alcxidos de sodio o potasio, con bisulfuro de carbono (CS2), para as formar
productos insolubles, conocidos como xantatos. Las reacciones que tienen lugar son:


El mtodo consiste en mezclar aproximadamente 0,5 mililitros de alcohol con una lenteja de
hidrxido de potasio y, posteriormente, mezclar el alcxido con sulfuro de carbono. La formacin
casi instantnea de un slido amarillo es prueba positiva para cualquier alcohol.

-Reaccin con cloruro frrico. La mayor parte de los fenoles dan disoluciones coloreadas (azul,
verde, violeta, etc). Si el color es amarillo dbil, el mismo que el del cloruro frrico, la reaccin se
considera negativa. El color depende de la naturaleza del fenol y de la concentracin de la
solucin. A continuacin se muestra un esquema de reaccin:

C6H5-OH + FeCl3 = ( C6H4-OCL)3(-) + Fe(+).

El resultado obtenido es una variacin de color de azul a negro debido a la alta concentracin de
los reactivos. Esta respuesta se debe al ataque producido por el Ion cloruro al hidrogeno del grupo
hidroxilo provocando una ruptura de enlace y la unin del grupo fenoxido al hierro (formacin de
complejo), considerando que las disoluciones de fenoles presentan coloracin, tambin se estima
una reaccin de oxidacin del fenol llamada Quinona las cuales son coloreadas. La ecuacin
representativa es la siguiente:

-Formacin de cido pcrico.

HNO3 + H2SO4 --> H2O + NO2+ + HSO4-

El cido ntrico junto con el cido sulfrico forman el grupo que nitrar al fenol

C6H5OH + NO2+ ---> C6H4OHNO2 (p-nitrofenol)

C6H4OHNO2 + NO2+ ---> C6H3OH(NO2)2 (2,4-dinitrofenol)

C6H3OH(NO2)2 + NO2+ ---> C6H2OH(NO2)3 (cido pcrico = trinitrofenol)

Si bien no es un cido orgnico sino un fenol, los grupos nitro son atractores de electrones
haciendo que la molcula se desprotone dando un carcter cido muy elevado (es ms cido que
el cido benzoico)

-Ensayo con agua de bromo.

El tratamiento de fenoles con soluciones acuosas de bromo produce el reemplazo de todo los
hidrgenos ubicados en posiciones orto y para con respecto al grupo OH y an puede provocar el
desplazamiento de ciertos grupos.

Si se procede a la halogenacin en un disolvente de polaridad baja, como el cloroformo,
tetracloruro de carbono o sulfuro de carbono, puede limitarse la reaccin a la monohalogenacin.

Esta reaccin, el ensayo con agua de bromo, corresponde a una sustitucin aromtica electrofilica
que posee un fuerte activante (OH-) orto-para , es una halogenacin, en donde el fenol reacciona
con bromo en solucin acuosa para producir el compuesto 2,4,6 tribromofenol, el cual posee un
precipitado blanco lechoso.

A continuacin se presenta el mecanismo de reaccin de la halogenacin del fenol correspondiente
al ensayo con agua de bromo: