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ESTUDO DE CASO MONITORAO DA CORROSO INTERNA EM GASODUTO

Ana Ceclia V. Nbrega
1
, Djalma R. Silva
2
,Gutemberg S. Pimenta
3
, Andra F. Barbosa
4
,
Gerson P. Silva
5
, Dcio G. Peixoto
6

















Este Trabalho Tcnico foi preparado para apresentao na 7
a
Conferncia sobre Tecnologia de Equipamentos, realizada no perodo de 09 a 12 de
Setembro de 2003, em Florianpolis - SC. Este Trabalho Tcnico foi selecionado para apresentao pela Comisso Tcnica do Evento, seguindo
as informaes contidas na sinopse submetida pelo(s) autor(es). O contedo do Trabalho Tcnico, como apresentado, no foi revisado pelos
patrocinadores do 7 COTEQ. Os organizadores no iro traduzir ou corrigir os textos recebidos. O material, conforme apresentado, no
necessariamente reflete as opinies das Associaes envolvidas, Scios e Representantes. de conhecimento e aprovao do(s) autor(es) que este
Trabalho Tcnico seja publicado nos Anais da 7

Conferncia sobre Tecnologia de Equipamentos.

Copyright 2003, 7
a
Conferencia sobre Tecnologia de Equipamentos

______________________________
1
Engenheiro Civil - UFRN
2
Mestre, Qumico UFRN
3
Mestre, Engenheiro Metalrgico PETROBRAS/CENPES/PDEP/TMEC
4
Qumico UFRN
5
Tcnico Mecnico - UFRN

Abstract

For susceptibilities to the corrosion of the pipelines and equipments made in carbon steel and
used by the natural gas, it makes be necessary to identify the acting corrosive agents and
monitoring them along time, controlling failures for internal corrosion. Also, of that process it
origins the black powder (solid particles) that cant commit the structural integrity of the
equipment, but it can also bring the company other implications very serious, like quality of the
sold product, as well as stops due to blockages and wastes for erosion of the equipments. The
monitoring methodology and control of the corrosion in field consisted of the use of corrosion
test equipaments, chemical characterization of samples of black powder and liquids and analysis
of the operational data of processes and plants. Like this, it was identified for the gas pipeline in
analysis the most responsible parameters for the corrosive action of the fluid, establishing a
controlling methodology and operational actions to maintain the corrosion rates at safe levels
and structural warranty of the same. For chemical characterization of the samples of the black
powder were used Scanning Electron Microscopy, X-Ray Diffraction, X-Ray Fluorescence.
Key-words: Corrosion, Natural Gas, Corrosion Monitoring, Black Powder.

Resumo

A susceptibilidade corroso da malha dutoviria e equipamentos confeccionados em ao
carbono e percorridos pelo gs natural, faz com que seja necessrio identificar os agentes
corrosivos atuantes e monitor-los ao longo do tempo, controlando falhas por corroso interna.
6
PETROBRAS UN-RNCE



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Alm disso, desse processo origina-se o p preto (partculas slidas) que pode no comprometer
a integridade estrutural do equipamento, mas pode trazer a companhia outras implicaes
tambm muito srias, tipo qualidade do produto vendido, bem como paradas devido a
entupimentos e desgastes por eroso dos equipamentos. A metodologia de monitorao e
controle da corroso em campo consistiu do uso de provadores de corroso, caracterizao
qumica de amostras de p preto e fluido e anlise dos dados operacionais de processos e plantas.
Assim, identificou-se para o gasoduto os principais parmetros responsveis pela corrosividade
do fluido, propondo uma metodologia de controle e aes operacionais para manter a taxa de
desgaste por corroso a nveis seguros e aceitveis para a garantia estrutural do mesmo. Para
caracterizao qumica de amostras utilizou-se microscopia eletrnica de varredura,
difratometria e fluorescncia de raios-X.
Palavra-chave: Corroso, Gs Natural, Monitorao da Corroso, P Preto.

Introduo

O crescimento da malha de gasodutos no Brasil deriva-se do fato do gs natural ser uma fonte
alternativa de energia onde obtemos um aproveitamento energtico de menor custo e sem
causar impactos ambientais. Das estaes de tratamento at as companhias distribuidoras, o GN
passa por uma srie de operaes em equipamentos e percorre um longo caminho atravs de uma
considervel malha dutoviria confeccionados em ao carbono. Desse processo origina-se o p
preto, que carreado no fluxo de gs natural e tem-se, dentre as suas possveis origens, o vapor
de gua que satura o gs natural, gs oxignio (O
2
) dissolvido no vapor de gua, o gs carbnico
(CO
2
), o gs sulfdrico (H
2
S) e/ou pela ao de cloreto de sdio presente na gua produzida na
formao e carreada pelo gs como nvoa. Pedro et al (2001) observaram uma reduo da
espessura das paredes de equipamentos e dutos, o aparecimento de ataque localizado, e a
formao de grande quantidade de resduo slido. A pesquisa tem como objetivos o
estabelecimento e otimizao de metodologias de monitorao e controle da corroso interna em
instalaes e dutos de gs natural, implementao das tcnicas de monitorao da corroso em
campo, estudo de caso de comportamento de um duto X e caracterizao da problemtica do p
preto. O duto ora em estudo foi denominados de duto X.

1. Metodologia


Foram efetuados levantamentos sobre a incidncia do problema da corroso interna e p preto
tanto nas UPGNs como nos principais dutos transportadores de gs natural at os citygates,
coletas para a caracterizao qumica do gs natural e do p preto para o duto em anlise. O
monitoramento da taxa de corroso foi acompanhado em campo atravs da implantao de
tcnicas gravimtricas e de resistncia eltrica.


2. Ponto de Monitorao e Instalao dos Sistemas


Os critrios de seleo do ponto de instalao dos sistemas de monitorao ao longo da
dimenso do duto X foram o histrico de agressividade, priorizando-se pontos de maior
possibilidade de segregao de gua e levantando-se dados de presso, vazo e temperatura,
acesso ao local e espao para construo da caixa de inspeo. A coleta de resduos aps PIGs
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foi realizada nas extremidades do duto X com freqncia de amostragens definidas. O
Laboratrio de Corroso da UFRN possui instrumentos de caracterizao como extratmetro
Soxlet para separao da matria orgnica da inorgnica, DRX, FRX e MEV. O trabalho
envolveu as atividades de construo das caixas de inspeo e posterior soldagem, trepanao e
instalao dos sistemas de monitorao, coleta de resduos e anlise qumica dos mesmos e
coleta dos dados de sonda de resistncia eltrica.


3. Caractersticas do Duto X


O duto X ora em estudo apresenta caractersticas descritas conforme tabela 01.

Dimetro Nominal 10 Extenso Terrestre 146,7 Km
Espessura 0,203 Extenso Martima 0,0 Km
Sobre-espessura 1,3 mm Fluido de Operao Gs + Condensado
Temperatura 40 C Operao Contnua
Presso de Operao 60 Kg/cm
2
Passagem de PIG Semanal/Flex-Pig
Tabela 01. Caractersticas do Duto X


4. Corroso Interna em Gasodutos


A dificuldade em se identificar os locais onde a corroso interna ocorre torna inevitvel
ocorrncia de falhas no previstas, com possveis conseqncias danosas a pessoas e ao meio
ambiente; embora a importncia da corrosividade interna em dutos seja muitas vezes
subestimada. Vale a pena salientar que o perfil de escoamento do fluido uma caracterstica de
grande importncia para o estudo da corroso em gasodutos, pois dependendo da velocidade do
fluido, possvel encontrar diferentes perfis de escoamento. O fato de os gasodutos poderem vir
a operar com produtos diferentes e mais corrosivos ou vazes e presses maiores do que as de
projeto, associadas a exigncias da legislao de segurana e de preservao ambiental,
determinam a importncia de aes eficazes na garantia de sua integridade.


5. Sistemas de Monitorao


As inspees peridicas com ferramentas do tipo pig instrumentado definem apenas o estado
atual do duto em relao sua integridade, ficando limitada pelo fato das caractersticas do gs
natural poderem variar com o tempo e a repetio das inspees em curtos intervalos de tempo
ser antieconmica. Assim, os sistemas de monitorao se apresentam como uma opo
complementar. A insero de cupons de perda de massa em pontos especficos do duto permite
verificar qual a forma de corroso apresentada (uniforme, generalizada, por pites). Os cupons
devem ser do mesmo material utilizado na fabricao dos sistemas que so monitorados e podem
ser vistos na Figura 01 juntamente com o equipamento utilizado para a instalao dos referidos
sistemas, sendo bastante comum o uso de cupons tangenciais parede interna do duto. A taxa de
corroso calculada como se a corroso fosse exclusivamente uniforme. O uso de sensores de
resistncia eltrica que so feitos tambm do mesmo material do duto complementa os resultados
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obtidos com cupons. A intensidade da corroso associada ao aumento de resistncia eltrica e
as medidas podem ser obtidas com uma freqncia bem maior e mais facilmente, alm de
permitir calcular a taxa de corroso instantnea, possibilitando um acompanhamento bem mais
preciso de alguma anormalidade na taxa de corroso. Uma das limitaes deste mtodo que
no permite que seja feita uma distino entre o processo corrosivo localizado e o generalizado,
podendo tambm vir a ter seus resultados mascarados pela presena de depsitos condutores,
como sais em geral e sulfeto de ferro abordado por Carvalho (1995). A figura 02 indica o sistema
completo instalado em campo.


Figura 01. Equipamento Hidrulico utilizado para instalao dos sistemas de monitorao em campo


Figura 02. Caixa de monitorao do duto X e respectivo sistema de monitorao instalado no duto X


6. Acompanhamento das Taxas de Corroso do Duto X


O Grfico 01 mostra que a monitorao da corroso atravs de sondas corrosimtricas, conforme
Figura 04, inicialmente indicou uma tendncia prxima ao limite mximo de corroso uniforme
aceitvel (0,025 mm/ano), e em dois momentos no ms de dezembro/01 visualiza-se elevaes
momentneas nas taxas, chegando a valores prximos corroso severa, estas coincidiram com
passagens de pigs de limpeza solicitadas para coletar resduos. Posteriormente, as taxas de
corroso apresentaram comportamento mais agressivo mantendo-se em torno de 0,040mm/ano,
mostrando que o duto X est inserido na faixa de classificao de corroso um pouco acima do
limite mximo aceitvel, na faixa da corroso moderada, o que sugere intervenes em termos
de estudos e anlises de propostas para controle do dito processo. Os cupons de corroso que
permanecem em contato com o fluido quarenta e cinco dias o primeiro instalado e noventa dias
cada um dos posteriores, indicaram apenas ataque uniforme e as taxas de corroso uniformes
apontadas pelo cupom so classificadas como moderadas, conforme Grfico 02, exigindo aes
de controle e confirmando comportamento observado em sondas de resistncia eltrica. Pites de
corroso no foram detectados nos cupons, podendo ser verificado este fato no Grfico 03 e
visualmente na Figura 03, com taxas de corroso pitiforme sempre nulas. Os cupons retirados do
duto X apresentam resduo e condensado sobre sua superfcie, conforme se verifica na Figura 03.
Na figura 05 observa-se os pigs empregados no programa de limpeza do duto X, bem como os
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locais e recebedores para coleta de resduos slidos e fluidos.

0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0.07
0.08
0.09
0.10
Dec 01 Jan 02 Feb 02 Mar 02 Apr 02 May 02 Jun 02 Jul 02 Aug 02 Sep 02 Oct 02 Nov 02 Dec 02 Jan 03 Feb 03 Mar 03
mm/y
24/11/2001 to 6/3/2003
MultiTrend for Windows 2001 CorrOcean ASA
DUTO X Corrosion Rate (mm/y)

Grfico 01. Taxa de Corroso acumulado perodo de 7 dias entre 11 de 2002 e 03 de 2003 para o Duto X


Grfico 02. Taxa de Corroso Uniforme retirada por cupom de perda de massa do duto X

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Grfico 03. Taxa de Corroso Pitiforme retirada por cupom de perda de massa


Figura 03. Cupom retirado do duto X com resduo e condensado, ressaltando aspecto ao microscpio


Figura 04. Sonda de Resistncia Eltrica


Figura 05. PIG Escova e Flex-Pig utilizados no programa de limpeza do duto X e coleta de resduos e fluidos


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7. Recomendaes para o Duto Monitorado Duto X


Recomenda-se manter um programa de limpezas com PIGs, efetuando registros e informando
tipo e volume dos resduos carreados e data/horrios de lanamento e recebimento; programar
novas coletas de fluidos e resduos, e ainda anlises de cromatografia no gs, visando melhor
identificar os contaminastes corrosivos (O
2
, CO
2
, H
2
S); e, analisar a necessidade de injeo de
produtos qumicos visando conter o processo corrosivo.


8. Os Resduos Slidos do Gs Natural O Chamado P Preto


O p preto um resduo slido de variadas texturas que coletado em gasodutos, capaz de
causar desgastes, reduzir a eficincia de compressores, obstruir instrumentos e vlvulas e reduzir
a vazo de dutos longos. O material pode ser mido, semelhante ao alcatro, ou seco em forma
de p fino tal como cinza. A figura 6 indica aspecto do p preto sobre o cupom e observado
quando da troca deste. Ao ser encontrado num duto, em instrumentos ou equipamentos de
compresso, til verificar sua composio por testes qumicos para identificar ou verificar sua
possvel origem. Anlises qumicas o revelam como uma das vrias formas de sulfeto de ferro e
xido de ferro. Adicionalmente, ele pode ser mecanicamente misturado ou quimicamente
combinado com vrios contaminantes, tais como: gua, hidrocarbonetos, lquidos, sais, cloretos,
areia e sujeira. Uma vez que o p preto gerado no duto, remov-lo, manuse-lo e descart-lo
um mal necessrio, o qual deve ser discutido desde a preveno de sua formao denotada por
Ferreira et al (1995) e Jussara et al (2001).


9. Anlise Qumica do P Preto Coletado no Recebedor do Duto X


O resduo slido coletado por meio de passagem de PIGs nas linhas. As anlises referentes ao
resduo slido coletado em recebedor do duto X esto presentes nas Tabelas 02 e 03, pelo
mtodo de Fluorescncia de Raios-X e extrao de matria orgnica da inorgnica
respectivamente. Pode ser verificado que no resduo, atravs da separao da matria orgnica da
inorgnica pelo mtodo Soxlet, observa-se uma maior percentagem de matria inorgnica,
conforme a Tabela 03. A amostra foi analisada no difratmetro de raios-X, cujo difratograma
dado no banco de dados do mesmo apresentou sinais ou picos semelhantes ao da amostra,
correspondendo ao espectro de xido de ferro (Fe
2
O
3
), mineral denominado Hematita, e do
sulfeto de ferro (Fe
3
S
4
), mineral denominado de Greigita, alm de carbonato de Ferro (FeCO
3
),
mineral denominado Siderita, ressaltando alerta, quando possvel presena de CO
2
e/ou H
2
S no
gs que percorre o duto X. Anlises mais freqentes e estudos mais detalhados se fazem
necessrios para o estudo da origem do processo corrosivo para o duto.

Resduo %Fe %S %Ca %Mn %Sc
Duto X 96,011 2,956 0,740 0,293 0,014
Tabela 02. Percentagens obtidas do Espectrofotometro de Fluorescncia de Raios-X

Resduo Matria Orgnica (%) Matria Inorgnica (%) Solvente
Duto X 0,55 99,45 ter de petrleo
Tabela 03. Percentagem da matria orgnica e inorgnica pelo mtodo da extrao Soxlet
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10. Concluses

O monitoramento da corroso em gasodutos extremamente importante, pois existem situaes
em que o aspecto confiabilidade e segurana so primordiais. Embora em muitos casos exista
uma desconfiana da exatido das tcnicas de monitorao de corroso, no presente trabalho as
tcnicas de perda de massa e resistncia eltrica tm respondido de maneira satisfatria e
apresentando confirmao de resultados, enfatizando a idia de que a monitorao da taxa de
corroso deve ser feita usando tcnicas complementares. As caracterizaes qumicas das
amostras de resduos slidos encontrados no duto X apresentam-se de extrema importncia por
contribuir no estudo da origem do processo corrosivo, bem como na determinao de agentes
contaminantes. Um excelente acompanhamento das taxas de corroso no duto X pode ser
observado, bem como a possibilidade de verificao, a partir do cupom, da ocorrncia de
processos corrosivos uniformes e/ou pitiformes no duto X. Alm disso, o acompanhamento a
cada trs horas da taxa de corroso pela Resistncia Eltrica tem proporcionado ao prxima ao
incio da causa do problema, seja este operacional ou retirada de equipamentos do processo,
mesmo que seja por um perodo curto de manuteno. A formatao de uma planilha de estudo
do processo corrosivo em dutos e ao de gerar relatrios peridicos de atividades e
recomendaes para o duto X monitorado, tambm pode ser destacado como contribuio do
trabalho em questo.


11. Agradecimentos


Os autores agradecem ao financiamento CTPETRO/FINEP, CNPq/RHAE, PETROBRAS ,
TRANSPETRO e ao CENPES/PETROBRAS.


12. Referncias Bibliogrficas


CARVALHO, A. M. C., Avaliao da Integridade Interna de Sistema de Oleodutos da
PETROBRAS (E&P RNCE), 18 Congresso Brasileiro de Corroso IMCORR 95, Vol. II
pp. 969-982, 1995.

FERREIRA, P. A., PIMENTA, G. S., BRITO, R. F., Critrios de Seleo e Avaliao de
Inibidores de Corroso para Dutos de leo / Gs na PETROBRAS Passado / Presente /
Futuro, 18 Congresso Brasileiro de Corroso IMCORR 95, Vol. II 1995.

JUSSARA M. S., EDUARDO C., TELMA V., GUTEMBERG S. P. Monitoramento da Corroso
Interna de Dutos e Instalaes de Gs Natural Estado da Arte. XXI CONBRASCORR, So
Paulo S.P. Brasil, 20 a 22 de agosto de 2001.

PEDRO A.F., DCIO G.P., CRISTINA V.M.F., Experincia de Campo com a Aplicao de
Tcnicas de Monitorao no Controle da Corroso Interna de Oleodutos com Inibidores. XXI
CONBRASCORR, So Paulo Brasil, 20 a 22 de agosto de 2001.

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