Faculdade de Engenharia e Cincias Qumicas

CINTICA QUMICA APLICADA E ELET!QUMICA

"#eir" de Aula Pr$#ica %& Pr"'ess"r Lauri(er#" Paul" )elem
INF!MA*+E, -EAI,.
A reao do acetato de etila em meio aquoso se processa lentamente,
sendo catalisada em soluo bsica ou cida.

O k
1
O
H
3
C C H
!
O H

H
3
C C C
!
H
"
OH H

O C
!
H
"
k
#1
OH
A reao $ re%ers&%el e a %elocidade da 'idr(lise num tempo qualquer $
i)ual * di+erena entre a %elocidade da decomposio e a %elocidade da reao
da reao in%ersa ,saponi+icao-. Assim, sua lei de %elocidade pode ser
escrita como.
# /ac. etila0 k
1
/)ua0 /ac. etila0 k
#1
/etanol0 /ac. ac$tico0
1ara solu2es dilu&das, a concentrao da )ua est em e3cesso e sua
%ariao com o tempo pode ser despre4ada com relao * da concentrao do
$ster. 5nto,
# /ac. etila0 k
1
/ac. etila0 k
#1
/etanol0 /ac. ac$tico0
6os tempos iniciais da 'idr(lise as concentra2es de etanol e cido
ac$tico so muito pequenas, podendo ser despre4adas. Assim, a lei da
%elocidade pode ser reescrita como.
# /ac. etila0 k
1
/ac. etila0
C.78sers7marcus.lamim79o:nloads7roteiro;!.doc
1
dt
d
dt
d
dt
d
s
V M
p
!
!
" "
M
1;;;
M
1;;;
S
V
1;;
M
1;;;
s
V M
p
!
!
!"
que caracteri4a uma reao de pseudo primeira ordem.
C/LCUL! DE 0

O %olume da soluo inicialmente +ormada por uma mistura de 1;;ml

de cido clor&drico, 1 < com " ml de acetato de etila $ desi)nad por =
s
. A
!">C, =
s
$ 1;?,@ ml ,menor que 1;" ml, porque a soluo no $ ideal-. =
3
$ o
%olume do 'idr(3ido de s(dio ;,!" < necessrio para neutrali4ar o cido
clor&drico presente na al&quota de " ml do cido clor&drico. O %olume
necessrio para neutrali4ar o cido clor&drico presente na al&quota em reao $
dado por =
3
1;;A=
s
, desde que o %olume total da mistura em reao pemanea
constante durante a 'idr(lise.
A massa de " ml de acetato de etila $ "
!
, onde
!
$

a densidade do
acetato de etila, ;,B!?"? )Aml a !">C e ;,B11C3 a 3">C- e o nDmero de mols
em " ml da amostra $ dado por
!
A<
!
, onde <
!
$

a massa molar do acetato de
etila.
O nDmero de moles de acetato de etila inicialmente presente numa
al&quota de " ml da mistura em reao $ dado por .
9esde que mililitros de 'idr(3ido de s(dio ,< molAl- so
necessrios para titular o cido ac$tico produ4ido na 'idr(lise de 1 mol de
acetato de etil !" p
!
A<
!
=
s
mililitros so necessrios para titular o cido
ac$tico produ4ido na 'idr(lise completa do acetato de etila inicialmente
contido na al&quota de " ml da mistura em reao.
O %olume total da 'idr(lise do s(dio, =
,
necessrio para titular o cido
clor&drico e o cido ac$tico produ4idos na 'idr(lise completa do acetato de
etila contido na al&quota de " ml da mistura em reao $ dado por.
=

# =
3

MATEIAL NECE,,/I!.
! bal2es %olum$tricos de ";; ml
1 bureta de "; ml
C.78sers7marcus.lamim79o:nloads7roteiro;!.doc
!
1 pipeta %olum$trica de "; ml
1 pipeta %olum$trica de " ml
1 pipeta )raduada de 1; ml
! erlenmeEers de 1!" ml
1 b$quer de ";; ml
! recipientes para ban'o de )elo
)elo
6aCl ,comercial-
CronFmeto ,ou equi%alente-
Goluo de 6aOH apro3imadamente 1 H
Hcido clor&drico, acetato de etila
Hcido o3lico
Goluo de +enol+tale&na
Iermostato ,ou equi%alente-.
P!CEDIMENT! E1PEIMENTAL.
1reparar ";; ml de uma soluo de 'idr(3ido de s(dio ;,!" <, a aprtir
de uma soluo 1 < padroni4ada. 1reparar tamb$m ";; ml de uma soluo de
cido clor&drico 1 <.
Colocar num alenmeEer uma al&quota de " ml da soluo de cido
clor&drico preparada e titular com 'idr(3ido de s(dio ;,!" <, usando como
indicador +enol+tale&na. Jepetir mais uma %e4 e tirar a m$dia dos resultados.
Colocar num erlenmeEer 1;; ml de HCl 1 < que de%e estar a !">C, e
em se)uida adicionar " ml de acetato de etila. Kuando a pipeta com acetato de
etila esti%er pela metade, acionar o cronFmetro e manter o meio reacional
termostati4ado a !">C.
Jetirar al&quota de " ml do meio reacional em inter%alos de 1" minutos,
at$ um total de " medidas. Cada al&quota de%e ser colocada num arlenmeEer L
contendo um pouco de )ua e +enol+tale&na , pre%iamente dei3ado num ban'o
de )elo picado com um pouco de 6aCl-, para brecar a %elocidade da reao.
5m se)uida, titular rapidamente com o 'idr(3ido de s(dio ;,!" <. O )elo
de%er permanecer at$ o +im da titulao.
O estudo cin$tico de%er ser repetido nas temperaturas de !">C a ?">C.
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3
E,ULTAD!,.
1># Ma4er um )r+ico de lo) ,=

# =
t
- em +uno de t para as
temperaturas de !">, 3"> e ?">C, num mesmo papel de )r+ico-
!># Calcular as constantes de %elocidade para os casos acima.
3># Calcular a ener)ia de ati%ao para a 'idr(lise do acetato de etila.
?># Calcular a entalpia e a entropia de ati%ao, utili4ando na 5quao
de 5Erin) , coe+iciente de trans+erNncia-. 9iscutir sobre os %alores obtidos.
"># Comentar sobre a ordem da reao.
EFE2NCIA,.
=er re+erNncias )erais sobre Cin$tica.
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?