UNIVERSIDAD DE LOS LAGOS

DEPARTAMENTO DE RECURSOS NATURALES Y MEDIO AMBIENTE

ESTUDIO DE ADSORCION PARA Cr (VI)
UTILIZANDO CHACAY (ULEX EUROPAEUS)
COMO CARBON ACTIVO CUBIERTO CON
QUITOSAN





SEMINARIO PARA OPTAR AL TITULO DE
INGENIERO EN MEDIO AMBIENTE Y MANEJO COSTERO

PROFESORA GUIA: SRA. KATIA ELGUETA





PABLO ANDRES ROZAS RIQUELME




PUERTO MONTT, ABRIL 2008


DEDICATORIA






Uno puede devolver un prstamo de dinero, pero est en deuda de por vida con aquellos

que fueron amables y estuvieron contigo en los momentos difciles, esto va dedicado a

todos los que queremos un mundo mejor y no creemos en lo imposible, Sino en la voluntad

que es el camino.


AGRADECIMIENTOS



Quiero agradecer en primer lugar a mi Mam, la cual me ha permitido lograr esto tan
anhelado y esperado hace tanto tiempo con mucha paciencia, por su amor, por darme toda
la tranquilidad y apoyo para disfrutar de los aos ms maravillosos y al mismo tiempo los
ms terribles que tuvo este camino y por ltimo por darme la fuerza y la garra en los
momentos que pens que ya no poda ms.
A mis grandes amigos, a mi profesora gua Katia Elgueta por apoyarme, alentarme y
creer en mi proyecto.
Por ltimo a la seora Patricia Gonzales encargada de laboratorio, gracias por su
paciencia y haberme aguantado todo ese tiempo que estuve preparando mi seminario.
Muchas gracias a todos por su tiempo, disposicin y ayuda. Sin ustedes no hubiese podido
concretar este sueo.


NDICE GENERAL



Pg.

RESUMEN 1

I.- INTRODUCCIN

1.1) Antecedentes 4
1.2) Objetivos 6


II MARCO TERICO
2.1) Residuos industriales 7
2.2) Metales traza 10
2.3) Cromo 10
2.4) Adsorcin 16
2.5) Isotermas de adsorcin 20
2.6) Adsorcin por Batch 20
2.7) Carbn Activo 20
2.8) Produccin de carbones activados 21
2.9) Tipos de activacin 22
2.10) Tipos de carbones activados 24
2.11) Materias primas 28
2.12) Quitina y Quitosan 32


III MARCO METODOLGICO
3.1) Materiales y equipos 37
3.2) Obtencin del Chacay 38
3.3) Preparacin Carbn Activo de Chacay (CACH) 39
3.4) Preparacin del Gel quitosan 42




Pg.


3.5) Preparacin del Carbn Activo de Chacay Cubierto con Quitosan
(CACHQ)
43


3.6) Preparacin del RIL artificial 44



IV RESULTADOS

4.1) Efecto de la variacin de pH en la adsorcin de Cromo Hexavalente por
mtodo Batch, utilizando CACH, CACHQ, CAC.
49


4.2) Efecto de la dosis en la adsorcin de Cromo Hexavalente, por mtodo
Batch, utilizando CACH, CACHQ, CAC.
53


4.3) Efecto de la variacin RPM en la adsorcin de Cromo Hexavalente por
mtodo Batch, utilizando CACH, CACHQ, CAC.
57


4.4) Elusin 61


V DISCUSION 62


VI CONCLUSIONES 67


VII BIBLIOGRAFIA 68
quitosan
43

4
Representacin

esquemtica

de

los

principales

grupos

superficiales

que

5
Esquema

del

carcter

cido

y

bsico

de

algunos

grupos

oxigenados

de

los

conchas de crustceos
33

9
Principales

aplicaciones

de

este

biomaterial

en

las

reas

ms

relacionadas





NDICE DE FIGURAS

N
figura Pg.


1 Cromita en estado natural 12

2 Diferentes procesos que pueden tener lugar en la activacin trmica 23

3
Formas

adoptadas

para

el

carbn

activo
25


pueden encontrarse en un carbn.
26



carbones oxidados
28


6 Mapa de distribucin de Ulex europeaus, Dcima Regin 31

7 Molcula de quitina y quitosan 32

8
Esquema

simplificado

para

la

obtencin

de

quitina

y

quitosano

a

partir

de



con nuestro pas.
34


10 Parte leosa del Chacay, base para la preparacin del carbn activo 38

11 Preparacin de carbn activo 40

12 Fases de preparacin del carbn activo de Chacay 41

13 Transformacin de quitosan a gel 42

14
Materiales

utilizados

para

preparar

el

carbn

activo

de

Chacay

cubierto

con



15 Carbn activo resultante de la mezcla con quitosan 44


NDICE DE TABLAS


N
tabla
Pg.


Lmites mximos permitidos para descargas de efluentes que se efecten a
1



2
redes de alcantarillado que no cuenten con plantas de tratamiento de aguas
servidas.

Lmites mximos permitidos para descargas de efluentes que se efectan a
redes de alcantarillado que cuenten con plantas de tratamiento de aguas
8



9
servidas.


3 Descripcin del elemento cromo 10



4 Niveles de toxicidad del cromo en distintas especies 12

5 Temperaturas para la carbonizacin 39

6 Rangos de trabajo para la Desorcin 48
con quitosan
50

mxima eficiencia, con una dosis de 50 mg de adsorbente.
53

6
Efecto

de

la

dosis

utilizando

carbn

activo

de

Chacay

cubierto

con

9
Adsorcin

de

CACH

variando

la

velocidad

de

agitacin

en

el

RIL

10
Efecto

de

las

RPM

utilizando

carbn

activo

de

Chacay

cubierto

con





NDICE DE GRAFICOS


N
grfico
Pg.


1 Efecto del pH en la adsorcin con carbn activo de Chacay. 49


2
Efecto

del

pH

en

la

adsorcin,

utilizando

carbn

activo

de

Chacay

cubierto



3 Efecto del pH en la adsorcin con carbn activo comercial, 51

4 Comparacin del efecto del pH utilizando CAC, CACH y CAHQ 52

5
Efecto

de

la

dosis

utilizando

carbn

activo

de

Chacay

donde

se

observa

la



quitosan.
54



7 Efecto de la dosis utilizando carbn activo comercial 55

8 Comparacin del efecto del pH utilizando CAC, CACH y CAHQ. 56


artificial.
57




quitosan.
58



11 Adsorcin de CAC variando la velocidad de agitacin. 59


12 Comparacin del efecto de las RPM utilizando CAC, CACH y CAHQ. 60


13 Eficiencia de remocin de Cr VI. 61




RESUMEN


Ya desde la antigedad pero muy especialmente en los ltimos dos siglos, el
desarrollo de la humanidad ha ido acompaado en muchas ocasiones de alteraciones en los
ciclos naturales y biolgicos, lo que ha provocado que se produzcan efectos negativos en el
medio ambiente, pudiendo llegar a afectar directamente a la salud y la calidad de vida de
los seres humanos.


De esta forma diversas actividades como la minera o la produccin industrial han
generado residuos de muy diversa ndole que, ya sea por desconocimiento o por una mala
gestin, han provocado episodios de contaminacin en suelos, aguas y aire, pudiendo
afectar de forma permanente si los vertidos son continuos o lo suficientemente graves
como para que el medio sea incapaz de asimilarlos. Un claro ejemplo de contaminacin es
la que producen los metales pesados vertidos al medio ya que, aunque algunos de ellos son
esenciales para la vida, otros son muy txicos incluso a bajas concentraciones.


En el caso particular del hombre, cuando entra en contacto con metales pesados,
generalmente por ingestin de alimentos o por inhalacin, puede padecer diversos
problemas de salud como cncer, ulceraciones, perdida de fertilidad, etc., debido a los
efectos txicos que poseen, asociados a su capacidad para producir alteraciones
moleculares a nivel gentico, proteico, etc.


Por todo ello, la conciencia sobre la magnitud de este problema, no solo a nivel
ambiental sino tambin para el ser humano, ha ido creciendo, dando lugar a la
promulgacin de un marco legal cada vez ms amplio y restrictivo como es el caso de la
Unin Europea, que promueve el desarrollo de tecnologas cada vez ms limpias que
limitan la cantidad de metales pesados que se pueden verter al ambiente, especialmente a
medios acuticos.


De esta forma y con el objetivo de cumplir esta normativa, se han ido desarrollando
una serie de mtodos de depuracin de efluentes industriales, los denominados mtodos



1



convencionales (precipitacin, reduccin, intercambio inico, etc.), que en general se ven
limitados en su aplicacin por su poca eficacia, el tratamiento de grandes volmenes con
bajas concentraciones de metal, su alto costo de operacin o los subproductos resultantes
del proceso como, por ejemplo, lodos con alta concentracin de metales.


En este marco, el desarrollo de tecnologas que aprovechen el proceso de adsorcin,
es decir, la capacidad de captar pasivamente iones metlicos que poseen cierto tipo de
adsorbentes mediante diversos mecanismos fsico-qumicos, se convierte en una alternativa
de enorme potencial, tanto por su capacidad de depuracin como por el moderado costo de
operacin que tendran, ya que la biomasa a utilizar en muchos casos carece de valor y los
metales pesados generalmente pueden ser recuperados con facilidad.


En este estudio se utiliz la especie arbustiva Chacay (Ulex europaeus) como
fuente de carbn activo (CACH), siendo mezclado posteriormente para mejorar su
capacidad de adsorcin con Quitosan (CACHQ), la capacidad de remocin fue
comparada con la del carbn activo comercial (CAC), El Chacay fue utilizado debido a su
origen lignocelulosico, y ms an por sus propiedades de especie invasora (maleza), en
Chile afecta a las regiones VIII, IX y X (Matthei, 1995).


El procedimiento utilizado para obtener CACH fue mediante el deshidratado,
pirolisis y activacin qumica. Para obtener el CACHQ se mezclaron un 79% de CACH +
21% de gel quitosan.


Finalizada la etapa de preparacin, se determin la capacidad de adsorcin de cada
carbn activo (CACH, CACHQ y CAC), para este fin se prepar una solucin de Cromo
(VI), simulando RILES artificiales, los parmetros de estudio fueron: pH, cantidad de
adsorbente y velocidad de agitacin.


Para los tres tipos de carbones utilizados (CACH, CACHQ y CAC), se obtuvieron
los siguientes porcentajes de eficiencia de remocin de Cromo (VI), para CACH a pH 1
con 50 mg de adsorbente y 160 RPM se obtuvo un 74,17% de mxima eficiencia. En el


2




caso del CACHQ se obtiene su mxima remocin (94,83%), a pH 7 con 25 mg de
adsorbente y 160 RPM. Finalmente con CAC, a pH 9, con 50 mg de adsorbente y 200
RPM se obtuvo un 92,29% de eficiencia.


De los resultados obtenidos con el presente trabajo, se puede concluir que el
CACHQ presenta una capacidad notable para retener Cr (VI) presente en una solucin, en
un amplio rango de concentraciones y en condiciones de operacin (pH, temperatura,
concentracin de adsorbente, etc.) que indican su potencial inters como adsorbentes para
su posible aplicacin en la depuracin de efluentes a escala industrial.



Abreviaturas:


CAC: Carbn Activo Comercial.
CACH: Carbn Activo de Chacay.
CACHQ: Carbn Activo de Chacay Cubierto con Quitosan.
RIL: Residuo industrial lquido.




























3




I INTRODUCCIN


1.1) Antecedentes



El impacto sobre el Medio Ambiente es una preocupacin que debe tener toda
persona ya que cada una aporta algo de degradacin al medio mientras interacta con l,
adems con el crecimiento exponencial que ha tenido el censo poblacional, ms personas
generan una mayor utilizacin de recursos y generacin de residuos.


La remocin de metales pesados de aguas residuales plantea un problema de difcil
solucin debido a que no son biodegradables y usualmente presentan una elevada toxicidad
para los organismos acuticos de los cuerpos receptores. El cromo es un contaminante
ampliamente difundido en el ambiente proveniente de industrias metalrgicas, cromados,
curtiembres y qumicas. Este metal puede acumularse en la flora y fauna e ingresar a la
cadena alimentaria humana originando diferentes trastornos y enfermedades. Los estados
de oxidacin del cromo ms comnmente encontrados en la naturaleza son Cr (III) y Cr
(VI) principalmente bajo la forma de los aniones cromato, cromato cido o dicromato.
Cada uno de ellos tiene propiedades qumicas y biolgicas diferentes. El Cr (VI) es muy
soluble y txico debido principalmente a sus propiedades oxidantes y penetra rpidamente
a las clulas provocando alteraciones potencialmente cancergenas en el ADN. Se ha
encontrado que el Cr (VI) presenta una alta mutagenicidad en ensayos in-vitro empleando
bacterias, levaduras y clulas humanas (EPA 1998a). Por su parte, el Cr (III) es un
oligoelemento relacionado con el factor de tolerancia a la glucosa (GTF) el cual es un
complejo Cr (III)-cido nicotnico; la FDA recomienda una ingesta diaria de Cr (III) de
120 g/d. En general se sabe que el Cr (III) es mucho menos txico que el Cr (VI); sin
embargo hay relativamente pocos estudios con relacin a la toxicidad del Cr (III)
exclusivamente, muchos de los cuales son estudios epidemiolgicos (EPA 1998b).


Con el desarrollo de la industrializacin ha aumentado la utilizacin de recursos
con lo cual se han ido contaminando ecosistemas y degradando los recursos naturales;
agua, aire y el suelo; por lo tanto es de gran importancia tratar de reducir los ndices de



4




contaminacin generados por la actividad industrial. Por este motivo hoy existen diversas
tecnologas, que hacen frente a este tipo de desechos txicos (mediante la remocin de los
iones que contienen), entre las que destacan: la precipitacin, ultrafiltracin, nanofiltracin,
smosis inversa, electrodilisis y electrlisis. Ciertos mtodos pueden remover hasta el
99 % de la toxicidad de estos metales de baja concentracin. Desafortunadamente, y a
pesar de su eficacia, el alto costo de instalacin y mantenimiento de estas tecnologas hace
imposible su aplicacin a las pequeas y medianas empresas. En consecuencia, el sector
productivo que trabaja con metales pesados sigue generando descargas acuosas de desecho
altamente contaminantes.


La adsorcin por carbn activado es un mtodo ampliamente difundido para
eliminar contaminantes orgnicos e inorgnicos presentes en aguas residuales industriales.
Los carbones activados son materiales que se caracterizan por una estructura altamente
porosa de tipo pseudo-graftica conformada por capas poliaromticas dispuestas en forma
irregular (Toles y Col. 1999). Las caractersticas texturales y la qumica de la superficie
de los carbones activados determinan su desempeo como adsorbentes. Asimismo, la
eficiencia del proceso de remocin de contaminantes est influenciada por varios
parmetros incluyendo las condiciones de operacin del sistema y las caractersticas
fisicoqumicas del agua residual, fundamentalmente el pH.



En este trabajo se estudiar la capacidad de adsorcin tanto para CACHQ, como para
CACH y CAC, utilizando para este efecto una solucin acuosa de Cr (VI) a una
concentracin de 3,5 mg/l, simulando un RIL artificial sobrepasando 7 veces el mximo
permitido por el D.S 609/98.


Los parmetros operacionales a considerar se vern limitados debido al tiempo que
poseen los autores, y la escasa disponibilidad de equipos en el laboratorio de ciencias. Sin
embargo se tom como referencia tres factores operacionales de gran importancia: El pH,
dosis del adsorbente y la velocidad de agitacin.






5




1.2) Objetivos


Objetivo general



Determinar la capacidad de adsorcin de Cromo (VI), utilizando como precursor al
Chacay cubierto con quitosan.



Objetivos especficos



Evaluar la capacidad de adsorcin del Chacay con y sin quitosan, con el objeto de
encontrar a que pH, dosis de adsorbente y velocidad de agitacin hay mayor eficiencia de
adsorcin de cromo (VI).



Comparar la eficiencia de adsorcin de CACH y CACHQ, con carbn activo comercial
(CAC).



Estimar la cantidad de adsorbente (CACHQ) que puede ser recuperado, despus de la
retencin del cromo hexavalente.





















6




II MARCO TEORICO


2.1) Residuos industriales



El residuo industrial es todo aquel residuo slido o lquido o combinaciones de
stos, derivados de procesos industriales y que por sus caractersticas fsicas, qumicas o
microbiolgicas no pueden asimilarse a los residuos slidos domsticos.


Adems de los residuos slidos, existen tambin los residuos industriales lquidos
(RILES). Este tipo de residuos presentan distintas caractersticas segn el tipo de industria
o la naturaleza de sus constituyentes.

La problemtica por la contaminacin de las aguas por residuos lquidos
industriales, ms conocidos como RILES, no fue tan grave sino hasta principios del siglo
XX, cuando se produce un desarrollo tecnolgico e industrial. La mayora de las industrias
utilizan de una u otra manera el agua, de forma que al terminar el proceso industrial el
lquido usado ha sido degradado por adicin de sustancias o de caractersticas fsicas
contaminantes y se convierte as en un desecho.


Ciertas industrias como las qumicas, metalrgicas y las papeleras, presentan
sustancias txicas en sus vertidos que son difcilmente biodegradables y precisan de un
tratamiento previo a su descarga. A continuacin se describen los lmites mximos
permitidos para la descarga de RILES a los sistemas de alcantarillados segn D.S 609/98.

















7




a) Las descargas de efluentes que se efecten a redes de alcantarillado que no cuenten
con plantas de tratamiento de aguas servidas debern cumplir con los lmites
establecidos en la Tabla 1:



































Tabla 1: Lmites mximos permitidos para descargas de efluentes que se efecten a
redes de alcantarillado que no cuenten con plantas de tratamiento de aguas servidas.
(Fuente DS 609/98 Tabla N3).











8

PARMETROS

UNIDAD

EXPRESIN

LIMITE MXIMO
PERMITIDO
Aceites y grasas mg/L AyG 150
Arsnico mg/L As 0,5
Cadmio mg/L Cd 0,5
Cianuro mg/L CN
-

1
Cobre mg/L Cu 3
Cromo hexavalente mg/L Cr
+6

0,5
Cromo total mg/L Cr 10
Hidrocarburos totales mg/L HC 20
Manganeso mg/L Mn 4
Mercurio mg/L Hg 0,02
Nquel mg/L Ni 4
Ph Unidad PH 5,5-9,0
Plomo mg/L Pb 1
Poder espumgeno Mm PE 7
Slidos sedimentables ml/L 1 h S.D. 20
Sulfuros mg/L S
-2

5
Temperatura C T 35
Zinc mg/L Zn 5




b) Las descargas de efluentes que se efectan a redes de alcantarillado que cuenten
con plantas de tratamiento de aguas servidas debern cumplir con los lmites mximos
sealados en la Tabla N2:











































Tabla 2: Lmites mximos permitidos para descargas de efluentes que se efectan a
redes de alcantarillado que cuenten con plantas de tratamiento de aguas servidas. (Fuente
DS 609/98 Tabla N4).



9

PARMETROS

UNIDAD

EXPRESIN

LIMITE MXIMO
PERMITIDO
Aceites y grasas mg/L AyG 150
Arsnico mg/L As 0,5
Cadmio mg/L Cd 0,5
Cianuro mg/L
CN-
1
Cobre mg/L Cu 3
Cromo hexavalente mg/L
Cr+6
0,5
Cromo total mg/L Cr 10
Hidrocarburos totales mg/L HC 20
Manganeso mg/L Mn 4
Mercurio mg/L Hg 0,02
Nquel mg/L Ni 4
Ph Unidad pH 5,5-9,0
Plomo mg/L Pb 1
Poder espumgeno Mm PE 7
Slidos sedimentables ml/L 1 h S.D. 20
Sulfuros mg/L
S-2
5
Temperatura C T 35
Zinc mg/L Zn 5
DBO5
mg/L
DBO5
300
Nitrgeno amoniacal mg/L
NH4+
80
Slidos suspendidos
totales
mg/L S.S. 300




2.2) Metales traza

Los metales pesados son un grupo de elementos qumicos que presentan una
densidad relativamente alta y cierta toxicidad para el ser humano. Muchos de los metales que
tienen una densidad alta no son especialmente txicos y algunos son elementos esenciales en
el ser humano, independientemente de que a determinadas concentraciones puedan ser
considerados como txicos.


La toxicidad de los metales traza es mayor al no ser qumica ni biolgicamente
degradables. Una vez emitidos, pueden permanecer en el ambiente durante cientos de aos.
Adems, su concentracin en los seres vivos aumenta a medida que son ingeridos por
otros, por lo que la ingesta de plantas o animales contaminados puede provocar sntomas
de intoxicacin.


ltimamente la comunidad e investigadores se han preocupado de averiguar sobre
la consecuencia negativa de los metales traza en la situacin del Ecosistema y la salud del
ser humano. Pero a pesar de las abundantes pruebas de estos efectos nocivos para la salud,
la exposicin a los metales traza contina y puede incrementarse por la falta de una poltica
consensuada y concreta, (Eroski, 2006). Son muchos los metales traza que podemos
encontrar en los RILES, pero el estudio se basara en un metal pesado, el Cromo en su
estado hexavalente.



2.3) Cromo














Tabla 3: Descripcin del elemento cromo



10
Nombre Cromo
Nmero atmico 24
Valencia 2,3,4,5,6
Estado de oxidacin 3
Configuracin electrnica
5 1
[Ar]3d 4s
Masa atmica (g/mol) 51,996
Densidad (g/ml) 7,19
Punto de ebullicin (C) 2665
Punto de fusin (C) 1875





Aplicaciones

El cromo se utiliza como catalizador en la sntesis del amonaco, en la fabricacin
de aceros al cromo y aceros inoxidables, en aleaciones con cromo y en el cromado
galvnico. Los complejos orgnicos encuentran aplicacin como colorantes de revelado en
la fotografa color; los compuestos inorgnicos del cromo se utilizan como pigmentos para
pinturas. Las sales de cromo (VI) se utilizan ampliamente para la preservacin de la
madera y para el curtido de cueros.

Funciones en el organismo

El cromo es importante para el metabolismo de las grasas y de los carbohidratos, y
para estimular la sntesis de los cidos grasos y del colesterol, los cuales son relevantes
para las funciones cerebrales y otros procesos corporales. El cromo es un activador de
varias enzimas, que se requieren para dirigir numerosas reacciones qumicas necesarias en
la vida. El cromo tambin es importante en el metabolismo de la insulina.

Procedencia / fabricacin

El cromo se encuentra en la Naturaleza casi exclusivamente en forma de
compuestos. El mineral de cromo ms importante es la cromita (Figura 1) (cromoferrita,
pirita crmica). El cromo puro se obtiene por reduccin del xido de cromo (III) con
aluminio (procedimiento aluminotrmico), mediante electrlisis o a travs del ioduro
crmico.

















11

























Figura 1: Cromita en estado natural




Toxicidad





















Tabla 4: Niveles de toxicidad del cromo en distintas especies. (Fuente .Pg.
www.cd3wd.com/vol 320. htm)





12
Seres Vivos Toxicidad

Seres humanos:
0,5-1 g oral = letal (cromato de
potasio)
DL 6-8 g oral (dicromato de sodio)
Organismos acuticos:
Peces de agua dulce CL50 250-400 mg/l (Cr(VI))
Peces de mar CL50 170-400 mg/l (Cr(VI))
Daphnia (pulgas acuticas.) CL50 0,05 mg/l (Cr(VI))
Algas CL50 0,032-6,4 mg/l (Cr(VI))
Truchas de arroyo y trucha
arcoris
0,20-0,35 mg/l (Cr(VI))
Peces sin especificar DL 60-728 mg/l (dicromato de sodio)




Exposicin al cromo


Se puede estar expuesto al cromo al respirar aire, tomar agua o comer alimentos
que contienen cromo o a travs del contacto de la piel con cromo o compuestos de cromo.
El nivel de cromo en el aire y en el agua es generalmente bajo. La concentracin total de
cromo en el aire (cromo (III) ms cromo (VI) vara generalmente entre 0.01 y 0.03
microgramos por metro cbico de aire (g/m). Las concentraciones de cromo en el agua
potable (principalmente como cromo (III) son generalmente muy bajas, menos de 2 partes
de cromo en un billn de partes de agua (2 ppb). El agua de pozo contaminada puede
contener cromo (VI). Para la poblacin general, la ruta ms probable de exposicin al
cromo (III) es el consumo de alimentos contaminados. El cromo (III) se encuentra
naturalmente en muchas verduras frescas, frutas, carne, levadura y cereales. Varios
mtodos de procesamiento, almacenaje y preparacin pueden alterar la cantidad de cromo
en los alimentos. Los alimentos cidos en contacto con latas o utensilios de cocina de acero
inoxidable pueden contener niveles de cromo ms altos debido al escape de cromo desde el
acero inoxidable. Los procesos de refinacin usados para hacer pan blanco o azcar pueden
disminuir los niveles de cromo. El cromo (III) es un elemento nutritivo esencial para los
seres humanos.

Las personas que trabajan en industrias que procesan o usan cromo o compuestos
de cromo pueden estar expuestas a niveles de cromo ms altos que lo normal.

La exposicin ocupacional al cromo (la forma importante se indica en parntesis)
puede ocurrir en las siguientes industrias:

Soldadura de acero inoxidable (cromo VI).
Manufactura de cromato (cromo VI).
Cromado de metales (cromo VI).
Industria de ferrocromo (cromo III y cromo VI).
Pigmentos de cromo (cromo III y cromo VI).
Curtido de cuero (principalmente cromo III).





13




Los siguientes son algunos ejemplos de otras ocupaciones en las que puede ocurrir
exposicin al cromo:

Pintores (cromo III y cromo VI)
Trabajadores que mantienen o reparan copiadoras y que desechan polvos de toner.
de copiadoras (cromo VI)
Fabricantes de bateras (cromo VI).
Fabricantes de velas (cromo III y cromo VI).
Impresores (cromo III y cromo VI).
Fabricantes de caucho (cromo III y cromo VI).
Trabajadores en la industria del cemento (cromo III y cromo VI).



Se puede estar expuesto a niveles de cromo ms altos que lo normal si se vive cerca de:

Vertederos con desechos que contienen cromo.
Plantas industriales que manufacturan o usan cromo y compuestos que contienen
cromo.
Plantas que producen cemento, porque el cemento contiene cromo.
Torres industriales de refrigeracin que en el pasado usaron cromo como inhibidor
de corrosin.
Corrientes de agua que reciben descargas de industrias de galvanoplastia, curtido de
cuero y textiles.
Carreteras con mucho trfico, porque las emisiones del revestimiento de los frenos
de automviles y de los convertidores catalticos contienen cromo.

Adems, usted puede estar expuesto a niveles de cromo ms altos de lo normal si
usa productos de tabaco, porque el tabaco contiene cromo.









14




Circulacin del cromo a travs del cuerpo


En general, el cromo (VI) es absorbido por el cuerpo ms fcilmente que el cromo
(III), pero una vez en el cuerpo, el cromo (VI) es transformado a cromo (III). Cuando usted
respira aire que contiene cromo, las partculas de cromo pueden depositarse en los
pulmones. Las partculas que se depositan en la parte superior de los pulmones pueden ser
expulsadas hacia la garganta por la tos y luego ser tragadas. Las partculas que se depositan
en reas profundas del pulmn probablemente permanecern en ese lugar un tiempo
suficiente que les permitir pasar a travs del pulmn a la corriente sangunea. Una vez en
la corriente sangunea, el cromo es distribuido a travs de todo el cuerpo. El cromo pasa a
travs de los riones y es eliminado en la orina en unos pocos das. Todo el mundo
consume diariamente pequeas cantidades de cromo. La mayor parte del cromo que usted
traga abandona su cuerpo en las heces en pocos das sin haber pasado a la sangre. Una
pequea cantidad (aproximadamente 0.4 -2.1%) entra a la corriente sangunea a travs de
los intestinos. Si su piel entra en contacto con el cromo, muy poca cantidad entrar a su
cuerpo a menos que tenga raspaduras u otras lastimaduras en su piel.



Efectos adversos del cromo hexavalente



Agua

En los sistemas acuticos, la toxicidad de los compuestos solubles del cromo vara
segn la temperatura, pH y dureza del agua, y segn las especies de organismos que los
pueblan. En cuanto al comportamiento del cromo, se puede afirmar que los compuestos
del cromo (III) tienen gran estabilidad, contrariamente a lo que ocurre con los compuestos
del cromo (VI).

Plantas

Se conocen, entre otras, lesiones en el sistema radicular, originadas principalmente
por el cromo (VI). Los efectos txicos que el cromo ejerce sobre las plantas han sido
descritos, fundamentalmente, en base a ensayos vasculares.



15




No slo las distintas especies sino tambin las distintas partes internas de las
plantas difieren considerablemente en el modo de asimilar el cromo y en el tipo de lesiones
que acusan. En la avena pudo comprobarse que las races no se desarrollaban y que las
hojas se mantenan angostas, tomando una coloracin pardo-rojiza con aparicin de
pequeas manchas necrticas.


Seres humanos

Debido a su insolubilidad, el cromo metlico no es txico en el agua. Los diversos
compuestos del cromo hexavalente representan la mayor amenaza, especialmente debido a
sus efectos genticos. Los compuestos del cromo (VI) actan en casi todos los sistemas de
ensayo diseados para determinar sus efectos mutagnicos. El hecho comprobado de que
atraviesa la placenta significa un alto riesgo para los embriones y fetos. El efecto
carcingeno de los compuestos del cromo (VI) no slo ha sido demostrado
experimentalmente con animales, sino tambin ha sido confirmado por los resultados de
estudios epidemiolgicos realizados con grupos humanos expuestos a esta sustancia en su
lugar de trabajo. Se considera que el perodo de latencia correspondiente oscila entre 10 y
27 aos. Contrariamente a lo que ocurre con los compuestos del cromo (VI).


Las intoxicaciones crnicas pueden producir mutaciones en el tracto
gastrointestinal as como acumulaciones en el hgado, en el rin, en la glndula tiroidea y
en la mdula sea. El ndice de eliminacin es lento.




2.4) Adsorcin


Definiciones generales


La adsorcin es la remocin, por adherencia, de las impurezas (lquidos, gases,
materia suspendida, coloides, molculas, tomos e iones disueltos) de la sustancia en la
superficie (que incluye los poros o superficie interna) del adsorbente (interface entre las




16




dos fases). Este proceso es sumamente necesario e imprescindible para una planta
purificadora de agua. Se puede representar con la siguiente reaccin qumica:




A + B = A* B




Donde A es el adsorbato o sustancia adsorbida, B es el adsorbente y A*B es el
compuesto formado con la adsorcin.


La adherencia es gobernada por una atraccin electro-qumica y no por un proceso
mecnico. Aun as, se le considera como un tipo de filtracin muy fina. Las fuerzas
moleculares en la superficie del adsorbente estn en un estado de insaturacin. Segn la
naturaleza del enlace de adsorcin, sta puede ser fsica, en la cual las molculas estn
unidas a la superficie por fuerzas fsicas o de dispersin, o qumica, en la que las fuerzas de
adsorcin son de naturaleza qumica, y por lo tanto conocida como quimisorcin.




Tipos de adsorbentes e influencia de parmetros en el proceso de adsorcin


Para el tratamiento de agua se usan diversos adsorbentes como:


Carbn activado
Resinas adsorbentes de intercambio inico
xidos metlicos
Hidrxidos
Carbonatos
Almina activada
Arenas







17




Influencia del pH en la adsorcin


El valor del pH de la fase acuosa es el factor ms importante tanto en la adsorcin
de cationes como de aniones, siendo el efecto distinto en ambos casos. As, mientras que la
adsorcin de cationes suele estar favorecida para valores de pH superiores a 4,5
(Schiewer y Volesky (1995) y Kratochvil D. et. al (1998)), la adsorcin de aniones
prefiere un valor bajo de pH, entre 1,5 y 4 (Giles y Hassan (1958); Giles y col. (1958);
Kuyucak y Volesky (1989a) y Roberts (1992)).

Existen tres vas de influencia del pH en la adsorcin del metal (Schiewer, 1996):



1. El estado qumico del sitio activo (aquel sitio de interaccin entre el cation metlico y
la superficie polar o cargada del adsorbente, en este caso los microporos del carbn)
podra cambiar con el valor del pH. Cuando el grupo de unin del metal es dbilmente
cido o bsico, la disponibilidad del sitio libre depende del pH. El logaritmo de la
constante de disociacin del cido conjugado (pKa) podra ser uno de los parmetros
clave para la determinacin del pH ptimo para ocupar los sitios activos.



2. Valores extremos de pH, como los empleados para la regeneracin del carbn activo,
podra daar la estructura (carbn mas quitosan), creando prdidas significativas de
peso y el descenso en la capacidad de adsorcin, son algunos de los efectos observados
por diversos investigadores (Kuyucak y Volesky (1989b)).


3. La especiacin (formacin de nuevas especies) del metal en solucin depende del pH,
ya que los metales en soluciones acuosas se encuentran como iones hidrolizados a pH
bajos, especialmente aniones de metales de alta carga y pequeo tamao (Baes y
Mesmer (1976); Morel (1983) y Morrison (1987)).










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Influencia de la temperatura en la adsorcin


Es bien conocido que la temperatura es uno de los factores que ms influyen en los
procesos de adsorcin (Kuyucak y Volesky (1989a)).


Un aumento hasta 40C provoca slo una pequea mejora en la retencin, mientras
que a una temperatura de 60C o superior se produce un cambio en la textura del
adsorbente y una prdida en la capacidad de adsorcin debido al deterioro del material.


El efecto de la temperatura sobre la adsorcin depende del calor de adsorcin
(cambio de entalpa). Generalmente, cuando la adsorcin es de tipo fsico, el calor de
adsorcin es negativo, lo que indica que la reaccin es exotrmica y se favorece a bajas
temperaturas. Por el contrario, cuando la adsorcin es de tipo qumico, el calor de
adsorcin es positivo, indicando que el proceso es endotrmico y se ve favorecido por altas
temperaturas (Glasstone S. et al (1941)).




Tiempo de equilibrio en la adsorcin



Generalmente, la Adsorcin del metal pesado ha sido evaluada mediante la
utilizacin de isotermas que describen el equilibrio del proceso. Los modelos de
Langmuir (1918) y Freundlich (1926) han sido posiblemente los ms utilizados para
describir con xito el equilibrio de Adsorcin (Tsezos y Volesky (1981); Prasetyo (1992)
y Holan y Volesky (1994)). Aunque ambos modelos son empricos, las constantes del
modelo de Langmuir son ms fcilmente interpretables. Para la Adsorcin de metales
pesados, la retencin aumenta inicialmente de una manera lineal con la concentracin en el
equilibrio; esta retencin est limitada por el nmero de sitios activos y, por tanto, llega a
alcanzarse una meseta, que no es mas que aquel tiempo a partir del cual el Adsorbente, por
ms que se mantenga en contacto con la solucin, ya no produce ms adsorcin
(Volesky, 1990).





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Efecto de la dosis de Adsorbente en la adsorcin



La cantidad de adsorbente es el factor que va a limitar hasta cierto punto la
concentracin de metal que se adsorbe, es decir a mayor cantidad de adsorbente,
obtendremos una mayor adsorcin, pero lo ideal es llegar a una relacin de equilibrio, entre
la cantidad de adsorbente y la concentracin de metal, para un ptimo resultado de
adsorcin


2.5) Isotermas de adsorcin


La capacidad de adsorcin est definida en base a las isotermas de adsorcin en
disolucin. La isoterma de adsorcin es la relacin de dependencia, a una temperatura
constante, de la cantidad de adsorbato (Cr VI) adsorbido por peso unitario de adsorbente
(carbn activo), con respecto a la concentracin del adsorbato en equilibrio. Las isotermas
de adsorcion no se determinaron en este trabajo de seminario por no contar con la
disponibilidad suficiente de equipos y tiempo.



2.6) Adsorcin por Batch

Este tipo de adsorcin fue la que utilizamos en nuestro trabajo ya que esta se suele
usar para adsorber solutos de disoluciones lquidas, cuando las cantidades tratadas son
pequeas, como son las muestras utilizadas en laboratorio.



2.7) Carbn Activo

El carbn activado, juega un papel importante en muchas industrias. La mayora de
estos son producidos a partir de materiales con un alto contenido de carbn que se obtienen
de la naturaleza, tales como la turba y la madera, mediante procesos trmicos. En general,
los carbones activos se obtienen como un residuo slido, despus de eliminar los
componentes voltiles del material utilizado. Generalmente la estructura de los materiales
de partida es solo ligeramente porosa. Una vez aplicado un procedimiento adecuado de



20




activacin, se obtiene un producto que se denomina carbn activado, lo que denota un
material con una estructura de poros interna accesible y bien desarrollada (Fernndez A.
et al, 2006).


El inters por este tipo de material se basa en algunas de sus propiedades: a)
estabilidad trmica; b) resistencia al ataque cido; c) carcter esencialmente hidrfobo
(repelente al agua); d) estructura porosa. Por tal razn, en los ltimos aos ha aumentado
considerablemente el nmero de investigaciones en lo que concierne a su sntesis, y a sus
diversas aplicaciones, como en la adsorcin de metales pesados y en la industria en
general.


Estructura y propiedades del carbn activado


Desde el punto de vista estructural, el carbn activado se puede definir como un
material carbonoso poroso preparado a partir de un precursor a base de carbn con gases, y
en ocasiones con la adicin de productos qumicos (por ejemplo, cido fosfrico, cloruro
de cinc, hidrxido de potasio, etc.), durante y despus de la carbonizacin, para aumentar
la porosidad.


2.8) Produccin de carbones activados


Materiales de partida


Actualmente el carbn activado puede ser producido a partir de cualquier material
rico en carbono, pero sus propiedades estarn muy influenciadas por la naturaleza de la
materia prima con que es producido y por la calidad del proceso de activacin. Entre las
principales fuentes se destacan: los carbones minerales, el cascarn del coco y las maderas.


La seleccin de la materia, que se utilizar para la obtencin del producto final,
depender de un grupo de factores que deben ser tenidos en cuenta, como son:





21




Disponibilidad y costo de la materia prima.
Tecnologa disponible.
Demanda en el mercado de un determinado tipo de carbn activado.

2.9) Tipos de activacin

El Carbn Activado puede ser obtenido por dos vas fundamentales:


a) Activacin Fsica (gasificacin parcial).
b) Activacin Qumica (deshidratacin con cidos y bases)


Ambos procesos requieren del uso de energa y de temperaturas elevadas, siendo
menores en el caso de la activacin qumica (400 - 700C).



Activacin trmica fsica

El mtodo de activacin trmica se efecta en dos etapas (Figura 2): en la primera
de ellas, denominada carbonizacin o pirlisis, se obtiene el carbonizado por
descomposicin trmica de la materia prima. Este constituye un producto de estructura
porosa poco desarrollada, que presenta propiedades adsortivas muy limitadas. En la
segunda etapa, denominada activacin, el carbn es sometido a la accin de gases que
aceleran este proceso, tales como vapor de agua, dixido de carbono, aire, etc. Este
proceso se efecta a temperaturas que varan desde 800 hasta 1000C y como resultado del
mismo se obtiene un producto de estructura porosa muy desarrollada, con elevadas
propiedades de adsorcin, que constituyen la base de su amplia y variada aplicacin
industrial.













22



























Figura 2: Diferentes procesos que pueden tener lugar en la activacin trmica




Activacin qumica



Mtodo de activacin utilizado en la preparacin del carbn activo de Chacay, este
proceso se encuentra detallado en el punto (3.3). La activacin qumica con H3PO4
prcticamente ha desplazado al ZnCl2 y los precursores usados en este tipo de activacin
son en su mayora, como en el caso del ZnCl2, residuos forestales (madera, cscara de
coco, hueso de aceituna, etc.).

La proporcin H3PO4 que se utiliz en el laboratorio y la ms empleada suele ser
1:5 (aunque proporciones diferentes dan lugar a carbones con distintas propiedades), el
rendimiento en carbn activado suele ser del 50%.








23



2.10) Tipos de carbones activados

Los carbones activos pueden clasificarse atendiendo al tamao de las partculas
como:

Carbn activado en polvo (CAP). Los CAP presentan tamaos menores de 100
micrmetros (m), siendo los tamaos tpicos entre 15 y 25 m.

Carbn activado granular (CAG). Los CAG presentan un tamao medio de
partcula entre 1 y 5 milmetros (mm). Los CAG pueden dividirse en dos categoras:

1. Carbn activado troceado (o sin forma) se obtienen por molienda, tamizado y
clasificacin de briquetas de carbn o de trozos ms grandes.



2. Carbn activado conformado (o con una forma especfica, cilindros, discos, etc.).
pueden obtenerse por peletizacin o por extrusin de carbn en polvo mezclado con
distintos tipos de aglomerantes.




Existen adems otras formas de adsorbentes de carbn, como las fibras de carbn
activadas, las telas y los fieltros de carbones activados, las estructuras monolticas, las
membranas de carbn, etc.



















24
























Figura 3: Formas adoptadas para el carbn activado.




Importancia de la textura porosa de los carbones activados

Los carbones activados, pueden presentar elevadas superficies especficas, del
orden de 1000 m
2
/g e incluso llegar a los 3000 m
2
/g. Estos elevados valores se deben en
gran medida a la porosidad que presentan los materiales carbonosos, siendo los microporos
los que mayor contribucin tienen en la superficie especfica. En principio, cabra pensar
que a mayor superficie especfica mejores sern las caractersticas como adsorberte del
carbn activado, puesto que tambin deberan tener un mayor nmero de centros para
adsorber el adsorbato. Sin embargo, esto no siempre es cierto, ya que hemos de tener en
cuenta el posible efecto de tamiz molecular. As, dependiendo del tamao de las
molculas del adsorbato, puede suceder que stas sean mayores que algunos de los poros y
por tanto no toda la superficie sea accesible a dichas molculas. Por otro lado tambin hay
que tener en cuenta tanto la geometra del poro como la del adsorbato. As, por ejemplo,
determinadas molculas pueden penetrar en poros con geometra del tipo rendija y no
hacerlo en poros de dimensiones similares y geometra cilndrica.





25




En numerosas ocasiones tambin se ha observado que determinados compuestos se
adsorben muy bien dependiendo de la naturaleza del carbn activo y su forma, siendo
menor en algunos, a pesar de poseer stos una textura porosa, una distribucin de tamaos
de poros y superficie especfica, muy similar. Esto se debe al importante hecho de que:
Una elevada superficie especfica, con una buena distribucin de tamaos de poros que la
hagan fcilmente accesible al adsorbato, es una condicin necesaria, pero no suficiente,
para optimizar la preparacin de un carbn activado.




Importancia de la qumica superficial de los carbones activados



La superficie de los carbones, en particular los tomos de carbono, en los bordes de
los enlaces de su estructura molecular, poseen impurezas (heterotomos) que pueden
encontrarse combinados en mayor o menor proporcin al carbono, dando lugar a diferentes
grupos superficiales. Por otro lado, los tomos de carbono en la cara de los bordes de su
estructura molecular, poseen orbitales que contienen electrones ms o menos
deslocalizados. La presencia o ausencia de los grupos superficiales, as como el mayor o
menor grado de deslocalizacin de los electrones afecta a las interacciones del carbn con
otros elementos o compuestos.















Figura 4: Representacin esquemtica de los principales grupos superficiales que
pueden encontrarse en un carbn.





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Todos los carbones presentan en principio un carcter hidrfobo, no obstante
podemos disminuir este carcter hidrfobo adicionando grupos superficiales polares. Esto
puede conseguirse por oxidacin con algn tipo de agente oxidante. Los grupos
oxigenados dan lugar a centros primarios de adsorcin de molculas de agua que a su vez
adsorbern nuevas molculas por formacin de puentes de hidrgeno. De esta forma se
aumenta el carcter hidrfilo y la mojabilidad de los carbones. En el caso de la adsorcin
de compuestos inorgnicos en fase acuosa esto podra resultar beneficioso.


De hecho este efecto combinado de oxidacin/adsorcin de humedad de los
carbones activos se conoce como efecto de envejecimiento (ageing effect) y es algo a evitar
en la medida de lo posible, especialmente para las aplicaciones en fase gas.

Otra faceta importante de la qumica superficial de un carbn activado es su
naturaleza anftera, lo cual significa que en la superficie del carbn coexisten grupos
superficiales de carcter cido y grupos superficiales de carcter bsico. El que un carbn
sea globalmente cido o bsico depender tanto de la concentracin de estos grupos como
de la fuerza como cido o base de los mismos. De forma intuitiva, se puede deducir que un
carbn de tipo bsico ser preferible para la adsorcin de compuestos cidos que un carbn
de tipo cido y viceversa.

Por otro lado los grupos cidos tienden a liberar protones, especialmente en los
medios bsicos, mientras que los grupos bsicos tienden a captarlos cuando se encuentran
en un medio cido. De esta forma pueden aparecer cargas positivas o negativas en la
superficie del carbn. De forma genrica: si el pH del medio es mayor que el punto de
carga cero del carbn (PCZ), (pH en el cual el nmero de cargas positivas es igual al de
cargas negativas de forma tal que la carga neta sobre la superficie del carbn es cero),
tendremos un predominio de las cargas positivas en la superficie del carbn; por el
contrario, si pH < pHPCZ obtendremos una superficie cargada negativamente. As pues las
condiciones en las que un carbn tenga una carga neta negativa sern preferibles para
adsorber cationes y aquellas en las que presente una carga neta positiva lo sern para
adsorber aniones. Dado que el modificar el pH de los efluentes contaminantes no siempre





27




resulta sencillo es preferible optimizar la qumica superficial del carbn activado teniendo
en cuenta los criterios anteriores para que la adsorcin sea mxima.















Figura 5: Esquema del carcter cido de algunos grupos oxigenados (carboxilos,
hidroxilos y lactonas) y del carcter bsico de los electrones deslocalizados del plano basal
y de grupos oxigenados (tipo pirona, tipo quinona y tipo cromeno).




2.11) Materias primas

Chacay (Ulex europaeus)


Descripcin


Esta especie fue introducida desde Europa para su uso con fines agrcolas y
ganaderos como forrajera y cerco vivo; pero posteriormente se transform en maleza, el
espinillo (Ulex europaeus) es una leguminosa arbustiva nativa de Europa Occidental,
pertenece a la familia Fabaceae. Debido a su gran capacidad reproductiva, prolongada
latencia de la semilla, (puede mantenerse hasta 30 aos) largo perodo vegetativo, rpido
crecimiento, ausencia de enemigos naturales, y propiedades combustibles que favorecen la
ocurrencia de incendios. El Ulex europaeus se ha constituido en una de las plagas ms
severas de la agricultura y forestera de las Regiones VIII, IX y X de Chile, especialmente
entre los paralelos 37 y 43 de latitud Sur (Bisby, 1981).





28




Impactos


El ms reconocido de los impactos de la invasin de plantas introducidas es el
desplazamiento de la flora y la fauna nativas. La literatura muestra una amplia evidencia de
cambios en la estructura y dinmica de las poblaciones de especies nativas y en la
estructura y diversidad de las comunidades, cuyos efectos se extienden a la fauna que
habita estas reas.


Otro impacto importante de las invasiones corresponde a la hibridacin (cruce entre
dos especies) de especies nativas con sus parientes introducidos. Este proceso puede causar
la creacin de nuevos hbridos, la produccin de hbridos infrtiles o la contaminacin del
material gentico de la especie nativa, todo lo cual amenaza a la especie nativa, incluso
ms cuando se trata de especies con problemas de conservacin. En Chile, Ulex europaeus
es altamente combustible, siendo susceptible a frecuentes incendios que favorecen su
regeneracin y la creacin de matorrales puros de la especie.


Ciertas plantas invasoras fijadoras de nitrgeno amplan la disponibilidad de este
nutriente, que en condiciones naturales resulta limitante del crecimiento, lo que
desestabiliza la estructura de las comunidades vegetales. Similares impactos podran
esperarse en Chile, con especies de leguminosas introducidas para la recuperacin de
suelos erosionados. Sin embargo, no existen datos al respecto.


Chacay como carbn activo


La eleccin de un precursor es una tarea importante para fabricar carbones activos
de alta calidad; donde su disponibilidad, precio y pureza son la base para su obtencin. El
Chacay cumple con estos requisitos, sin embargo su naturaleza qumica es una incgnita
para adecuar cualquier proceso de activacin idneo. Se justifica el uso del Chacay
esencialmente porque es considerado una plaga que no tiene un uso ni valor econmico
para la zona, y cuyas caractersticas como su rpido crecimiento, adaptacin a suelos cuyo





29




pH es entre 3,5-5,5. Fundamentan un candidato que en teora, puede tener modificaciones
superficiales significativas despus de la activacin.


En este estudio no se har esfuerzo para definir las propiedades qumicas y el grado
modificacin superficial en el carbn final, slo se cuantificar la eficiencia de adsorcin
de cromo (VI) final que posee cada carbn activo, ya sea para CACHQ el eje central del
estudio, como CACH activado qumicamente con cido fosfrico.












































30
R o R a h u e
O
C
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A
N
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A
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F
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P re s e n c ia d e U le x e u ro p e a
R e g i n d e L o s L a g o s



Regi n de la A raucan a
P res en cia d e U lex
Mehun
Mariquina
Pichoy
Lanco
5
Malalhue

Melefqun

Pullingue
Vn. Villarrica

LagoCalafqun
Coaripe
LagoPellaifa
Vn.Quetrupilln

` Mfil Panguipulli
Releco
LagoPanguipulli
Niebla
Corral
Valdivia RoCalleCalle Antilhue
Los Lagos
Reumn
LagoRiihue
Liquie
LagoNeltume
Neltume
Paso Carirrie
Vn.El Mocho
LagoPirihueico
Santa Laura
S I M B O L O G I A
Paillaco
Pichirropulli
Futrono
LagoRanco

Aeropuerto
Volcn RoBueno
La Unin
RoBueno
Caminos Principales
LagoMaihue
Lmite Provincial
Ro Bueno Lago Ranco
Lmite Regional San Pablo
Lmite Internacional
Ciudades
Lagos y Ros Principales Baha Mansa
Osorno
5
Crucero LagoHuishue
LagoGris
` LagoPuyehue
Vn. Puyehue
Lago Constancia
Pichil
Entre Lagos
Ro Negro Cancura Aguas Calientes
Paso CardenalAntonio Samor
Riachuelo RoRahue LagoRupanco Antillanca
Rupanco
Hueyusca Purranque
Crucero
Corte Alto Puerto Octay RoCoihueco

Vn.Puntiagudo
Tegualda
Fresia
Frutillar
LagoLlanquihue
Vn.Osor no
Las

Ca

cadas

Lago Todos Los Santos
Peulla Paso Pr ez Rosales
Los Pellines
Ensenada

Vn. Tronador

Caitas Llanquihue
Los Muermos
Puerto Varas
Vn.Calbuco
Tepual
`
Alerce
Puerto Montt Correntoso
Lago Chapo
Cocham
RoMaulln
Maulln
5
Seno Rel oncav
Isla Guar Puelo
Lago Tagua Tagua
Carelmapu
Canalde Chacao
Pargua
Calbuco Isla Puluqui
Chacao Contao
Ancud
7
Vn.Hornopirn

Hornopirn LagoAzul

Golfo de Ancud
Isla Caucahu LagoDeLas Rocas
Isla Llancahue
Quemchi
5 Isla Butachauques

Dalcahue
Cur acodeVlez
PennsulaHuequi
Castro
Achao

LagoHuillinco
Chonchi
Puqueldn
Isla Lemuy
Isla Talcn
LagoTepuhueico
Vn.Mi chi nmahuida
a
Queiln
Chaitn
5
Isla Tranqui
Termas ElAmarillo
Laguna Chaiguata
Quelln
LagoEspoln
Isla Cailn
Isla Laitec
Vn.Corcovado

Futaleuf Paso El Lmite

LagoYelcho
Isla Quiln
Isla San Pedro
Golfo Corcovado

Isla Guafo
LagoTrbol
LagoJimena
7
Palena Paso Ro Encuentro
Chile

Regi n A isn del G eneral C arlos Ibez del C amp o
LagoPalena

0 40 80 Km





Figura 6: Mapa de distribucin de Ulex europeaus, Dcima Regin (Fuente
CONAF).





31




2.12) Quitina y Quitosan


Descripcin


Entre los materiales naturales ms usados en la actualidad se encuentran una pareja
de polisacridos que ha tomado mucho auge por la infinidad de aplicaciones que ha
logrado encontrar, y, especialmente, por su poco impacto ambiental, lo constituye la
quitina y el quitosan. Ambos biopolmeros estn qumicamente emparentados; la quitina,
por su parte, es una poli (-N-acetil- glucosamina) (Figura 7), la cual, mediante una
reaccin de desacetilacin que elimine al menos un 50 % de sus grupos acetilo, se
convierte en quitosan poli (-N-acetil-glucosamina-co- glucosamina)). Cuando el grado
de desacetilacin alcanza el 100 % el polmero se conoce como quitano. Estos dos
biopolmeros poseen la ventaja de ser conocidos por la naturaleza desde hace millones de
aos.






















Figura 7: Molcula de quitina y quitosan









32




Fuentes de quitosano


























Figura 8: Esquema simplificado para la obtencin de quitina y quitosano a partir
de conchas de crustceos.


El quitosano se puede encontrar de forma natural en las paredes celulares de
algunas plantas y hongos (por ejemplo en el Mucor rouxii llega a representar hasta un
tercio de su peso). Sin embargo, la fuente ms importante a nivel industrial, lo constituye la
quitina la cual se encuentra principalmente en el exoesqueleto (caparazn) de muchos
crustceos, alas de insectos (escarabajos, cucarachas), paredes celulares de hongos, algas,
etc. Sin embargo, la produccin industrial de este biomaterial prcticamente se basa en el
tratamiento de las conchas de diversos tipos de crustceos (camarones, langostas, cangrejos
y krill) debido a la facilidad de encontrar estos materiales como desecho de las plantas
procesadoras de estas especies a la cual, mediante un proceso de desacetilacin qumica o
enzimtica, es transformada a quitosano.






33




Desde el punto de vista qumico, el proceso para obtener el quitosano es
relativamente sencillo, como puede observarse en el diagrama simplificado de la figura 8,
aunque el tratamiento con lcali concentrado a temperaturas relativamente altas implica
riesgos importantes para los operadores de las plantas de produccin y hostilidad hacia el
ambiente.



Principales aplicaciones del quitosano



El quitosano es ampliamente utilizado para los mas diversos usos por ser un
biomaterial que no genera contaminacin para el medio ambiente, en la figura 9 se pueden
observar los cinco tipos de aplicaciones mas utilizadas en nuestro pas, aunque se explicara
en mas profundidad el tema que nos compete que es su uso en el tratamiento de aguas
(eliminacin de metales pesados).










aguas.

suturas






Figura 9: Principales aplicaciones de este biomaterial en las reas ms relacionadas
con nuestro pas.









34




Aplicaciones para el Tratamiento de aguas


Es una de las reas ms importantes debido a que el quitosano y la quitina son
sustancias ambientalmente amigables. Entre los principales usos que se hacen en la
actualidad de estos biomateriales, y algunos de sus derivados, en este campo tenemos:


Coagulante primario para aguas residuales de alta turbidez y alta alcalinidad.


Floculante para la remocin de partcula coloidales slidas y aceites de pescado.


Captura de metales pesados y pesticidas en soluciones acuosas. Algunos
copolmeros de injerto del quitosano muestran alta efectividad para remover
metales pesados, especialmente los derivados de cidos alquenodiicos.


Carbn activo de Chacay cubierto con Quitosan


Un estudio publicado por el diario tecnolgico de biotecnologa, (Saifuddin M.
Nomanbhay, 2005), sobre adsorcin de cromo (VI) utiliza la cscara de coco revestido con
quitosan. El cual demuestra que para el retiro del in cromo es tcnicamente factible, eco-
amistoso y con alta eficacia. Adems los materiales, provienen de residuos agrcolas y de
la pesca, lo que ayuda en la reduccin en la disposicin final. El adsorbente se puede
regenerar usando el hidrxido del sodio, y por lo tanto puede ser reutilizado. Este
adsorbente es un buen candidato para adsorcin, no slo de los iones del cromo sino
tambin para otros tipos de metales pesados que provienen de los Riles.

Los biopolmeros naturales como el Quitosan son industrialmente atractivos debido
a su capacidad de bajar la concentracin de iones metlicos. Los materiales naturales que
estn disponibles en cantidades grandes o desechos de operaciones agrcolas pueden tener
un potencial para ser utilizados como adsorbentes de bajo costo, como representan los
recursos inusitados, extensamente disponibles y ambientalmente amistosos (Liu y Dixon.
1996).





35




En Chile, el Chacay es una de las principales tipos de malezas , debido a que es
extremadamente competitivo, desplaza a las plantas nativas y cultivadas, y altera las
condiciones del suelo mediante la fijacin de nitrgeno y de acidificacin de los suelos
(Egunjobi et al.,1971). Crea un extremo riesgo de incendio debido a su aceitoso y
altamente inflamable follaje y semillas, as como abundante material muerto. No slo
aumenta el riesgo de incendio, sino que tambin produce un fuego ms caliente que la
mayora de las malezas. Este aumento del riesgo de incendios es una de las principales
amenazas que se ciernen sobre los mrgenes de la vegetacin nativa.

La combinacin de las caractersticas tiles del carbn del chacay y del quitosan
natural, podra introducir una matriz compuesta con muchos usos y mayor capacidad de
adsorcin para efluentes industriales que tienen alta concentraciones de cromo u otros
metales.



































36




III MARCO METODOLOGICO


A continuacin se detallan los equipos, materiales y la metodologa empleada en
el Estudio de adsorcin.

3.1) Materiales y equipos

Equipos

Balanza analtica 0.001 g, Chyo, modelo MP 300G.
Medidor de pH/iones, Corning, modelo 315.
Mufla.
Estufa de secado y esterilizacin, Felisa, modelo: Fe - 29ID.
Espectrofotmetro de Absorcin Atmica, PerkinElmer, modelo ANALYST 200.
Shaking incubador (agitador), Lab tech, modelo LSI - 3016R.

Materiales

Matraces aforados de 25 - 50 - 100 - 500 -1000 mL.
Vasos precipitado 100 mL.
Baguetas
Embudos de vidrio
Matraces erlenmeyer de 50 mL
Papel filtro Borosilicato microfibra (dimetro de 90 MM, MFS).
Pipetas parciales y totales de 1 - 5 - 10 - 20 ml
Soporte de embudo
Tamiz de acero inoxidable de 2 mm.

Reactivos

Carbn activado (polvo) grado tcnico
cido Clorhdrico al 37%
cido Oxlico al 10 %
Acido fosfrico al 85 %




37




3.2) Obtencin del Chacay

El Chacay (Ulex Europaeus) fue obtenido en Puerto Montt, Chile antes de la
llegada de la primavera extrayendo la seccin leosa del arbusto, cuyo contenido es a base
de celulosa y lignina. Seguidamente fue llevada al laboratorio donde se procede a cortar en
trozos ms pequeos, pesando una cantidad de 500 grs. finalmente se seleccion 350 grs,
cantidad suficiente para fabricar carbn activo. Para eliminar el contenido de humedad, se
someti a una temperatura de 105 C por 24 hrs obteniendo 300 grs de muestra seca.
Figura 10



































Figura 10: Parte leosa del Chacay, base para la preparacin del carbn activo.





38






3.3) Preparacin Carbn Activo de Chacay (CACH)

Existen 2 mtodos de activacin para preparar carbn granulado (CAG): El
Tratamiento qumico y trmico o fsico, este ltimo es el ms eficiente, ya que la
carbonizacin y activacin del precursor se realiza sin la adicin de ningn reactivo,
solamente mediante la accin de gases oxidantes como vapor de agua, dixido de carbono,
aire o mezclas de los mismos, lo cual no afecta la pureza de los precursores, a diferencia de
la activacin qumica en la cual la impregnacin y el tipo de tratamiento trmico que se le
asigna varia la pureza de los precursores.


En consecuencia se opt por utilizar el mtodo de activacin qumica, tcnica
menos eficiente que la activacin trmica o fsica, pero la ms adecuada ya que existen los
instrumentos, materiales y reactivos en laboratorio, no siendo el caso de la activacin
trmica o fsica.
La tcnica que se utiliz para activar material lignocelulosico es la reportada por
(Luna A. 2007). Esta activacin consisti en mezclar los 300 grs de muestra seca con
cido fosfrico (H3PO4 al 85 %) en una relacin msica 1:5, a una temperatura de 120 C
por 24 hrs agitando a 150 RPM tiempo suficiente para impregnar el cido en la muestra.
(Figura 11).
Finalizando el tiempo impregnacin, se llev a cabo el tratamiento trmico,
calentando las muestras impregnadas en ausencia de aire a diferentes temperaturas.


Para colocar las muestras en el horno tipo mufla, este se debi calentar previamente
a 100C, y una vez cargada la muestra se fij la temperatura deseada tomando el tiempo
para cada temperatura, rociando agua destilada entre cada intervalo para evitar las perdidas
por combustin.






Tabla 5: Temperaturas para la carbonizacin


39
Temperatura (C) 500 700 900
Tiempo (Hrs.) 1 2 3





El producto resultante luego del tratamiento trmico se lav con agua destilada para
eliminar el exceso de cido fosfrico y de contaminantes hidrosolubles. Finalmente se sec
a temperatura ambiente por 48 hrs, obtenindose un producto final, como se muestra en la
figura 12.

Para obtener un carbn activo de tamao granular, se procedi al tamizado del
producto limpio y seco, obteniendo carbn activo CACH de 2 mm con un peso 200 grs,
con lo cual se realizaron todos los ensayos del presente trabajo.








Chacay

Molienda


Secado


Impregnacin






105 C por 24 hrs

H3PO4 a 200 C 24 hrs


Tratamiento trmico 400, 600 y 700 C


Enfriamiento


Tamizado


Carbn activo granular





Figura 11: Preparacin de carbn activo




40






































CACH














Figura 12: Fases de preparacin del carbn activo de Chacay



41




3.4) Preparacin del Gel Quitosan

El quitosan se obtuvo comercialmente en un recipiente plstico hermtico, cuyo
contenido neto es de 35 grs, de los cuales el 85% posee de grupos diacetilo. Seguidamente
se agregaron lentamente 5 grs de quitosan adquirido a 100 ml de cido oxlico al 10 %,
revolviendo constantemente con una bagueta por 15 minutos a 50 C para facilitar la
mezcla. Finalmente a temperatura ambiente, la mezcla cida Quitosan- Oxlico form un
gel viscoso blanquecino. (Figura 13)





































Figura 13: Transformacin de quitosan a Gel




42




3.5) Preparacin del Carbn Activo de Chacay Cubierto con Quitosan (CACHQ)

En un vaso precipitado de 200 ml se diluyeron 50 mg del gel anteriormente
descrito, con 50 ml de agua destilada, calentado a 50 C por 15 minutos mezclando
constantemente con un agitador magntico termo regulado, todo esto para diluir ms la
mezcla.

Finalmente, al gel diluido se le agreg lentamente 50 grs de CACH, y se agit por
24 hrs a 150 RPM en un agitador magntico, una vez mezclado, fue llevado a la estufa de
secado por 8 hrs. A 105 C.

Al terminar todo el proceso se obtuvo un carbn activo en polvo, con caractersticas
estticas similares al Carbn Activo Comercial (CAC), figura 15.






























Figura 14: Materiales utilizados para preparar el carbn activo de Chacay cubierto
con quitosan



43

































Figura 15: Carbn activo resultante de la mezcla con quitosan




3.6) Preparacin del RIL artificial

Adsorcin del Cromo Hexavalente

Se compar las propiedades de adsorcin de los tres carbones CACH, CACHQ
teniendo como referencia el carbn activo comercial (CAC), utilizando experimentos en
Batch para determinar la eficiencia de remocin de Cromo Hexavalente.


Para la preparacin del RIL artificial se utiliz una solucin estndar de 3.5 mg/L
de Cr
+6
, se determin esta concentracin debido a que equivale a 7 veces la concentracin





44





permitida por el DS 609/98, con el fin que sea utilizada por aquellas empresas que tienen
ndices excesivos a la normativa.


Para conocer la eficiencia de adsorcin se consider tres parmetros operacionales,
que son claves para definir el adsorbente en cualquier tratamiento de RILES que tenga
como residuo cromo; estos parmetros son el pH, RPM, y la Dosis de adsorbente, para
los tres tipos de carbones activados (CACH, CACHQ, CAC).


Efecto del pH

Para encontrar el pH optimo, se utilizaron 9 matraces de 250 ml por carbn activo
a utilizar (CACH, CAC, CACHQ), haciendo un total de 27 matraces. Se aadieron 20 ml
de solucin de Cr VI (3,5 mg/l) antes preparada a cada matraz, ajustando el pH de 1 a 9,
utilizando para este fin soluciones de NaOH y NaCl ambas a 0,1 M para su regulacin.


Finalizada esta actividad se les agreg a cada matraz 200 mg de absorbente
(CACH, CAC, CACHQ). El contacto entre la solucin de cromo (VI) y los adsorbentes se
llevo a cabo en un shaiking incubador, que cumple la funcin de agitador termoregulado,
por 60 min a 200 RPM y a temperatura ambiente. Pasados los 60 min, las 9 soluciones por
tipo de carbn activado (CACH, CACHQ, CAC), se hacen pasar por papel filtro
borosilicato microfibra, de dimetro 90 MM, MFS, utilizando un embudo de vidrio.


Finalmente para conocer las concentraciones de metal en las 9 soluciones por tipo
de carbn activado (CACH, CACHQ, CAC), se utiliz el espectrofotmetro de adsorcin
atmica, Perkin Elmer, modelo Analist 200, a una longitud de onda de 357.9 nm y 15 mA.
La cantidad de metal cromo VI, se determin utilizando las respectivas curvas de
calibracin con coeficientes de correlacin de 0.95 mayor (a mayor coeficiente de
correlacin ms exacta es nuestra medicin).


Las muestras que no fueron medidas de inmediato se conservaron en Acido
Clorhdrico concentrado a un 37% para mejor preservacin del metal en la solucin.





45





Efecto de la Dosis


Para encontrar la dosis ptima a cada carbn activo (CACH, CACHQ, CAC), se
trabajo con el pH ptimo encontrado en la fase anterior.


Se utilizaron 12 Erlermeyer de 250 ml por carbn activo variando la dosis de
absorbente a 25, 50, 75, 100, 125, 150, 175, 200, 225, 250, 275 y 300 mg los que se
colocaron en contacto con 20 ml de solucin de Cr VI.


El contacto de los carbones con el metal se llevo acabo en el shaiking, por 60 min a
200 RPM a temperatura ambiente. Pasados los 60 min, las 12 soluciones de cromo por
tipo de carbn activado (CACH, CACHQ, CAC), se hacen pasar por papel filtro
borosilicato microfibra, de dimetro 90 MM, MFS, utilizando un embudo de vidrio.
Obteniendo una solucin final de cromo filtrada, como resultado del proceso de adsorcin.


Finalmente para conocer las concentraciones de metal en las 12 soluciones por tipo
de carbn activado (CACH, CACHQ, CAC), se utiliz el espectrofotmetro de absorcin
atmica, Perkin Elmer, modelo Analist 200, a una longitud de onda de 357.9 nm y 15 mA.
La cantidad de metal cromo VI, se determin utilizando las respectivas curvas de
calibracin con coeficientes de correlacin de 0.95 mayor (a mayor coeficiente de
correlacin ms exacta es nuestra medicin).

Las muestras que no fueron medidas de inmediato se conservaron en cido
Clorhdrico concentrado a un 37% para mejor preservacin del metal en la solucin.


Efecto de las RPM


Una vez conocido en pH y la dosis optima a cada carbn activo, se fue variando la
velocidad de agitacin a 0, 20, 40, 80, 160 y 180 RPM. Para esto se utilizaron 7
Erlermeyer de 250 ml por carbn activado (CACH, CACHQ, CAC).







46




A los 7 Erlermeyer se agregaron 20 ml de solucin de Cr VI, ajustando a cada
matraz el pH optimo y la dosis optima. Este procedimiento se efectu a cada carbn a
experimentar. Una vez realizado el contacto de los carbones con la solucin metlica se
deriva rpidamente al shaiking, por 60 min a 200 RPM a temperatura ambiente. Pasados
los 60 min las soluciones de cromo por tipo de carbn activado (CACH, CACHQ, CAC),
se hacen pasar por papel filtro borosilicato microfibra, de dimetro 90 MM, MFS,
utilizando un embudo de vidrio.


Finalmente para conocer las concentraciones de metal en las 7 soluciones por tipo
de carbn activado (CACH, CACHQ, CAC), se utiliz el espectrofotmetro de absorcin
atmica, Perkin Elmer, modelo Analist 200, a una longitud de onda de 357.9 nm y 15 (mili
Amper) mA. La cantidad de metal cromo VI, se determin utilizando las respectivas
curvas de calibracin con coeficientes de correlacin de 0.95 mayor (a mayor coeficiente
de correlacin ms exacta es nuestra medicin).


Las muestras que no fueron medidas de inmediato se conservaron en cido
Clorhdrico concentrado a un 37% para mejor preservacin del metal en la solucin.




Desorcin



La desorcin es el proceso contrario a la adsorcin; lo cual viene siendo la
eliminacin de materia desde un medio adsorbente, usualmente para recuperar el material.




Proceso de Desorcin



Cuando el proceso de adsorcin de cromo termin, el sistema carbn activo-
solucin de cromo, se filtr. El filtrado (carbn activo cargada con cromo) se transfiri a
un erlenmeyer, al cual se adicion un volumen de hidrxido de sodio (agente eluyente),




47




con una concentracin definida. El carbn activo cargado se mantuvo en contacto con el
agente eluyente, (lcali o agente basificante que eleve el pH del medio hasta un valor de 9),
por 8 horas con agitacin mecnica; se tomaron muestras peridicas cada 1hr. Para evaluar
el desarrollo del proceso de desorcin. Con el objeto de lograr las mejores condiciones
para la desorcin de cromo, se utiliz hidrxido de sodio como agente eluyente, por
adicin de una solucin acuosa del 25% (p/v) con agitacin mecnica hasta alcanzar un
valor de pH = 9 y posterior calentamiento entre 70 - 80 C.










Tabla 6: Rangos de trabajo para la desorcin




La capacidad de adsorber iones Cr (VI) de los CACHQ se analiz nuevamente,
siguiendo el procedimiento detallado para los ensayos de adsorcin empleando las
muestras de CACHQ originales.
























48

variable

Rango de trabajo
Volumen de agente eluyente NaOH 20 ml.
Concentracin de agente eluyente 25% (p/v)
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(
%
)





IV RESULTADOS

4.1) Efecto de la variacin de pH en la adsorcin de Cromo Hexavalente por
mtodo Batch, utilizando CACH, CACHQ, CAC.


Adsorcin por CACH


El pH es un parmetro operacional muy importante, porque afecta la solubilidad de
los iones metlicos en la fase acuosa. En este contexto, se pudo analizar en la primera
parte la eficiencia de retencin del in Cromo (VI) en la solucin, utilizando Carbn
Activo de Chacay (CACH) activado qumicamente con acido fosfrico.


Se observa que al variar el pH (1-9), y manteniendo fija la dosis 200 mg, velocidad
de agitacin 200 RPM, a temperatura ambiente, se obtiene una eficiencia mxima del
65,46 % de adsorcin de Cromo Hexavalente a pH 1, declinando la eficiencia a medida
que fue aumentando el pH.

100

90

80

70

60

50

40

30

20

10

-
1 2 3 4 5 6 7 8 9
pH de l a S ol uc in de C romo

Grfico 1: Efecto del pH en la adsorcin con carbn activo de Chacay.




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(
%
)





Adsorcin por CACHQ



Manteniendo los mismos parmetros operacionales del punto anterior, dosis 200
mg, velocidad de agitacin 200 RPM, a temperatura ambiente, se analiz el Carbn Activo
de Chacay cubierto con aproximadamente el 21% de gel Quitosan (CACHQ), se observ
que a partir del pH 2 comienza a mejorar la eficiencia de adsorcin desde un 79,69% hasta
un mximo de eficiencia del 89,77% a pH 7, adems se puede constatar estabilidad de
adsorcin entre pH 5, 6, 7 y 8 con un 88,37- 89,17- 89,77- 89,11 % de eficiencia
respectivamente. Grfico 2.





100

90

80

70

60

50

40

30

20

10

-
1 2 3 4 5 6 7 8 9
pH de la S oluc in de C rom o



Grfico 2: Efecto del pH en la adsorcin, utilizando carbn activo de Chacay
cubierto con quitosan.




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(
%
)







Adsorcin por CAC


Finalmente se tomo como referencia al Carbn Activo Comercial (CAC), con el
cual se trabaj paralelamente con los dems carbones (CACH,CACHQ), considerando los
parmetros operacionales ,dosis 200 mg, T ambiente, y la velocidad de agitacin de 180
RPM. Se puede apreciar que se obtuvo un 86 % de adsorcin de Cromo VI a pH 9,
partiendo de una tendencia casi semejante desde el pH 3 (78% de adsorcin), hasta su
mximo que corresponde al pH 9. Grfico 3.



100

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70

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50

40

30

20

10

-
1 2 3 4 5 6 7 8 9
pH de la S oluc in de C rom o





Grfico 3: Efecto del pH en la adsorcin con carbn activo comercial.












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(
%
)





Comparacin adsorcin utilizando CACH, CAC, CACHQ


Se puede observar que CACHQ presenta mayor eficiencia comparado con los
dems Carbones activos, demostrando que su uso puede ser muy til cuando se tienen
Riles con variaciones bruscas de pH. No operando eficientemente en riles que son
excesivamente cidos.








100

90

80

70

60

50

40

30

20

10

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9
pH de la S olucin de C romo

C AC HQ C AC H C AC





Grfico 4: Comparacin del efecto del pH utilizando CAC, CACH y CAHQ







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(
%
)







4.2) Efecto de la dosis en la adsorcin de Cromo Hexavalente, por mtodo Batch,
utilizando CACH, CACHQ, CAC.

Adsorcin por CACH


La dependencia de la dosis se estudi mediante variaciones de la cantidad de
adsorbente de 25 a 300 mg, manteniendo los parmetros, temperatura ambiente, el pH en
1, la velocidad de agitacin a 200 RPM, y el tiempo de contacto de 60 min. La mxima
eficiencia de eliminacin de Cr
+6
se obtuvo con una dosis de 50 mg.





100
90
80
70
60
50
40

30
20
10
-
25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300
Dosis Adsorbe nte (m g )




Grfico 5: Efecto de la dosis utilizando carbn activo de Chacay donde se observa
la mxima eficiencia, con una dosis de 50 mg de absorbente.









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(
%
)





Adsorcin por CACHQ


La dependencia de la dosis del carbn activo de Chacay con quitosan (79% de
CACH + 21% de gel quitosan), se estudi mediante variaciones de la cantidad de
adsorbente de 25 a 300 mg, manteniendo los parmetros, temperatura ambiente, el pH en
7, la velocidad de agitacin a 200 RPM y el tiempo de contacto en 60 min.


Su mxima eficiencia de adsorcin como se observa en el Grfico 6, se obtuvo a los
25 mg de absorbente siguiendo la tendencia que a mayor dosis se produce perdida de
carbn activo, y como consecuencia el costo de operacin incrementa.





100

90

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70

60

50

40

30

20

10

-
25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300
Dosis Adsorbe nte (mg )



Grfico 6: Efecto de la dosis utilizando carbn activo de Chacay cubierto con
quitosan, representando la mxima eficiencia a menor concentracin de absorbente.








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Adsorcin por CAC



La dependencia de la dosis del carbn activo comercial, se analiz mediante
variaciones de la cantidad de adsorbente de 25 a 300 mg, manteniendo los parmetros
temperatura ambiente, el pH en 9, la velocidad de agitacin a 200 RPM y el tiempo de
contacto en 60 min.


Su mxima eficiencia de adsorcin como se observa en el Grfico 7, se obtuvo a los
50 mg de absorbente mostrando una disminucin a medida que aumentaba la dosis.






100

90
80

70
60

50
40

30
20

10
-
25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300
Dosis Adsorbe nte (mg )



Grfico 7: Efecto de la dosis utilizando carbn activo comercial.







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Comparacin adsorcin utilizando CACH, CAC, CACHQ



En este grfico se puede ver que existe una pequea diferencia en la eficiencia de
adsorcin entre el CAC (92,29% a 50 mg de dosis) y el CACHQ (92,26% a 25 mg de
dosis), demostrando que el CACHQ puede ser utilizado en la remocin de Cr VI.





100

90

80

70

60

50

40

30

20

10

0
25 50 75 100 125 150 175 200 225 250 275 300

Dosis del Adsorbente (mg )
C AC HQ C AC H CAC





Grfico 8: Comparacin del efecto de la dosis utilizando CAC, CACH y CAHQ.










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4.3) Efecto de la variacin RPM en la adsorcin de Cromo Hexavalente por
mtodo Batch, utilizando CACH, CACHQ, CAC.

El efecto de la velocidad de agitacin se evalu variando desde 0 RPM. (Sin
sacudir) hasta 200 RPM, teniendo la dosis ptima para CACH de 50 mg, CACHQ de
25 mg y CAC de 50 mg manteniendo los siguientes pH ptimos:


CACH pH 1
CACHQ pH 7
CAC pH 9


Adsorcin por CACH

El efecto de la velocidad de agitacin tuvo su mxima adsorcin a los 160 RPM,
con un porcentaje de remocin del 74,17%.


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-
0 20 40 80 160 180 200
Velocidad de Agitacin (RPM)


Grfico 9: Adsorcin de CACH variando la velocidad de agitacin en el RIL artificial.





57





Adsorcin por CACHQ


El grfico detalla, los parmetros operacionales en sus condiciones ptimas siendo
la eficiencia mxima del 94,83 % a los 160 RPM.































Grfico 10: Efecto de las RPM utilizando carbn activo de Chacay cubierto con
quitosan, mostrando su estabilidad frente a distintas velocidades.













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Adsorcin por CAC

Se Observa que CAC desde los 80 RPM comienza a manejar una tendencia hacia
su mximo de retencin de cromo 92,29 % a 200 RPM.





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10
-
0 20 40 80 160 180 200
Velocida d de Ag ita c in (R P M)




Grfico 11: Adsorcin de CAC variando la velocidad de agitacin.



















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Comparacin adsorcin utilizando CACH, CAC, CACHQ


La eficiencia de remocin del Cr crece a medida que aumenta la agitacin. La
eficiencia de remocin de Cr por CACHQ aumento a partir del 83,37 % a los 0 RPM de
velocidad de agitacin hasta el 93,14 % a los 20 RPM de velocidad de agitacin,
mantenindose casi constante la eficiencia de remocin hasta llegar a una remocin
mxima de 94,83 % a la velocidad de 160 RPM.



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0
0 20 40 80 160 180 200

Ve l oc i da d de Ag ita c in (R P M)
C AC HQ C AC H C AC



Grfico 12: Comparacin del efecto de las RPM utilizando CAC, CACH y CAHQ.


Estos resultados se pueden asociar al hecho del aumento de la velocidad de la
agitacin, esta velocidad mejora la difusin de los iones de cromo por toda la superficie de
los adsorbentes.
Esto tambin indica que el movimiento desde los rangos de 0 RPM hasta los 200
RPM es suficiente para asegurar que todos los sitios de unin de la superficie son
fcilmente disponibles para la captacin Cr (VI).



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%
)





4.4) Elucin

Para recuperar el Cromo adsorbido se utiliz una solucin de hidrxido de sodio al
25% (p/v), la cual permiti la recuperacin del 55% de la especie metlica de cromo total
en un tiempo de 7 horas. Asimismo, se encontr que las propiedades de superficie de las
muestras de carbn, posibilitan su regeneracin en conjunto con su capacidad de adsorcin
de iones de Cromo.


En otras palabras el carbn activado es de fcil regeneracin esto quiere decir, que
su capacidad de adsorcin no disminuye una vez que se retira el cromo por ensayos de
desorcin.



100

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80

70

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50

40

30

20

10

-
1 2 3 4 5 6 7 8
Tiempo en Horas


Grfico 13: Eficiencia de remocin de Cr VI.


Observacin.- se debe controlar que el pH no sea mayor a 9, dado que es posible la
redisolucin del precipitado.





61




V DISCUSION


Hoy en da, existe una amplia gama de procesos fsicos y qumicos disponibles para
la eliminacin del Cr (VI) de las aguas residuales, tales como la precipitacin
electroqumica, ultrafiltracin, intercambio de iones, son considerados una tcnica efectiva
para tal propsito. Sin embargo su costo operacional es cada da ms alto, impidiendo que
microempresas adopten estos sistemas.


Para mejorar la eficiencia y eficacia en la remocin de metales pesados, se han
experimentado con diferentes tipos de carbones activos a nivel mundial, obteniendo
fabulosos resultados, sin embargo sigue siendo un inconveniente encontrar la materia
prima para su fabricacin, debido a que unas de las caractersticas para su obtencin es que
deben poseer una gran abundancia (desechos), y los costos de obtencin y operacin deben
ser bajos.


Sin embargo activando el Chacay a temperaturas entre (300-700 C), usando un
agente qumico como el cido fosfrico para aumentar la porosidad, se puede obtener un
carbn hidrofilico de poros anchos (mesoporos > 2 nm), apropiados para aplicarlos en fase
liquida (Reinoso, 2005).


El carcter hidrfobo de los carbones activados adsorben preferentemente
compuestos no polares, la presencia de inorgnicos y heterotomos que forman grupos
funcionales superficiales influencian las propiedades de adsorcin de especies polares.
Los grupos funcionales oxigenados que pueden existir en el carbn activado de
chacay de mayor importancia son los grupos Carboxlicos, Fenlicos, Carbonilcos,
Quinlicos, Lctonicos, debido a su origen ligno celulosico. Ellos pueden actuar como
cidos libres actuar con un carcter anftero, (acido y bsico a la vez), siendo centros de
retencin de los contaminantes metlicos.


Las propiedades adsorbentes del CACH no slo estn definidas por su estructura
porosa, sino tambin por la naturaleza qumica que posee el Chacay (Ulex europeaus),




62




siendo principalmente la fijacin de nitrgeno y la acidificacin de los suelos, creando un
extremo riesgo de incendio debido a su aceitoso, altamente inflamable follaje. Estas
caractersticas especiales serian importante en el proceso de adsorcin; sin embargo el
proceso de activacin no fue efectivo debido a muchas causas: Poca Informacin
Bibliogrfica del Chacay, con respecto a las propiedades fsicas Qumicas, adems la no
aplicacin de vapor caliente, etapa importante ya que crea la estructura porosa en el carbn
con grandes reas superficiales (tan elevadas como 1000 m
2
/g).


La adsorcin de Cromo (VI) presentes en aguas depende de varios factores que se
relacionan: la constitucin qumica del agua, las formas en que se encuentran las especies
de metales pesados, la textura y los grupos funcionales presentes en la superficie del
carbn activado. Variables como origen, tipo y tamao de partcula del carbn activado,
pH de la solucin, temperatura del agua, tiempo de contacto, Velocidad de Agitacin
(RPM), Dosis del Adsorbente y la relacin entre Adsorbente y Adsorbato denominado
Isotermas de adsorcin. Se analizaron 3 parmetros operacionales importantes en el
proceso de adsorcin, discriminando todos los dems factores, debido a la falta de tiempo
de los autores de este trabajo, y adems de la escasa disponibilidad de equipo en la
Universidad especialmente del Agitador Termoregulado.


El efecto del pH de la disolucin ha sido identificado como la variable ms
importante en la adsorcin de metales. Lamentablemente la informacin aun ha sido muy
resumida, quedando numerosas interrogantes sobre la relacin del catin metlico y la
superficie activa del adsorbente y el rol del pH que condiciona la eficiente interaccin
entre el catin metlico y la superficie polar y/o cargada del adsorbente.


En la implicancia que tiene pH en la capacidad de adsorcin, utilizando CACH; se

observa que al variar el pH (1-9) y manteniendo fija la dosis y RPM, se obtiene la
remocin mxima del 65,46% a pH 1, declinando la eficiencia a medida que fue
aumentando el pH. Esto se debe a que a pH cido existen ms especies dominantes
(Carboxlicos, Fenlicos, Carbonilcos, Quinlicos, Lctonicos) en el carbn activo,





63




obteniendo el aumento de la concentracin de grupos funcionales, aumentado las cargas
negativas del CACH.-


En el Carbn Activo de Chacay Cubierto con aproximadamente el 21% de gel
Quitosan (CACHQ), se observ que a partir del pH 2 empez a mejorar la eficiencia de
remocin desde un 79,69% hasta un mximo de eficiencia del 89,77% a pH 7. Aqu el Cr
(VI) se encuentra en solucin como CrO4-2 (in cromato) dependiendo del pH, siendo a
pH 7 un anin (Cotton y Wilkinson, 1980), siendo el responsable de la adsorcin el grupo
NH3+ del quitosan que en ese momento forma una sola especie con el CACH.


El Carbn Activo Comercial (CAC) se trabaj paralelamente con los dems
carbones (CACH, CACHQ), considerando los mismos parmetros operacionales, dosis, T,
RPM. Se puede apreciar que se obtuvo un 86 % de remocin de Cromo VI a pH 9,
partiendo de una tendencia casi semejante desde el pH 3 (78% de remocin), hasta su
mximo que corresponde al pH 9. Se desconocen las razones que expresan las diferencias
de adsorcin de Cr (VI) por CAC estudiadas en este trabajo. La explicacin podra radicar
en el origen del percusor.


En el segundo experimento se fue cambiando la cantidad de adsorbente, de 25 mg
a 300 mg, mientras se guardaba constante otros parmetros (pH, temperatura, tiempo de
contacto y la velocidad de agitacin). Se puede deducir que a mayor dosis de adsorbente
aumenta la eficiencia de remocin del metal, debido a que existe mayor disponibilidad de
sitios inicos. No todos demostraron esta tendencia ya que en cierta cantidad de adsorbente
(25-50 mg) se observa la mayor eficiencia de retiro. En 3,5 mg/l de cromo (VI) inicial, la
eficiencia de remocin fue de 68,40% para CACH con una dosificacin de 50 mg, mientras
que para CACHQ era el 92,26% con 25 mg de adsorbente y CAC el 92,29 % dosificando
con 50 mg. Esto sugiere que despus de cierta dosis del adsorbente, los sistemas
superficiales del carbn responsable de la atraccin, siguen siendo constantes, incluso con
la adicin excesiva de adsorbente. Tambin se comprob que el tamao del poro incide en
la adsorcin del cromo, ya que los mejores resultados se obtuvieron cuando el carbn






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activo adopt el tamao de polvo (CAP), lo que es interesante observar ya que indica
diferentes grados de modificacin superficial.


El efecto de la velocidad de agitacin, fue estudiado variando la agitacin de 0 (sin
sacudir) hasta 200 RPM, mientras se guardaba el pH y la dosis ptima de los adsorbentes.
Se puede observar que la eficiencia de remocin del cromo aumenta al incrementar la
velocidad de agitacin hasta cierto punto.
La eficiencia de retiro para el adsorbente CACH, aument del 36,91% a partir 0
RPM hasta un 74,17% a las 160 RPM, siguiendo una tendencia casi homognea hasta los
200 RPM. Para CACHQ la eficiencia aument del 83,73% desde 0 RPM hasta un 94,83%
a las 160 RPM, manteniendo generalmente la misma eficiencia a cambios de velocidad.


El punto de control CAC necesita ms agitacin para mejorar su eficiencia, ya que
a los 80 RPM empieza a mejorar significativamente la eficiencia, hasta llegar a un Peack
de remocin del 92,29 % a 200 RPM. Este resultado se puede asociar al hecho de que el
aument de la velocidad de agitacin, mejora la difusin de los iones Cr (VI) hacia la
superficie de los adsorbentes. Esto tambin indica que el rango de velocidad (20-200
RPM), es suficiente para asegurar que todos los sitios obligatorios superficiales sean
ocupados, es decir que todos los macroporos del carbn activado estn ocupados por las
molculas de cromo.






















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VI CONCLUSIONES


Existen diversos tipos de tratamientos para la remocin de metales pesados siendo
uno de ellos la adsorcin con carbn activo, este posee la virtud de
adherir o retener en su superficie uno o ms componentes (tomos, molculas, iones) del
lquido que est en contacto con l. La adsorcin es la responsable de purificar y decolorar
el agua u otros slidos, lquidos o gases que entren en contacto con el elemento adsorbente.


En Chile existe el Chacay especie considerada como una maleza debido a su gran
capacidad reproductiva, rpido crecimiento y propiedades combustibles, adems de ser una
plaga para la agricultura y forestera de las Regiones VIII, IX y X. Por este motivo se
estudio la forma de convertirlo en carbn activo, mezclando su superficie carbonosa con
quitosan. En este ltimo su materia prima (quitina) es distribuida ampliamente en la
naturaleza y, despus de la celulosa (materia base del papel), es el segundo polisacrido en
abundancia, cuyas fuentes derivan generalmente de exoesqueleto (caparazn) de muchos
crustceos, alas de insectos (escarabajos, cucarachas) en otros. Por este motivo es ilgico
pensar que Chile siendo un pas costero no explote masivamente esta materia prima, ya que
su utilidad puede llevar a buenos dividendos, tanto para la medicina, como para la
reduccin de la contaminacin especialmente metales pesados.

Las implicancias de esta investigacin sostienen que el uso de CACHQ es
altamente eficiente para remover cromo (VI) en una solucin de RIL artificial, manejando
los parmetros operacionales analizados en este estudio. Para conseguir una eficiencia de
94,83 % de remocin se debe manejar a pH 7, con 25 mg, a una velocidad ptima de 160
RPM. Esto Ratifica la importancia que tiene nuestros recursos para crear nuevos productos,
que solucionen los problemas ambientales que hoy en da repercuten a nivel mundial.


El carbn activo comercial (CAC) tambin demostr ser efectivo para la remocin
de Cr (VI). Pero sigue siendo un material costoso. Se estima que su valor va desde US $
1.200 hasta US $ 14.000 la tonelada.






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La mxima adsorcin del CACH fue de 74,17%, el CAC tuvo su mximo de
retencin de cromo 92,29 %, y el CACHQ tuvo eficiencia mxima del 94,83 % por lo
tanto el carbn activo de chacay cubierto con quitosan supera exitosamente todos los
carbones activos estudiados anteriormente.


El proceso de recuperacin de cromo fue del 55 % en un tiempo de 7 horas.
Asimismo, se encontr que las propiedades de superficie de las muestras de carbn,
posibilitan su regeneracin en conjunto con su capacidad de adsorcin de iones de Cromo,
en otras palabras el carbn activado es de fcil regeneracin esto quiere decir, que su
capacidad de adsorcin no disminuye una vez que se retira el cromo por ensayos de
Desorcin.


Finalmente se recomienda a quienes se interesen por este tema, en primer lugar
caracterizar fsicamente el carbn activo obtenido (CACH, CACHQ), ya sea por su
densidad aparente, dureza y superficie especfica. Adems se debe relacionar la cantidad de
sustancia adsorbida por unidad de peso de adsorbente (qe) como una funcin de la
concentracin residual en equilibrio (Isotermas de adsorcin), y en segundo lugar probar
diferentes mtodos de activacin al percusor, para encontrar una mayor eficiencia de
adsorcin no solo para el cromo hexavalente, sino que para varios metales traza que son
igual o ms txicos, tanto para los seres humanos como al medio ambiente.






















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VIII BIBLIOGRAFIA



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