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CALCULO DE
REACTORES
Prof. Moira Miranda
www.moodle2.ula.ve
Bibliografa
Elementos de la Ingeniera de las
Reacciones Qumicas. H. Scott Fogler.
Prentice Hall.
Ingeniera de las reacciones qumicas.
Octave Levenspiel. Editorial Reverte.
The Engineering of Chemical Reactions
Lanny D. Schmidt. Oxford University
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Programacin
4 parciales ( 90 %)
Proyecto final ( 10 %)
Tareas en base a los parciales
Objetivos del curso de Calculo de Reactores
Conocer los principios bsicos del
diseo de reactores para determinar:
1. Tamao del reactor y tipo de reactor
2. Condiciones de operacin T, P
3. Alimentacin, composicin.
4. Productos, impurezas
3
El reactor qumico es el corazn de cualquier
proceso qumico
Procesos
Separacin
Procesos
Separacin
Procesos
qumicos
Introduccin
materiales
productos
10-25% costo total
Mejoras en el reactor usualmente tiene gran impacto
en los procesos de separacin
Que necesitamos saber
El ingeniero qumico casi nunca encontrara
una simple reaccin en fase ideal.
Los reactores reales son extremadamente
complejos con mltiple reacciones, mltiples
fases, diferentes patrones de flujo y mltiples
corrientes de salida y entrada.
El ingeniero qumico usualmente encontrara
un reactor que ha sido construido hace
dcadas el cual ha sido modificado y opera
lejos de las condiciones iniciales de diseo.
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Que necesitamos saber
Muy pocas veces el ingeniero tiene la oportunidad de disear un
reactor desde el inicio. Bsicamente las tareas tpicas del
ingeniero son:
- Mantener y operar el proceso
- Identificar algunos problemas
- Incrementar la capacidad y selectividad a un mnimo costo.
Los procesos reales involucran mltiples reactores. Esto puede
ser simplemente reactores en serie con diferentes conversiones,
temperaturas de operacin o catalizadores
Reactor
Qumico
Cintica
Transferencia
de masa
Transferencia
de calor
termodinmica
fluidos
Matemticas
Proceso
Qumico
Control
procesos
diseo
$$
Que necesitamos saber
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Si se desea realizar un proceso qumico con la finalidad de transformar
algunos reactivos en productos, nosotros debemos responder algunas
preguntas bsicas:
Formular la ecuacin de la reaccin
Estequeometra
Qu tan rpida ser la reaccin
Cintica
Qu podemos esperar en el caso ptimo
Termodinmica
Qu tipo de reactor debemos usar para esta reaccin
Diseo de reactores
Cual es el rendimiento en el reactor
Cintica, limitaciones en transferencia de materia y calor
Reactores y Reacciones
Es la ley de conservacin del numero de tomos durante la reaccin
Ejemplo: La combustin del gas natural (metano) puede ser
escrita como
CH
4
+2O
2
CO
2
+2H
2
0
o equivalente
1/2CH
4
+O
2
1/2CO
2
+H
2
0
Obviamente, ambas reacciones estn balanceadas y el nmero de
tomos de C, H y O en cada lado de la ecuacin son los mismos.
Los coeficientes estequeomtricos pueden ser multiplicados por
cualquier constante y el balance de tomos permanecer.
Esto quiere decir que no hay una nica manera de escribir la ecuacin
Estequiometra
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Cintica
Cintica
Estudia la velocidad de reaccin, considerando todos los
factores que influyen en ella: temperatura, presin,
composicin, catalizadores.
Aplicacin de la cintica:
1- Qumica-fsica: permite comprender como se forman y se
rompen los enlaces y estimar sus energas y estabilidades
2- Qumica-orgnica: el modo en que reaccionan los
compuestos les sirve de gua sobre su estructura
3- Ingeniera qumica: es necesario conocer la cintica qumica
para hacer el diseo del reactor
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Conceptos bsicos
Una especie qumica se refiere a cualquier elemento o
compuesto con una identidad dada la cual es determinada por:
tipo, nmero y configuracin de tomos
Reaccin qumica: cuando un nmero detectable de
molculas de una especies han perdido su identidad y
han asumido una nuevo:
NaOH +HCl NaCl +H
2
O
Un especie qumica puede perder su identidad de tres
maneras:
Descomposicin
Combinacin
Isomerizacin
Conceptos bsicos
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Reacciones Homogneas: reacciones que ocurren en una
sola fase.
Produccin de etileno
C
2
H
6
(g) C
2
H
4
(g) + H
2
(g)
Reacciones heterogneas: reacciones que requieren la
presencia de dos o ms fases.
Combustin de carbono
C (s) + O
2
(g) CO
2
(g)
Reacciones ireversibles
Reacciones reversibles
Clasificacin de las reacciones
Reacciones Simples: cuando el transcurso de la misma se
puede representar por una sola ecuacin estequeomtrica y
una sola ecuacin cintica
Reacciones multiples: para representar los cambios
observados se necesita mas de una ecuacin
estequeomtrica. La reacciones mltiples pueden clasificarse
en reacciones en serie A R S
Reacciones en paralelo
AR
AS
Clasificacin de las reacciones
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El diseo de reactores requiere que
la velocidad de reaccin de las
especies que participan
sea especificada
( r
A
) = velocidad de desaparicin de la especie A
= moles de A consumidos por unidad de volumen por
unidad de tiempo
(r
A
) = velocidad de formacin de la especie A
Nota: el signo menos define consumo o desaparicin
Unidades (r
A
) or ( r
A
)
Moles/ (unidad volumen por unidad tiempo)
mol/L-s or kmol/m
3
-s
Velocidad de reacci Velocidad de reacci n ( n (- -r r
A A
) para reacciones homog ) para reacciones homog neas neas
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Velocidad de reacci Velocidad de reacci n para reacciones n para reacciones
heterog heterog neas neas
Para reacciones heterogneas, la velocidad de
desaparicin de la especie A es denotada como (-r
A
')
Las reacciones heterogneas de inters son
principalmente catalticas. Consecuentemente, la
velocidad es definida en trminos de la masa del
catalizador presente
Unidades of (-r
A
')
mol por unidad tiempo por masa de catalizador
mol/s-g or kmol/hr-kg catalizador
Es ( Es (- -r r
A A
) = ) = dC dC
A A
/dt /dt ? ?
Operacin en estado estacionario
Ni C
AO
ni C
A
cambian
Con el tiempo
Considere el ejemplo siguiente y evalu si dC
A
/dt es igual a (r
A
).
Oxido de etileno
C
AO
C
A
C
AO
C
A
10:00 am 50.0 10.0
12:00 pm 50.0 10.0
3:00 pm 50.0 10.0
5:00 pm 50.0 10.0
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Velocidad de reacci Velocidad de reacci n n
Velocidad de reaccin
Es funcin de la temperatura y de la concentracin de los reactivos
Independiente del tipo de reactor
Descrita por la ley de velocidad de reaccin.
Ley de velocidad de reaccin
Ecuacin algebraica .
(-r
A
) = k [trminos de concentracin]
e.g. (-r
A
) = k C
A
o (-r
A
) = k C
A
2
donde, k es la constante de velocidad especifica [k=f(T)]
Orden de reacci Orden de reacci n n
La dependencia de la velocidad de reaccin (-r
a
) respecto a las
concentraciones de las especies presentes se determina por
observacin experimental
(-r
A
) = k C
A

C
B

El orden de reaccin se refiere a las potencias a las que las

concentraciones se elevan en la ley de la velocidad
El orden global de la reaccin n es
n = +
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Orden de reacci Orden de reacci n n
El orden global de la reaccin no tiene que ser un nmero entero,
ni el orden tiene que ser entero con respecto a cualquier
componente individual
(-r
A
) =k C
A
3/2
C
B
2
Ordenes de reaccin aparentes
2N
2
O 2N
2
+ O
2
2 2
2
2
1 '
N O N O
N O
O
K C
r
k C
=
+
Orden de reacci Orden de reacci n n
Orden cero
(-r
A
) =k
k=mol/lt.s
Primer orden
(-r
A
) =k
A
C
A
k=s
-1
Segundo orden
(-r
A
)=kC
A
2
k=lt/mol.s
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Reacciones elementales y no elementales Reacciones elementales y no elementales
Reaccin elemental
A + B R
(-r
A
) = k C
A
C
B
Si el orden de reaccin de cada especie es idntico al coeficiente
estequiomtrico de esa especie en la reaccin tal como esta escrita.
NOTA: ha de tener cuidado para distinguir entre la ecuacin que
representa la reaccin elemental y las mltiples representaciones de
la estequiometra.
Velocidad de reacci Velocidad de reacci n relativas n relativas
A + 2B 3R
De la estequeometra vemos que por cada mol de A que se
consumen se forman 3 moles de R. En otras palabras la velocidad
de formacin de R =3(velocidad de desaparicin de A)
(r
R
) =3(-r
A
)
As mismo la relacin entre la velocidad de formacin de A y B es
(r
B
) =2(-r
A
)
Por lo cual
=>
1 2 3
A B R A B R
r r r r r r
a b c

= = = =
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Es necesario especificar en la reaccin el componente a que
esta referido el coeficiente cintico
A + 2B 3R
(-r
B
) = k C
A
C
B
2
(-r
D
) = kC
A
C
B
2
(-r
R
) = k C
A
C
B
2
Velocidad de reacci Velocidad de reacci n relativas n relativas
"
'

1 2 3
k k k
= =
Molecularidad Molecularidad y orden de la reacci y orden de la reacci n n
La molecularidad de una reaccin elemental es el
nmero de tomos, iones o molculas que intervienen
(chocan) en el paso de la reaccin que limita la
velocidad. Los trminos unimolecular, bimolecular y
termolecular se refieren a reacciones que intervienen
uno, dos y tres tomos o moleculas.
La molecularidad es un nmero entero
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Termodinmica
Termodin Termodin mica mica
La termodinmica suministra dos fuentes importantes
de reaccin:
El calor desprendido o absorbido durante la reaccin
La extensin mxima posible de la reaccin.
(constante de equilibrio)
K RT G ln =
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Ejemplo: Para la siguiente reaccin
CO
2
+H
2
O CO +H
2
Calcule la cantidad de cada especie presentes al equilibrio
a una temperatura de 800 K, si la variacin de la energa
libre de Gibs=-2160 cal/mol. Moles CO
2
=2, Moles H
2
O=1
884 . 3
358 . 1
800 987 . 1
/ 2160
ln
=
= =
K
K
molK
cal
mol cal
K
3
x/3
x/3
(1-x)/3
(2-x)/3
yi
Total
H
2
CO
2
H
2
0
CO
cambio inicial
0.386 2-x 2
3 3
0.281 x 0
0.281 x 0
0.053 1-x 1
( )
) 1 )( 2 (
89 . 3
3
1
3
2
) 3 / ( 3 /
2
x x
x
x x
x x
K

= =

=
X=0.842
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Diseo de Reactores
Diseo de reactores
Una vez estudiada la cintica de la reaccin
y las variables que afectan esta, el
problema es determinar el tamao y tipo de
reactor para obtener la cantidad de
producto requerido.
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Clasificacion de los reactores
Mtodo de operacin
batch
continuos
Nmero de fases
homogneos
heterogneos
Modo de operacin
isotrmico
adiabtico
no isotrmico no adiabtico
Tipos Tipos de de Reactores Reactores Reactor Batch o Reactor Batch o por por lotes lotes
El reactor es alimentado por el
tope del tanque
Mientras la reaccin es llevada
a cabo nada es agregado o
removido
El tanque es fcilmente
calentado o enfriado por un
chaqueta
Utilizados en pequea escala
( farmacutica, fermentacin)
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Ventajas
Alta conversin por
unidad de volumen.
Flexible. El mismo
reactor puede ser
utilizado para producir
diferentes productos.
Fcil de limpiar.
Desventajas
Altos costos de operacin
La calidad del producto es
mas variable que con los
reactores de operacin
continua
Reactor Batch o Reactor Batch o por por lotes lotes
Reactores de tanque con agitacin continua RAP
Operacin en estado
estacionario. Utilizados en serie
Buena mezcla conduce a una
uniforme concentracin y
temperatura
Principalmente usados en fase
liquida
Deseable para lquidos viscosos
Utilizados cuando agitacin es
requerida
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Ventajas
Operacin continua.
Buen control de la
temperatura.
Fcil de adaptar a dos
fases
Simple construccin
Bajo costo de operacin
Buen control
Fcil de limpiar
Desventajas
Baja conversin por unidad de
volumen
Posible bypass y canales con
agitacin pobre
Reactor RAP Reactor RAP
Reactores de flujo continuo
Operacin en estado estacionario.
Principalmente usados en fase
gaseosa.
No existe variacin radial en la
concentracin y velocidad de la
reaccin.
La concentracin cambia con la
longitud del reactor
Usados en grandes escalas, en
reacciones rpidas, homogneas y
heterogneas .
Altas temperaturas
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Ventajas
Operacin continua.
Alta conversin por
unidad de volumen
Simple construccin
Bajo costo de operacin
Buena transferencia de
calor.
Desventajas
Posibles gradientes trmicos
indeseados
Difcil control de temperatura
Las paradas y limpiezas
pueden ser costosos
Reactores de flujo continuo
Reactores de lecho empaquetado
Operacin en estado estacionario.
Tubular reactor con partculas
slidas.
Principalmente usados en fase
gaseosa/ catalizadores
Usados en reacciones
heterogneas
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Ventajas
Alta conversin por
unidad de masa de
catalizador.
Bajo costo de
operacin
Operacin continua.
Desventajas
Posibles gradientes
trmicos indeseados
Difcil control de
temperatura
Las paradas y limpiezas
pueden ser costosas
Reactores de lecho empaquetados
Operacin en estado
estacionario.
Temperatura uniforme
Principalmente usados en fase
gaseosa
Como en los reactores RAP los
reactantes estn bien
mezclados
Reactores de lecho fluidizado
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Ventajas
Alta conversin por
unidad de masa de
catalizador.
Temperatura uniforme
El catalizador puede ser
regenerado con el uso de
un lazo auxiliar.
Desventajas
La fuerte agitacin puede
generar la destruccin del
catalizador
Existe incertidumbre en el
escalado a equipos industriales
Reactores de lecho fluidizados