Punto de fusin

Q. Orgnica I (1311)




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DETERMINACIN DE PUNTO DE FUSIN


OBJETIVOS

a) Utilizar el punto de fusin como criterio de pureza de las sustancias slidas.

b) Determinar el punto de fusin en diferentes tipos de aparatos y realizar la
calibracin del termmetro del aparato de Fisher-Johns.

c) Aplicar el punto de fusin mixto como criterio de identidad de un compuesto
orgnico.


ANTECEDENTES

a) Punto de fusin como constante fsica.

b) Factores que determinan la fusin de un slido.

c) Mtodos, aparatos y equipos para determinar punto de fusin: Tubo de Thiele,
Fisher-Johns, Kofler, Bchi, etc.

d) Puntos de fusin de sustancias puras e impuras. Mezclas eutcticas.

e) Punto de fusin mixto.


INFORMACIN

a) La pureza e identidad de una sustancia orgnica puede quedar establecida
cuando sus constantes fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, color,
densidad, ndice de refraccin, rotacin ptica, etc.), corresponden con las
indicadas en la literatura. Por ser de fcil determinacin y por ser los ms citados,
tanto el punto de fusin como el de ebullicin son prcticas de rutina en los
laboratorios de Qumica Orgnica.

b) El punto de fusin de un compuesto slido es la temperatura a la cual se
encuentran en equilibrio la fase slida y la fase lquida y generalmente es
informado dando el intervalo entre dos temperaturas: la primera es cuando
aparece una primera gotita de lquido y la segunda es cuando la masa cristalina
termina de fundir. Por ejem., el pf del cido benzoico se informa como:

pf = 121 122C



Punto de fusin


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c) El punto de fusin de un compuesto puro, en muchos casos se informa como una
sola temperatura, ya que el intervalo de fusin puede ser muy pequeo (menor a
1). En cambio, si hay impurezas, stas provocan que el pf disminuya y el
intervalo de fusin se ample. Por ejem., el pf del cido benzoico impuro podra
ser:

pf = 117 120C

d) Aprovechando esta caracterstica, se emplea el punto de fusin mixto (punto de
fusin de una mezcla) para determinar la identidad de un compuesto:

Si se mezclan dos muestras diferentes de la misma sustancia, el resultado
sigue siendo la misma sustancia pura.

Si se mezclan dos muestras de sustancias diferentes, stas se impurifican
entre s, por lo cual la mezcla fundir a una temperatura ms baja y el intervalo
de fusin ser ms amplio.

e) Existen actualmente muchos tipos de aparatos para determinar el punto de fusin.
En este laboratorio, usaremos dos: el tubo de Thiele (muestra en capilar) y el
aparato de Fisher-Johns (muestra en cubre-objetos).

f) El aparato de Fisher-Johns consta de una platina calentada mediante una
resistencia elctrica, en la que se coloca la muestra entre dos cubre-objetos
redondos (unos cuantos cristales en el centro del cubre-objetos). La velocidad de
calentamiento se controla con un restato integrado al aparato y la temperatura de
fusin de la sustancia se lee en el termmetro adosado a dicha platina.


DESARROLLO EXPERIMENTAL


MATERIAL POR ALUMNO

Agitador de vidrio 1 Esptula 1
Vidrio de reloj 1 Mechero con manguera 1
Termmetro de -10 a 400C 1 Pinza de tres dedos con
nuez
1
Vaso de pp de 100 mL * 1 Tubo de vidrio de 30 cm 1
Tubos capilares 3 Tubo de Thiele c/tapn de 1
corcho
* Graduado





Punto de fusin


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MATERIAL ADICIONAL

Aparato Fisher-Johns para la determinacin
de punto de fusin.
1
Cubreobjetos redondos 8


SUSTANCIAS Y REACTIVOS

Se utilizarn sustancias slidas cuyos puntos de fusin estn
comprendidos dentro de la escala del termmetro.
Aceite de nujol
Acetona-metanol (1:1) (para lavar los cubreobjetos)



PROCEDIMIENTO

A.- APARATO DE FISHER-JOHNS

1).- CALIBRACIN DEL TERMMETRO DEL APARATO:

Se le proporcionarn tres sustancias estndar de punto de fusin conocido a las que
deber determinarles el punto de fusin en el aparato de Fisher-Johns. Para mayor
exactitud de las determinaciones y con base en el punto de fusin conocido de cada
estndar, calcule la velocidad ptima de calentamiento que debe utilizar en el restato
del Fisher-Johns, a travs de la siguiente frmula:

Velocidad de calentamiento = (pf conocido x 0.8) / 3

= pf conocido
4

Anote los datos de punto de fusin obtenidos en la siguiente tabla:

Sustancias pf C terico pf C experimental



Tabla No. 1.- Puntos de fusin de las sustancias usadas para la calibracin.

Trace luego una grfica de calibracin del termmetro de su aparato Fisher-Johns en
papel milimtrico, colocando en las abscisas los puntos de fusin tericos conocidos y
en las ordenadas los puntos de fusin obtenidos experimentalmente.
Esta grfica se utiliza para corregir puntos de fusin experimentales, localizando primero
en las ordenadas el valor experimental y extrapolando hacia las abscisas para encontrar

Punto de fusin


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el punto de fusin corregido.


pf
experimental



pf terico

2).- PROBLEMA Y PUNTO DE FUSIN MIXTO

Puede usarse el Experimento No. 1 (tres muestras diferentes), o bien, si se desea, se
puede usar como alternativa el Experimento No. 2 (un problema de cristalizacin), a
eleccin del profesor.

EXPERIMENTO NO. 1

1A).- PUNTO DE FUSIN DE LAS SUSTANCIAS PROBLEMA

Se le proporcionarn tres muestras slidas, de las cuales dos de ellas son iguales.
Para cada muestra o sustancia, haga dos determinaciones. Coloque unos cuantos
cristales de la muestra en el centro de un cubre-objetos y cubra con el otro.

La primera determinacin permite conocer aproximadamente el punto de fusin, al que
llamaremos pf aproximado pf estimado. Coloque en 50 el botn del restato, que
es una velocidad intermedia de calentamiento.

La segunda determinacin permitir conocer el pf ms exactamente, si se utiliza la
velocidad ptima de calentamiento, que para este caso est dada por la frmula:

Velocidad de calentamiento =
pf estimado


4
Corrija, usando su grfica, los pf obtenidos en esta segunda determinacin y antelos en
la tabla siguiente. (No olvide anotar los dos valores, de inicio y de trmino).

Sustancia: A B C
Pf corregido
(C)

Tabla No. 2.- Punto de fusin de las sustancias problema.

Seleccione ahora las sustancias que sospecha son iguales y por medio de la tcnica del
pf mixto, podr concluir cules son las dos sustancias iguales.


1B).- PUNTO DE FUSIN MIXTO.

Punto de fusin


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Con las sustancias que pueden ser iguales, prepare una pequea mezcla en proporcin
1:1, homogencela en el vidrio de reloj y determnele el pf ante las sustancias
individuales, colocando las muestras en un mismo cubreobjetos, como se indica en la
Figura 1. Anote los tres puntos de fusin. Es muy importante que anote los dos valores
del intervalo en cada pf, ya que estos tambin nos darn informacin.


Sustancia 1 Sustancia 2
pf =
pf =





Mezcla
pf =

(Figura 1)

CONCLUSIN: Diga si las sustancias son iguales o diferentes. Explique
por qu.




EXPERIMENTO NO. 2 (ALTERNATIVO)

2A).- PUNTO DE FUSIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA

Determine el pf de una sustancia problema que se us para realizar una cristalizacin,
en el aparato de Fisher-Johns, y comprelo con los de la lista de sustancias posibles.
Es probable que encuentre varios pf parecidos. (No olvide controlar la velocidad de
calentamiento).
Anote aqu su pf.
(Anote los dos valores, el de inicio y el de trmino, para conocer el intervalo)
pf
Sustancia problema
Sustancias posibles: pf

pf=
Tabla No. 3.- Punto de fusin de una sustancia recristalizada.






Punto de fusin


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2B).- PUNTO DE FUSIN MIXTO.

Para confirmar o rechazar la identidad de su sustancia problema, lleve a cabo el punto
de fusin mixto, para lo cual coloque unos cristales de la sustancia conocida a la
izquierda del cubre-objetos (observe la Figura 2), unos cristales de su sustancia
problema a la derecha y un poco de la mezcla de ambos, abajo. Para hacer la mezcla,
puede poner unos cristales de cada uno en un vidrio de reloj y molerlos con el extremo
de un agitador.

Realice todos los pf mixtos que necesite, hasta identificar la sustancia problema,
dibujando en su cuaderno los esquemas y anotando los tres puntos de fusin en cada
uno, con su intervalo, ya que eso nos proporciona informacin.

Sustancia conocida Sustancia problema

pf = pf =




Mezcla

pf =

(Figura 2)

B.- MTODO DEL TUBO DE THIELE

Para cerrar los capilares, caliente el tubo de vidrio con un mechero y estrelo cuando se
ablande; luego funda el extremo delgado para cerrarlo.

Para llenar el capilar, pulverice la sustancia en un vidrio de reloj con la punta de un
agitador y aplique el extremo abierto del capilar sobre la sustancia. Enseguida, tome un
tubo de vidrio de unos 30 cm. de largo, apoye un extremo en la mesa y deje caer por
arriba el capilar (el extremo cerrado hacia abajo), hasta que la sustancia quede en el
fondo del capilar con una altura de unos 2 mm. Ahora cierre con cuidado el capilar por
su otro extremo.
El capilar ya preparado se une al termmetro mediante una rondana de hule (la cual
nunca debe tocar el aceite). Observe que la sustancia en el capilar quede pegada al
bulbo del termmetro. (Figura 4).


Punto de fusin


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(a) (b) (c)

(Figura 3)


Llene el tubo de Thiele con aceite mineral (nujol) hasta cubrir la entrada superior del
brazo lateral (observe la Figura 5) y sostngalo en un soporte con unas pinzas. Coloque
el termmetro con el capilar en el corcho horadado, cuidando que el bulbo del
termmetro y la muestra queden al nivel del brazo superior del tubo lateral, sin que el
aceite toque la rondana de hule (porque se afloja y se cae el capilar). Comience a
calentar suavemente el brazo lateral del tubo de Thiele con un mechero.

Primera determinacin.- Para conocer aproximadamente a qu temperatura funde la
muestra, regule el calentamiento del tubo de Thiele de tal manera que la temperatura
aumente a una velocidad de 20 por minuto.


Segunda determinacin.- Prepare otro capilar con la muestra pulverizada. Repita el
procedimiento y una vez que falten unos 30 para llegar a la temperatura de fusin,
disminuya la velocidad de calentamiento a 2 por minuto.

Anote sus datos en el cuadro siguiente:
(Anote las dos temperaturas, de inicio y de trmino, en cada pf.)

1 determinacin pf =
2 determinacin pf =
Tabla No. 4.- Puntos de fusin usando el tubo de Thiele




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MANEJO DE RESIDUOS


RESIDUOS CANTIDAD
D1. Capilares impregnados
D2. Disolventes contaminados
D3. Slidos orgnicos


TRATAMIENTOS:
D1 y D3: Enviar a incineracin.
D2: Guardar los disolventes para recuperar por destilacin al final del semestre.


CUESTIONARIO


a) A qu se le llama punto de fusin?
b) Por qu deben anotarse las dos temperaturas (inicio y trmino) de un punto de
fusin?
c) Por qu debe calibrarse el termmetro del aparato de Fisher-Johns?
d) Qu utilidad tiene la grfica de calibracin?
e) Explique si la grafica de calibracin de un aparato Fisher-Johns puede utilizarse
para trabajar en otros aparatos similares si?, no?, por qu?
f) Por qu es necesario controlar la velocidad de calentamiento para determinar un
pf?
g) Dibuje el esquema de su punto de fusin mixto, con sus puntos de fusin con
intervalo.
h) Explique a qu conclusin lleg (si sus sustancias son iguales o diferentes) y
explique por qu.
i) Si realiz el Experimento No. 2, dibuje los esquemas de los pf mixtos que haya
realizado, con sus valores de pf cada uno (con sus intervalos) y explique cmo
logr identificar su muestra problema.


BIBLIOGRAFA

a) Adams R., Johnson J. R. and Wilcox, C. F. Jr. Laboratory Experiments in Organic
Chemistry, 7
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d) Fessenden R.J. and Fessenden J.S. Organic Laboratory Techniques.
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Chemistry. Prentice Hall, Englewood Cliffs, 1992.

g) Pavia D. L., Lampman G. M. and Kriz G.S. Introduction to Organic Laboratory
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. ed.. Saunders College, Fort Worth,
1988.

h) Roberts R.M., Gilbert J.C., Rodewald L.B. and Wingrove A.S. An Introduction to
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j) Vogel A.I. Practical Organic Chemistry, 5
a
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London, 1989.