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CTEDRA: QUMICA
TRABAJO PRCTICO DE
LABORATORIO N8
PARTE A: ELECTRLISIS DE KI PARTE B: PILAS DE DANIELL
PARTE C: CORROSIN


OBJETIVOS:
- Efectuar la electrlisis de un electrolito en solucin acuosa.
- Observar el comportamiento de la solucin y los electrodos durante el proceso.
- Identificar los productos de la electrlisis e inferir la naturaleza de las transformaciones que tienen
lugar.
- Interpretar, por medio de ecuaciones parciales de oxidacin y reduccin los procesos que han
tenido lugar.
- Construir un generador de corriente elctrica, pila de Daniell y medir la diferencia de potencial
que produce. Aplicar la Ecuacin de Nernst

PRERREQUISITOS:
1. Conocer nomenclatura qumica y teora inica.
2. Conocer los fundamentos de los fenmenos Redox.


INTRODUCCIN TERICA
La electroqumica es la rama de la qumica que se ocupa del estudio de los intercambios entre
energa qumica y elctrica en celdas o pilas galvnicas y la conversin de energa elctrica en
energa qumica en cubas electrolticas.
La Electrlisis es un proceso mediante el cual una corriente elctrica provoca la realizacin de
reacciones qumicas no espontneas cuando pasa a travs de la solucin de un electrolito; estas
reacciones qumicas pueden ser desprendimiento de un gas, depsito de un metal, disolucin de un
electrolito, etc. Para permitir el pasaje de la corriente elctrica a travs de la solucin, se introducen
dos trozos de metal denominados electrodos, estos se conectan a una fuente externa de corriente. El
recipiente que contiene la solucin se llama Cuba electroltica.
La fuente externa de corriente o batera ejerce la funcin de bombear electrones desde el electrodo
positivo (nodo) al electrodo negativo (Ctodo) y de dirigir los iones hacia los electrodos. De este
modo, la corriente de electrones est acompaada por una separacin de los electrones del nodo y
su transferencia a travs del conductor externo hacia el ctodo. Los iones con carga positiva (+) en
la solucin van hacia el ctodo donde toman los electrones, se reducen y se llaman cationes,
generalmente son iones hidrgeno (H
+
) u tomos de un metal; o sea, se produce el depsito de un
metal o desprendimiento del gas hidrgeno.
Me
n+
+ ne
-
Me
O

2 H
+
+ 2e
-
H
2


PARTE A: ELECTRLISIS DE KI EN SOLUCIN

CONCURRIR AL LABORATORIO CON BATERIA DE 9V, ALGODN, CABLES
CONDUCTORES, LIJA, PINZA, TRAPO, DETERGENTE
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A la inversa los iones cargados negativamente (-) van hacia el nodo donde los electrones son
separados se oxidan y se llaman aniones. Si el anin es el in oxidrilo se desprender oxigeno
gaseoso, si es un halgeno se desprender tambin como gas.

2 OH
-
1/2 O
2
+ H
2
O + 2e
-

2 Cl
-
Cl
2
+ 2e
-


MATERIALES NECESARIOS:
Tubo en "U" de vidrio con soporte.
Dos electrodos de grafito (obtenidos de desarmar una pila usada).
Batera de 9 Volts
Cables conductores
Solucin de almidn
Fenolftalena
KI 0,5M


PROCEDIMIENTO:
1. Colocar la solucin de KI en el tubo en U hasta 1 cm por debajo de cada tubuladura.
2. Conectar a cada electrodo de grafito los cables conductores, colocar los electrodos en las ramas
del tubo en U.
3. Cerrar el circuito con la batera y hacer circular la corriente durante 10 minutos
aproximadamente.
4. Registrar los cambios de color y apariencia que se produzcan en el nodo y ctodo.
5. Desconectar la fuente, retirar los electrodos y observar si han cambiado de aspecto, percibir el
olor, particularmente el del nodo
6. Agregar fenolftalena (indicador cido base que es incoloro si el medio es cido y fucsia, si es
bsico) en el ctodo y solucin de almidn (indicador de yodo) en el nodo. El yodo y el almidn
reaccionan dando un color azul oscuro muy caracterstico que se atribuye a la formacin de un
complejo de almidn-yodo) en el nodo.

ESQUEMA:


Qumica FI UNPSJB 2014 Pgina 178

HEMIRREACCIONES:

En el ctodo:

2 H
2
O + 2 e
-
H
2
+ 2 OH
-



En el nodo:

2 I
-
I
2
+ 2 e
-







INTRODUCCIN TERICA
Como se sabe si en una solucin de un sistema redox se introduce un metal inatacable p.ej.: platino,
se establece una diferencia de potencial elctrico entre la solucin y el metal, que se puede explicar
como la tendencia de los electrones a pasar de la solucin al metal, se dice que se establece un
potencial de electrodo. Si tomamos dos sistemas redox y los unimos cerrando un circuito elctrico,
estamos construyendo un generador de corriente elctrica; la magnitud de esta corriente depender
de la diferencia de potencial existente entre los potenciales de electrodo de cada uno de los sistemas
redox. Hemos construido una pila.
La energa liberada por una reaccin redox espontnea puede usarse para realizar trabajo elctrico.
Esta tarea se cumple por medio de una celda voltaica (pila), un dispositivo en el que la transferencia
de electrones tiene lugar a lo largo de un camino externo, y no directamente entre los reactivos.
Un ejemplo de celda voltaica es la pila de Daniell, dispositivo que consiste en un electrodo de Zn
sumergido en una solucin de ZnSO
4
y un electrodo de Cu sumergido en una solucin de CuSO
4
.
Las soluciones estn separadas por un tabique poroso o puente salino que permite el paso de los
iones a travs de l. Cuando se conectan ambos electrodos hay un flujo continuo de electrones que
salen del electrodo de Zn hacia el electrodo de Cu a travs del alambre externo y un flujo de iones a
travs de la solucin como resultado de las reacciones de xido-reduccin espontneas que tienen
lugar en los electrodos. El electrodo de Zn es el nodo y el de Cu es el ctodo. Debido a que los
electrones fluyen del nodo al ctodo, el nodo de una celda voltaica se rotula con un signo
negativo, y el ctodo, con un signo positivo.
La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica proporciona la fuerza
motriz que mueve los electrones a lo largo del circuito externo. Por consiguiente, a esta diferencia
de potencial se le llama fuerza electromotriz o fem y se mide en volts (V). La fem producida por
una celda voltaica se denomina potencial estndar de la celda
o
celda
si las concentraciones de todos
los iones son 1M, las presiones parciales de los gases son 1 atm y la temperatura de la celda es
25C. Se calcula a partir del potencial de reduccin estndar de cada electrodo
o
que manifiesta la
tendencia a adquirir electrones del mismo. Entonces es posible considerar que la fem de la pila es
la resultante de dos simples potenciales de electrodo. Como sabemos estos potenciales de electrodos
no se determinan en forma absoluta, pero si se determinan respecto a un electrodo normal de
hidrgeno (electrodo de referencia) tomando su valor igual a 'cero'.


o
cia sus
o
cia sus
o
celda oxida se que tan reduce se que tan
=

En el caso de la pila considerada:
o
Zn
Zn
o
Cu
Cu
o
celda
o o
+ + + +
= .
PARTE B: PILAS (TRANSFORMACIN DE ENERGA QUMICA EN ELCTRICA

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En toda reaccin de celda que se lleva a cabo espontneamente, como la de una celda voltaica, el
G es negativo y el potencial de celda positivo.
La dependencia de la fem de celda respecto de la concentracin se obtiene a partir de la
dependencia del cambio de energa libre respecto de la concentracin. La ecuacin de Nernst nos
permite hallar la fem que una celda produce en condiciones no estndar.

Q
nF
RT
o
celda celda
ln = ,
se acostumbra representar esta ecuacin en trminos de logaritmos (comunes de base 10):

[ ]
[ ] Oxid
d
nF
RT
celda
o
celda
Re
log
3 , 2
=
Donde:
celda
= Potencial del sistema que se quiere calcular (Voltios)
e
ccIdu
o
= e
cutodo
o
e
nodo
o
= Potencial estndar del sistema
T = Temperatura absoluta en K
R = Constante universal de los gases (0,082 lt-atm/K-mol)
F = Nmero de Faraday (96.500 Coulomb)
n = Nmero de electrones que pasan de la forma reducida a la oxidada o viceversa.
[ ] Ox = Concentracin molar de la forma oxidada del sistema.
[ ] d Re = Concentracin molar de la forma reducida del sistema.


n nF
RT 059 , 0 3 , 2
= Para todos los sistemas a 25C depende solo del nmero de electrones transferidos

Una PILA se representa esquemticamente as:
Zn
o
/ [Zn
++
] =..Molar // [Cu
++
] =.Molar / Cu
o

Hemipila o semipila Hemipila o semipila

La barra simple representa la unin o el contacto slido-lquido, la doble barra representa la unin
lquido-lquido de la placa porosa. Por convencin la concentracin de una sustancia slida pura se
considera siempre igual a la unidad. Luego entonces, por convencin se calcula el voltaje de una
pila como el potencial de electrodo escrito a la derecha menos el potencial de electrodo escrito a la
izquierda en la expresin de la pila; si estos potenciales son de reduccin.
La reaccin de la PILA DE DANIEL es:
+ + + +
+ + Zn Cu Cu Zn
o o
por lo que si trabajamos a
25C, la ecuacin de Nernst en este caso quedara:
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
+ +
+ +
+ + + +
=
= + = =
+ + + +
+ + + +
Cu
Zn
Zn
Zn
Cu
Cu
o
Zn
Zn
o
Cu
Cu
celda
Zn Zn Cu
nodo ctodo celda
o o
log
2
059 , 0

log
2
059 , 0
log
2
059 , 0

0
/
0
0
/ Cu
0








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MATERIALES NECESARIOS
2 vasos de precipitado de 100 mL Algodn
Tubo en forma de U Voltmetro
Lmina de Cu y lmina de Zn de 1/2 cm de ancho y 6 cm de largo bien pulidas
Dos cables conductores con pinzas cocodrilo en los extremos

REACTIVOS
CuSO
4
1M ZnSO
4
1M
Solucin saturada de NaCl o KCl


PROCEDIMIENTO:
1. Colocar en un vaso de precipitado solucin de CuSO
4
1M y en otro solucin de ZnSO
4
1M hasta
aproximadamente la mitad.
2. Introduzca en el vaso con solucin de CuSO
4
la lmina de Cu y en la que contiene la solucin de
ZnSO
4
la lmina de Zn
3. Conecte la lmina de Zn al polo negativo del voltmetro y la de cobre al positivo con los cables
conductores como muestra la figura y anote la lectura del voltmetro. Observar que la aguja del
voltmetro se mantiene en el cero de la escala indicando que no circula corriente porque el circuito
est abierto.
4. Llene el tubo en U con la solucin de NaCl y tape cada extremo de l con algodn.
5. Invierta el tubo en U e introduzca un extremo en la solucin de CuSO
4
y el otro en la ZnSO
4
,
como muestra la figura cuidando que no quede aire en su interior.
6. Anote la lectura del voltmetro. La aguja del instrumento marcar una divisin distinta de cero,
indicando que circula corriente elctrica, porque el circuito se cerr al colocar el tubo en U, que
constituye lo que se llama puente salino.




ESQUEMA





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INTRODUCCIN TERICA
El trmino corrosin se aplica al proceso que altera destructivamente un material cuando ste
reacciona qumicamente con una sustancia determinada, ya sea lquida, slida o gaseosa. En el caso
de los metales, la destruccin se produce por la accin de agentes atmosfricos (aire, humedad) o
por efecto del agua o soluciones de cidos, bases o sales. No obstante, la causa fundamental del
proceso es electroqumica y consiste en la cesin de electrones del metal a otros tomos o iones.
La diferencia de potencial se origina cuando distintas zonas del metal presentan caractersticas
distintas en cuanto a los efectos maquinales, aspecto superficial, etc. Por ejemplo, un metal
parcialmente sumergido en agua, o recubierto en un sector por suciedad, mientras que otro est
limpio; puede ocurrir tambin que haya soldaduras con el mismo u otro metal que generen pares
galvnicos. Por todas las razones apuntadas, una zona del metal se convierte e nodo y otra, en
contacto con ella, opera como ctodo.

En la mayora de los casos de corrosin, los productos son insolubles y pueden presentarse dos
casos: a. Se producen escamas poco adherentes (Fe
2
O
3
)
b. Se producen sustancias que impiden la continuacin del ataque (Al
2
O
3
).

En el agua o en soluciones neutras y en presencia de oxgeno la corrosin electroltica puede
interpretarse de la siguiente manera:

Reaccin andica Me Me
+n
+ ne
-

Reaccin catdica H
2
O + 1/2 O
2
+ 2e
-
2 OH
-

Se puede apreciar en las hemirreacciones anteriores que los iones oxhidrilos se acumulan en el
ctodo.

En el presente trabajo se verificar el fenmeno en distintas condiciones y se esbozar una posible
solucin para algunos casos.

PASIVADO:
En el contexto de corrosin, pasivacin es la formacin espontnea de una pelcula superficial no
reactiva dura que inhiba la corrosin adicional. Esta capa es generalmente un xido o una sal del
metal base, que como cualidad debe estar firmemente adherido a la base y ser impermeable para
evitar el pasaje del electrolito.

Bajo condiciones normales de pH y concentracin de oxgeno la pasivacin se considera en los
materiales tales como aluminio, hierro, cinc, magnesio, cobre, acero inoxidable, titanio, y silicio.
Algunos metales tienen una tendencia natural al pasivado, otros como el hierro generan una capa de
oxido que forma con el metal base un par galvnico en el cual el hierro resulta el ms
electronegativo (nodo) y por lo tanto favorece su destruccin. Adems, esta capa de oxido es
escamosa, fcilmente desprendible de la base y expansiva con lo cual arrastra las capas de
proteccin del hierro (pinturas, recubrimientos, etc). Si bien el oxido de hierro natural no puede
considerarse como mtodo de pasivado existen mtodos artificiales para obtener el pasivado del
hierro.

El cido ntrico ataca a la mayor parte de los metales, incluso a la plata y al cobre. Las nicas
excepciones son los metales nobles: oro, platino e iridio. Algunos metales, como el hierro, el cromo
y el aluminio no son atacados porque se pasivan, es decir, se forma una fina capa de xido que
PARTE C: CORROSIN
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protege al metal del ataque del cido. Con el cinc pasa algo similar, pero finalmente la capa de
xido es atacada por el cido ntrico. En todos los casos tienen lugar reacciones redox: el cido
ntrico es un potente oxidante (alto potencial de reduccin) y el metal se oxida:

3 Fe + 2 NO
3
-1
+ 8 H
3
O
+
3 Fe
+2
+ 2NO + 12 H
2
O

El monxido de nitrgeno es incoloro, pero reacciona con el oxgeno del aire y forma NO
2
de color
marrn.

Por qu pasivar el hierro?
1. Porque previene la corrosin extendiendo la vida til del mismo.
2. Porque elimina el hierro libre de la superficie. Este hierro libre cataliza reacciones de degradacin
cuando va como contaminante en preparaciones disminuyendo el perodo de vida til de las
mismas.

PROTECCIN CATDICA
La Proteccin Catdica (PC), es una tcnica para controlar la corrosin galvnica de una superficie
de metal convirtindola en el ctodo de una celda electroqumica Es muy utilizada en las
actividades navales para proteger estructuras sumergidas y estructuras costeras. Se utiliza tambin
ampliamente para proteger los interiores de los tanques de almacenamiento de agua El mtodo ms
sencillo de aplicar la PC es mediante la conexin del metal a proteger con otro metal ms
fcilmente corroble al actuar como nodo de una celda electroqumica.
Un nodo galvnico, tambin llamado nodo de sacrificio, si se conecta elctricamente a una
estructura sumergida descargar una corriente que fluir a travs del electrolito hasta la estructura
que se pretende proteger. Teniendo en cuenta la Serie Electroqumica de los metales, un metal
tendr carcter andico con relacin a otro, si se encuentra por encima de l en esta serie. As, por
ejemplo, el hierro ser andico respecto al cobre y catdico respecto al zinc. El metal que acta
como nodo se sacrifica (se disuelve) a favor del que acta de ctodo, por eso a este sistema se le
conoce como proteccin catdica por nodo de sacrificio.


MATERIALES NECESARIOS
6 clavos de Fe (uno de ellos doblado y daado) Cristalizador
Papel de lija de grano fino Alambre de Cu
3 tubos de ensayos Alambre de Zn o cinta de Mg


REACTIVOS
HNO
3
8 M NaCl al 3% m/V
H
2
SO
4
1 M K
3
(Fe(CN)
6
) 0,1% m/V
Solucin de fenolftalena


PROCEDIMIENTO
A. CMO HACER PASIVO EL HIERRO?

1. Limpiar con papel de lija la superficie de los clavos y lavarlos con agua.
2. Colocar HNO
3
en uno de los tubos de ensayos e introducir un clavo atado. Dejarlo durante 2
minutos
3. Sacarlo y lavarlo con agua. Indicar la observacin en el informe y la interpretacin del proceso
ocurrido mediante ecuaciones.
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4. Colocar H
2
SO
4
en los otros dos tubos. Rotularlos. Colocar un clavo limpio en uno de los tubos y
en el otro el clavo anterior que estuvo con HNO
3
. Sealar la diferencia de comportamiento y las
probables razones.

B. CORROSIN EN EL AGUA

1. Colocar en el cristalizador la solucin de NaCl y de K
3
Fe(CN)
6
(hexaciano ferrato (III) de
potasio) en partes iguales y 5 6 gotas de fenolftalena.
2. Arrollar firmemente el alambre de Cu a un clavo de Fe.
3. Arrollar otro clavo con cinta de Mg.
4. Introducir ambos clavos en el cristalizador, teniendo la precaucin que no se toquen.
5. Colocar en otro cristalizador para la observacin un clavo sin modificaciones ni aditamento y
otro, doblado y daado con las pinzas.
6. Notar los cambios de color y de apariencia en los clavos y en el medio que los rodea. Sealarlo
en el informe correspondiente. Si se observara la aparicin de un color azul intenso es debido a la
presencia del compuesto denominado azul de Turnbull, Fe
3
[Fe(CN)
6
]
2
que permite reconocer la
presencia de iones Fe
2+
.

PREGUNTAS

1. En la electrlisis los cationes se reducen u oxidan, en cul electrodo?
2. Que es lo que asegura la continuidad de la corriente en la electrlisis?
3. Escribir las reacciones de oxidacin y reduccin que se producen en la electrlisis de la solucin
de KI.
4. a. Indicar cules de las siguiente hemirreacciones son de oxidacin y cules de reduccin:

2 Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
Cu
2+
+ 2e
-
Cu

SO
3
2-
+ 2OH
-
SO
4
2-
+ H
2
O + 2e
-
Ag
+
Ag

Cu Cu
2+


5. Definir oxidacin y reduccin
6. Por qu agrega fenolftalena en el nodo y almidn en el ctodo en la electrlisis?
7. Cul es el valor del voltaje esperado en la pila de Daniell? Por qu no se obtiene?
7. Escribir la reaccin catdica de corrosin en el agua
8. Definir corrosin















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CTEDRA: QUMICA
TRABAJO PRCTICO DE
LABORATORIO N8
INFORME PARTE A, B Y C: ELECTRLISIS DE KI, PILA DE DANIELL Y
CORROSIN
APELLIDO Y NOMBRE : .......................................................... COMISIN: .......................
FECHA ....../....../..... RESULTADO:....................

ELECTRLISIS DE KI
1.- Esquema del equipo empleado indicando el nombre de cada componente:










2. Observaciones .
.

3. Reacciones:

Reaccin andica:.................................................

Reaccin catdica:................................................

Reaccin total..


PILA DE DANIEL

4. El Potencial de la pila medido con el voltmetro es : .................................................

5. La expresin para el potencial de la pila de acuerdo a la ecuacin de Nernst es:

....................................................................

Concentracin [Zn
++
] = .............

Concentracin [Cu
++
] = .............

Calcular el potencial de la pila.V

6. Conclusin:
...

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CORROSIN

A. Observaciones:.................................................................................................................................

Interpretacin y ecuaciones:..................................................................................................................

.......................................................................

B. Realice un esquema del recipiente utilizado, mostrando con color las zonas afectadas, colocar
potenciales de reduccin de cada hemirreaccin y para la reaccin total
Observaciones:
CLAVO (DERECHO) SIN PROTECCION
Escriba las ecuaciones qumicas que interpreten el proceso y los
Potenciales estndar de las mismas:

____________________________________________________

____________________________________________________


CLAVO TORCIDO Y DAADO
Escriba las ecuaciones qumicas que interpreten el proceso y los
potenciales estndar de las mismas:

______________________________________________________

______________________________________________________


CLAVO RODEADO POR ALAMBRE DE COBRE
Escriba las ecuaciones qumicas que interpreten el proceso
y los potenciales estndar de las mismas:

____________________________________________________
____________________________________________________


CLAVO CON ALAMBRE DE CINC O CINTA DE MAGNESIO
Escriba las ecuaciones qumicas que interpreten el proceso
y los potenciales estndar de las misma:
__________________________________________________
__________________________________________________

Conclusin:_______________________________________________________________
_________________________________________________________________________