Laboratorio de Procesos Hidrometalrgicos Universidad de Santiago de Chile

Preparado por Ignacio Tapia y Paulina Cantellano 1

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Semestre 2014

Conceptos bsicos:

Qu es la extraccin por solventes?

Proceso qumico de separacin, que trae como consecuencia la purificacin y concentracin de las especies
de inters, en el cual las especies solubles que se encuentran en una determinada fase lquida (PLS) se
distribuyen preferencial y selectivamente en una segunda fase, tambin lquida. Estas fases son inmiscibles
entre s. En la mayora de los casos la primera de estas fases, o fase portadora, de las sustancias disueltas est
constituida esencialmente por agua, y la otra, fase extractante, es de naturaleza orgnica.
La extraccin por solventes (SX), es uno de los procesos ms efectivos y econmicos para purificar,
concentrar y separar los metales valiosos que se encuentran en las soluciones enriquecidas, provenientes de
procesos de lixiviacin.

A qu se aplica?

Si tomamos el proceso de extraccin por solventes de manera independiente, podemos decir que se puede
aplicar a numerosos elementos o metales. La condicin es que exista un extractante que sea capaz de separar
este elemento de inters de la solucin que la contiene. En la minera del cobre se utiliza como proceso
posterior a la lixiviacin y una vez realizada la extraccin por solventes se entiende que el proceso que sigue
es el de electro-obtencin (EW). Tambin se utiliza para la recuperacin de uranio, vanadio, molibdeno,
zirconio, tungsteno, renio, elementos de tierras raras, metales preciosos, cadmio, germanio, berilio y boro,
entre otros.

Cules son sus Objetivos?

La separacin y purificacin de uno o ms metales de inters de las soluciones que los contienen, las
que suelen tener impurezas. La separacin consiste en extraer el o los metales deseados desde
soluciones o a la inversa, extraer las impurezas de la solucin, dejando el o los metales deseados en
ella.
Concentrar los metales disueltos para disminuir los volmenes a procesar y as reducir los costos del
proceso siguiente (EW para el caso del cobre).

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Semestre 2014
Transferir los metales disueltos desde una solucin acuosa compleja a otra solucin acuosa diferente,
que simplifique el proceso siguiente.

Descripcin del proceso:

En el proceso global de la extraccin por solventes se distinguen tres momentos fundamentales:
1. El lquido extractante se agrega a la solucin primaria (PLS) y se conecta con el ion metlico, que
queda formando parte del extractante, lo cual corresponde a la etapa de extraccin.
2. Enseguida, este complejo extractante - ion metlico - es separado de la solucin y llevado a una
solucin secundaria en el ion metlico, lo que corresponde a la separacin de soluciones.
3. En esta solucin secundaria se produce la re-extraccin o descarga, es decir, el elemento de inters
es nuevamente devuelto a una solucin acuosa, pero exenta de impurezas, ptima para el proceso
siguiente de electro-obtencin.

A continuacin se presenta un diagrama de las etapas de este proceso y una descripcin con mayor detalle:
Los sistemas de extraccin por solventes tienen tres componentes bsicos:
Soluto a extraer
Solvente acuoso
Extractante orgnico
El proceso de extraccin por solventes se basa en la reaccin reversible de intercambio inico que tiene lugar
entre dos fases inmiscibles, la fase orgnica que corresponde al reactivo extractante disuelto en un diluyente
orgnico, y la fase acuosa que corresponde a la solucin.

Extraccin.

La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada fuertemente por agitacin con la fase orgnica (orgnico
descargado), para extraer selectivamente el cobre obteniendo una solucin pobre en cobre, llamada refino,
que es reciclada a la etapa de lixiviacin en pilas. Adems se obtiene en esta etapa una fase orgnica cargada,
que es avanzada a la siguiente etapa.
Cabe sealar que la mezcla resultante por la agitacin se deja decantar para que se separe en dos capas o
fases. . La fase superior corresponde a la capa orgnica, que se mantiene all debido a su menor peso
especfico. En esta fase orgnica, que se conoce como fase cargada o fase extracto, se encuentra retenido el
ion metlico de inters formando un complejo orgnico-metlico.

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Re extraccin (Descarga)

La etapa de re extraccin del reactivo consiste en la recuperacin de la especie metlica desde la fase
orgnica, con la regeneracin simultnea de las capacidades extractivas de la fase orgnica, lo que permite
ser reutilizada en otra extraccin.
En sntesis, de la etapa de re extraccin se obtiene una solucin de orgnico descargado sin cobre, que es
recirculado a la etapa de extraccin, y una solucin rica en iones de cobre de baja acidez, la que es enviada a
la siguiente etapa, la electro obtencin.

Caractersticas del Reactivo Extractante

Para la realizacin del proceso de extraccin por solventes (SX) resulta indispensable la existencia de una fase
orgnica que sea capaz de captar la o las sustancias orgnicas de inters. La fase orgnica est constituida por
un reactivo, causante de las acciones de extraccin y descarga, y un diluyente, que acta como medio fsico
disolvente y portador. El componente activo de fase orgnica es llamado tambin extractante, solvente o
reactivo.
Hoy en dia se conocen extractantes para casi todos los metales, Alguna de las caractersticas que debe
cumplir un extractante para que sea econmicamente aceptable en hidrometalurgia son:

Extraer los metales con la mxima selectividad posible desde la solucin que los contiene.
Ser descargable hacia una solucin donde pueda ocurrir la recuperacin del metal.
Ser de fcil regeneracin en sus caractersticas fsico -qumicas para una rpida recirculacin a la
etapa de extraccin.
Ser lo ms inmiscible posible en la fase acuosa que contiene el o los metales de inters.
Ser estable en la condicin del circuito, de manera de ser reutilizado muchas veces, por ende estable
frente al ataque de ambientes cidos o alcalinos.
Ser soluble en diluyentes orgnicos econmicos.
Cumplir con una capacidad de carga aceptable para lograr una transferencia neta eficaz del metal
extrado.
Cargar y descargar el metal con facilidad en tiempos relativamente rpidos, de manera que los
mezclados se puedan realizar en equipos econmicos.
Debe tener un costo aceptable.

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Se ha de tener presente que si se quiere hacer que aumente la carga que transporta el orgnico se puede
recurrir a forzar los equipos de mezclado o realizar mezclas por tiempos muy extensos, lo que puede llegar a
tornar el proceso antieconmico, adems utilizar toda esta energa en aumentar el nivel de carga, significar
a su vez, una mayor cantidad de energa para la descarga, adems que el tiempo en que la mezcla se deshaga
(separacin de fases) puede ser mayor. Por ende es mejor operar con un nivel de carga aceptablemente
menor obtenido con relativa facilidad, en tiempos, en todo sentido, menores. Es importante destacar que en
este tipo de circuitos es preferible que exista un circuito nivel de carga circulante a tratar de realizar una
completa descarga de la fase orgnica, con el considerable perjuicio econmico que puede generar.
La capacidad de carga puede aumentarse tambin con mayores concentraciones del reactivo y menores del
diluyente, pero se ha de tener en cuenta que esto producir tambin un aumento en la viscosidad,
produciendo esto un problema al momento de que se separen las fases. Por ende aumentar la concentracin
puede considerarse slo hasta un cierto lmite.

En general la extraccin por solventes es un proceso bastante rpido a temperatura ambiente, y el equilibrio
se suele alcanzar slo con algunos minutos de mezclado.
Respecto a la selectividad, cabe decir que, se mide como una relacin entre las extracciones de dos
compuestos en igualdad de condiciones para la extraccin. Cabe destacar que ningn reactivo es selectivo
para un nico metal en todas las condiciones, sino que pueden existir muchos reactivos selectivos para un
solo metal en ciertas condiciones.

La selectividad depende de las condiciones de operacin y del entorno fsico -qumico de la alimentacin. El
desafo esta en lograr ajustar las condiciones que presenta una solucin de lixiviacin propuesta a las
caractersticas de selectividad de los reactivos disponibles, para as obtener el ptimo buscado.
En general se puede decir que existen cinco clases o tipos de reactivos orgnicos que sirven como
extractantes para metales o complejos metlicos estos son los reactivos del tipo:

Quelante.
cido orgnico.
Sustitucin del ligante.
Extraccin neutra o solvatante.
Con formacin de par inico.

Los primeros son los ms usados en la obtencin del cobre desde soluciones de cido sulfrico.


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Caractersticas del Diluyente
La fase orgnica est compuesta por uno, dos, o tres componentes: el extractante, el diluyente y algn
modificador. La mayora de los reactivos deben ser diluidos antes de ser utilizados. El diluyente se utiliza para
reducir la viscosidad de la fase orgnica, permitiendo que fluya fcilmente, y tambin para reducir la excesiva
concentracin del extractante orgnico activo, de manera de actuar la concentracin del extractante con el
contenido de metal de la solucin de lixiviacin. El diluyente es el componente de la fase orgnica que est
presente en mayor proporcin dentro de ella. Un buen diluyente debera cumplir con las siguientes
caractersticas:

Solubilizar al extractante y al complejo rgano-metlico formado por la reaccin del metal con el
extractante.
Ser insoluble en la fase acuosa.
Tener una baja viscosidad y una densidad adecuada para favorecer la sepa racin de fases.
Tener una pureza adecuada y estar libre de componentes extraos.
Ser qumicamente estable en las condiciones del circuito.
Tener un alto punto de inflamacin.
Tener bajas perdidas por evaporacin, ser disponible en grandes cantidades bajo costo.
No interferir negativamente en la qumica de las reacciones de extraccin y descarga.

Se ha de destacar que el mejor diluyente para una operacin de SX no necesariamente es el ms adecuado
para otra, los ms usados son Keroseno (uranio y cobre), Benceno, Hexano. Aunque el benceno no se ocupa
por ser cancergeno. Respecto a las variables de la solucin acuosa que afectan el proceso de SX podemos
mencionar: Acidez libre expresada por el pH, el potencial de oxido reduccin expresado por Eh, la
concentracin de aniones complejantes, y la temperatura.

Experiencia de Laboratorio
Para realizar este procedimiento y en general para que un proceso sea exitoso siempre es necesario
caracterizar de manera correcta y detallada el material que se utilizar. Es por eso que se requieren los
siguientes tems antes de comenzar a trabajar.

Datos de entrada requeridos:

Caracterizacin de Solucin: Corresponde a los datos de ley o concentracin de los metales de inters
e impurezas contenidas en la solucin.
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Proporcin PLS-Orgnico: Esta es necesaria para saber cunto mezclar de cada fase para realizar la
extraccin y/o reextraccin. En este caso la proporcin es 1:1.
Mezcla Orgnico: Es necesario saber en qu proporcin se combina el extractante con el diluyente
para poder formar la solucin orgnica. Esta se har en proporcin 3:1 (solvente : extractante), es
decir si usaremos 400 ml de PLS y 400 ml de solucin orgnica, esta debe tener 300 ml de solvente y
100 ml de extractante orgnico.
Solucin cida: Debe ser adecuada en sus caractersticas para la etapa de reextraccin.
Tiempo de agitacin : Es importante puesto que el ptimo de este proceso se logra a un tiempo
preciso, antes de este tiempo se pierde producto y posterior a este tiempo se estara utilizando
energa innecesariamente. Para efectos de laboratorio se realizar con 3 tiempos distintos pero en la
realidad se usa un tiempo fijo que oscila entre los 6 minutos aproximadamente.

Materiales y herramientas:
Para realizar la experiencia se necesitar lo siguiente:
Embudos separadores de fases (orgnico-liquido), con pedestal.
Vaso precipitado contenedor de soluciones (solucin orgnica y pls).
Agitador de varilla.
Frascos de 100cc para muestras, pipetas, papel Ph, reloj, papel filtro.
cido sulfrico y guantes de plstico.

Procedimiento experimental:
Para poder contar con los datos necesarios debemos realizar las siguientes acciones correspondientes a la
experiencia:

1. Caracterizar el PLS.
2. Preparar la solucin orgnica (extractante y diluyente)
3. Depositarlo sobre el recipiente para mezclar.
4. Agregar el PLS al recipiente para mezclar.
5. Encender la mquina para que las soluciones se agiten y se mezclen durante el tiempo determinado.
6. Detener la agitacin y esperar a que las fases se separen.
7. Tomar la muestra correspondiente.
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8. Repetir el paso 5, 6 y 7 las veces necesarias variando el tiempo para extraer las diferentes muestras
restantes.
9. Una vez terminada la toma de muestras de la etapa de Extraccin, procedemos a sacar la fase
orgnica cargada.
10. Separamos la fase con el orgnico cargado.
11. Colocamos en el recipiente para mezclara el orgnico cargado junto con la solucin cida a utilizar en
la Reextraccin.
12. Repetir los pasos 5, 6 y 7 las veces necesarias repitiendo los mismos tiempos utilizados en la etapa
anterior (Extraccin).
13. Separar y aislar el electrolito rico que contiene el metal de inters, este es el que se lleva
posteriormente a la etapa de Electro obtencin (EW).

Aplicacin en la Industria

Si bien es cierto conocer la forma de dimensionar y realizar el clculo de una planta de estas caractersticas es
necesario, no se abraca en esta gua puesto que no entra en los alcances del laboratorio. Sin embargo se
mencionarn algunos aspectos fundamentales para tener presente.
Una planta de SX cuenta con un gran nmero de partes (equipos, estanques, etc.), para estos es necesario
realizar dimensionamientos. Algunos de estos son:
Estanque de solucin PLS
Estanque de electrolito rico sin filtrar
Estanque de orgnico cargado
Estanque agitado para solucin acidulada
Estanque para refino de extraccin
Mixer-settler extraccin
Mixer-settler re-extraccin
Mixer-settler lavado
Coalescedor de orgnico
Post-decantador refino
Post-decantador electrolito rico
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Filtros de electrolito
Estanque de cido Sulfrico
Estanque de Agua Osmosis Reversa
Estanque de Diluyente
Estanque de Petrleo Diesel
Otros

Dentro de los parmetros necesarios para realizar estos dimensionamientos estn los siguientes:
Caudales
Factores de diseo
Utilizacin
Dimensiones
Flujos
Tiempo de retencin
Otros

Finalmente se presentan algunas faenas en nuestro pas que poseen este tipo de plantas:
Cerro colorado
Collahuasi
El Abra
Escondida
Codelco Norte (RT, SBL, MS)