Relatório Preparação de Cloreto de Pentaaminnitrocobalto (III)

UNI VE RS I DADE E S T ADUAL DE F E I RA DE S ANT ANA
De p a r t a me n t o d e Ci n c i a s Ex a t a s
Cur s o de Li c e nc i at ur a e m Qu mi c a
Avenida Transnordestina, S/N - Novo Horizonte - Avenida
Universitria, Mdulo 5, 44036-900, Feira de Santana, Bahia, Brasil
DEXA

Qumica de Coordenao e de Materiais (EXA 450) 2014.1

Prof. Marcos Melo

Relatrio Preparao de Cloreto de
Pentaaminnitrocobalto(III)

ALUNOS: Thiago C. Cerqueira e Juliana Oliveira

Julho-2014
Feira de Santana-Bahia
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE FEIRA DE SANTANA
Departamento de Cincias Exatas DEXA /Curso de Qumica
Relatrio Preparao de Cloreto de Pentaaminnitrocobalto (III)
Aluno: Thiago Cerqueira

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXATAS DEXA / REA DE QUMICA
Disciplina: EXA-450- Qumica de Coordenao e de Materiais
1
1. APRESENTAO

Este relatrio descreve as atividades desenvolvidas por Thiago Cerqueira e Juliana
Oliveira, alunos do curso de qumica da Universidade Estadual de Feira de Santana, no
mbito da disciplina experimental EXA-450-Qumica de Coordenao e de Materiais,
durante o 1
o
semestre/2014, ministrada pelo Prof. Marcos Melo.
Sero descritos os objetivos, a parte experimental, os resultados, os clculos, a
discusso e as concluses referentes ao experimento intitulado de Preparao de
Cloreto de Pentaaminnitrocobalto(III).

Feira de Santana, 22 de Julho de 2014
Thiago Cerqueira
Juliana Oliveira

2
2. INTRODUO TERICA

O cobalto (do alemo Kobold, duende, demnio das minas) um elemento qumico,
smbolo Co, nmero atmico 27 (27 prtons e 27 eltrons) e massa atmica 59u (unidade
de massa atmica), encontrado em temperatura ambiente no estado slido [1].
Historicamente, compostos de cobalto tm sido usados como pigmentos de vidros e
cermicas. Existem registros de cermicas egpcias datadas em torno de 2600 A.C. e
vidros iranianos em torno de 20 A.C. que continham pigmentos base de cobalto. Porm
este elemento foi isolado somente em 1780, por T. O. Bergman. [2]
O cobalto um metal duro, ferromagntico, de colorao branca azulada. Sua
temperatura de Curie de 1388 K. Normalmente encontrado junto com o nquel, e
ambos fazem parte dos meteoritos de ferro. um elemento qumico essencial para os
mamferos em pequenas quantidades. O Co-60, um radioistopo, um importante agente
no tratamento do cncer. O cobalto metlico normalmente constitudo de duas formas
alotrpicas com estruturas cristalinas diferentes: hexagonal e cbica centrada nas faces,
sendo a temperatura de transio entre ambas de 722 K. [1]
O cobalto pertence ao grupo 9 da tabela peridica e est intimamente ligado ao
desenvolvimento da qumica de coordenao. Foi atravs de complexos de cobalto que
Alfred Werner desenvolveu parte de sua teoria, que sucumbiu com as hipteses de
Jorgensen- Blomstrand. Quimicamente este elemento apresenta os estados de oxidao
I, I, II, IV, V e VI, tendo como mais importantes os estados I e II. Os ons Co
2+
so muito
estveis e podem ser encontrados em vrios compostos simples, tais como CoCl
2
,
CoSO
4
, CoCO
3
, sendo que todos os sais hidratados apresentam colorao rsea devido
ao complexo [Co(H2O)6]
2+
. J os ons Co
3+
so bastante oxidantes e relativamente
instveis. [3]
Complexo um composto qumico formado pela adio de uma substncia simples,
normalmente um on metlico que funciona como um receptor de eltrons com uma ou
vrias molculas de outra substncia, chamada de ligantes bases de Lewis [4].
Praticamente todos os complexos de Co (I) possuem 6 ligantes dispostos em um arranjo
octadrico. Muitos deles apresentam formas isomricas, sendo que os ligantes mais
comuns so os doadores N (amnia, amina e amida). [3]

3
De acordo com a TLV (Teoria de ligao de valncia) o cloreto de
pentaaminclorocobalto(II) (figura 01) e o cloreto de hexaamincobalto(III) figura 02) so
complexos de geometria octadrica cujo metal, Co
3+
apresenta N.C(nmero de
coordenao) igual a 6 hibridizao sp
3
d
2
, camada de valncia 3d
6
, sendo caracterizado
como complexos de orbitais externos. [4]

Figura 01: Frmula estrutural do
cloreto de pentaaminoclorocobalto(III)
Figura 02: Frmula
estrutural do cloreto de

hexaaminocobalto (III).

Complementando-se com a TCC (Teoria do campo cristalino), os ligantes do cloreto
de pentaaminclorocobalto(III) e do cloreto de hexaamincobalto (III) so ligantes de campo
fraco o que proporciona um baixo desdobramento de energia e, conseqentemente,
caracterizado como um complexo de spin alto apresentado EC (Energia de Estabilizao
do Campo Cristalino) igual a -2/5
o
ou -4 Dq (Figura 03). [4]

Figura 03: Remoo parcial da degenerao dos orbitais d do Co
3+
em um campo
octadrico.

4

Aplicaes dos complexos de cobalto:

Ligas metlicas: superligas usadas em turbinas de gs de avies, ligas resistentes
a corroso, aos rpidos, carbetos e ferramentas de diamante. Ims do tipo (Alnico) e
em cintas magnticas
Catlise do petrleo e indstria qumica.
Revestimentos metlicos por eletrodeposio devido ao seu aspecto, dureza e
resistncia a corroso.
Secante para pinturas: tintas e vernizes.
Revestimento base de esmaltes vitrificados.
Pigmentos: cobalto azul e cobalto verde.
Eletrodos de baterias eltricas.
Cabos de ao de pneumticos.
O Co-60, radioistopo usado como fonte de radiao gama em radioterapia,
esterilizao de alimentos (pasteurizao fria) e radiografia industrial para o controle de
qualidade de metais (deteco de fendas). [1]
A Qumica dos metais de transio, ou ainda a Qumica inorgnica dos elementos
do bloco d est mais concentrada nos elementos quimicamente mais importantes, em
nosso cotidiano ou ainda industrialmente. Nesta est includa uma parte dos elementos
(metais) da primeira srie de transio outros da segunda srie e da terceira srie [4]
A formao de complexos indispensvel para aumentar a seletividade de um
grande nmero de reaes usadas em anlises e para identificaes e caracterizaes, a
grosso modo. Do ponto de vista analtico importante porque as propriedades de um on
metlico, incluso em um complexo, alteram total ou parcialmente, segundo a maior ou
menor estabilidade do mesmo. Ao formar-se um complexo, os estados de oxidao
anmalos so estabilizados, como ocorre com o cobalto (I) e aumenta o poder oxidante
de certos ons, como ocorre com o cobre (I) em presena de cianeto, etc. [5]

5
Complexao uma reao entre uma base de Lewis (ligante) e um cido de Lewis
(on metlico). Dessa forma, o conceito mais adequado para um complexo o de uma
espcie poliatmica, consistindo de um on metlico (cido de Lewis) e de um
determinado nmero de ligantes (base de Lewis), circundando o on metlico [2]
Ismeros tm a mesma frmula molecular, mas arranjos diferentes dos tomos.
Para os complexos metlicos, destacam-se os ismeros de coordenao, os quais h
diferenas na esfera de coordenao; ismeros de ligao, os quais a ligao entre o
ligante e o metal envolve tomos diferentes; ismeros geomtricos, os quais mudam a
posio dos ligantes; ismeros pticos so quando existem estruturas assimtricas em
que uma imagem no espelho da outra [1]
O metal cobalto ocorre na natureza associado ao nquel, arsnio e enxofre.[2]
Os minerais mais importantes so CoAs
2
(esmaltita) e CoAsS (cobaltita). um
metal duro, branco-azulado e dissolve-se em cidos minerais diludos. Os estados de
oxidao mais importantes so +2 e +3. O on [Co(H
2
O)
6
]
2+
estvel em soluo, mas a
adio de outros ligantes facilita a oxidao a Co
3+
. Por outro lado, o on [Co(H2O)
6
]3+
um agente oxidante forte oxidando H
2
O a oxignio e sendo reduzido a Co
2+
. Contudo,
ligantes contendo tomos de nitrognio (como NH
3
e Etilenodiamina, NH
2
CH
2
CH
2
NH
2
)
estabilizam o estado de oxidao +3 em soluo aquosa.[2]
As reaes de formao de complexos ocorrem pela substituio de molculas de
gua por outros ligantes (molculas neutras: NH
3
, Etilenodiamina ou nions: Cl
-
, OH
-
,
etc.) presentes na soluo, seguida geralmente pela oxidao do on Co
2+
. H uma
reao inicial de substituio das molculas de gua e a seguir, o complexo formado
oxidado pelo oxignio do ar ou ento pela ao da gua oxigenada. A reao do on
[Co(H
2
O)
6
]
2+
com amnia em excesso, na presena de catalisador (carvo ativado) leva a
formao de [Co(NH
3
)
6
]
3+
pela oxidao com o oxignio do ar. Na ausncia do catalisador
e usando-se H
2
O
2
, obtm-se [Co(NH
3
)
5
(H
2
O)]
3+
, que por tratamento com HCl concentrado
d o complexo, a partir do complexo [Co(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
possvel substituir o ligante Cl
-
por
NO
2
para se obter os compostos isomricos nitro [Co(NH
3
)
5
NO
2
]Cl
2
e nitrito
[Co(NH
3
)
5
ONO]Cl
2
, respectivamente. Embora os complexos de cobalto(I) sejam
caracteristicamente inertes, temperatura elevada algumas reaes de substituio
podem ser razoavelmente rpidas [2]

6
Os ismeros nitro e nitrito de cobalto de frmula [Co(NH
3
)
5
NO
2
]Cl
2
pode ser
primeiramente identificados e diferenciados por suas colorao. Onde o cloreto de
pentaminitrocobalto(III), [Co(NH
3
)
5
NO
2
]Cl
2
, amarelo (amarelo-tijolo) o cloreto de
pentaminitritocobalto(III), [Co(NH
3
)
5
ONO]Cl
2
, rseo (salmo). Qualquer tcnica que faa
uso de luz (radiao eletromagntica) no intuito de medir concentraes de espcies
qumicas e identific-las por seu comportamento caracterstico considerado como
espectrofotometria. A luz atualmente descrita tanto como partcula como onda, que
explica sucintamente o termo radiao eletromagntica (luz). Parmetros como
comprimento de onda ( em nm) e frequncia ( em s
-1
ou Hz) ou ainda nmeros de
onda,quando se trabalha com a regio do infravermelho, definem o comportamento da
radiao e tambm a energia desta. Esta relao pode ser vista na equao:
E = h ou E = hc/ Onde h = a constante de Planck, 6,626 x 10
-34
J.s. [2]
A espectrometria de absoro molecular est baseada na medida de
Transmitncia, T = P/Po ou de Absoro, A = -log(P/Po), Onde a varivel Po a radiao
incidente e P a radiao transmitida. Das solues contidas na cubeta, que um
recipiente transparente de caminho ptico definido (b = 1 cm no presente trabalho). A lei-
limite de Lambert-Beer equaciona a relao entre A e T, bem como da dependncia com
a concentrao do analito (c) na soluo contida na cubeta e seu caminho ptico (b).
Esta relao est demonstrada na equao: [1]
Analisando-se a frmula acima se obtm que quando A adimensional, a lei de
Beer possui desvios, por exemplo, instrumentais, reais (altas concentraes e ndices de
refrao) e qumicos, como o ajuste do pH, por isso esta considerada uma lei-limite [2]
A espectrofotometria de absoro molecular no UV/Visvel pode confirmar o real
comprimento de onda da absoro, que responsvel pela colorao do composto. J
na espectrometria na regio do infravermelho possvel verificar os estiramentos e
dobramentos das ligaes do metal e do ligante, logo para o composto obtido h
distines nos estiramentos de NO2- e ONO-, em detrimento de sua estrutura
correspondente.[2]


7

3. OBJETIVOS

- Observar e compreender as reaes presentes na sntese de compostos
inorgnicos.
- Sintetizar os complexo cloreto de pentaminnitritocobalto (III) a partir do
[CoCl(NH
3
)
5
]Cl e principalmente cloreto de pentaminnitrocobalto (III), a partir do
pentaminnitritocobalto (III) atravs da reao de substituio.

4. PARTE EXPERIMENTAL

4.1 MATERIAIS E REAGENTES

- Banho de Gelo;
- Bquer de 200 mL;
- Erlenmeyer de 100 mL ou 125 mL;
- Placa de Aquecimento com agitador;
- Papel de Filtro
- Aparelhagem para Filtrao presso reduzida
- Fita de indicador universal

8
- Soluo de cido clordrico (HCl) 2M e 1:1 v/v ;
- Soluo concentrada de NH
3
;
- [CoCl(NH
3
)
5
]Cl
2
;
- Soluo de NaNO
2
;
- [Co(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2

- gua destilada;
- lcool Absoluto;
- ter etlico;

4.2 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS

PARTE 1

1 Preparou-se 30 mL de uma soluo de HCl 2 molL
-1
;
2 Preparou-se 10 mL de uma soluo de HCl 1:1 v/v;
3 Deixou-se 100 mL de gua destilada em banho de gelo;

9
4 Dissolveu-se 1,5100g [CoCl(NH
3
)
5
]Cl
2
em uma mistura de 2,5 mL de soluo
concentrada de NH
3
e 20 mL de gua, contida em erlenmeyer de 125 mL, com agitao e
aquecimento;
5 Filtrou-se a mistura contida o slido quente sob presso reduzida e utilizou-se
o filtrado no prximo intem;
6 Resfriou-se a soluo em banho de gelo, at a temperatura de 10C e
adicionou-se 4 mL de uma soluo de HCl 2 mol L
-1
;
7 Verificou-se o pH da soluo com fita indicador universal. Ajustou-se o pH para
uma faixa de 6 a 7, gotejou-se a soluo de HCl mol L
-1
ou de NH
3
concentrada,
conforme o caso;
8 Adicionou-se 1,2566g de NaNO
2
e agitou-se;
9 Adicionou-se 2 mL de HCl 1:1 v/v. Agitou-se e deixou-se o erlenmeyer em
banho de gelo por cerca de 10 minutos;
10 Filtrou-se o slido obtido, sob presso reduzida e lavou-se com 10 mL de
gua destilada gelada, em pores de 5 mL e , em seguida, com 15 mL de etanol e 5 mL
de ter etlico;
11 Secou-se o produto na estufa;
12 Observou-se a cor do complexo formado recm-preparado. Verificou-se, se
houve mudana de colorao;

PARTE 2

1 Adicionou-se 1,0012g de [Co(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2
, a uma mistura contendo 1,5 mL
de soluo concentrada de NH
3
em 10 mL de gua, contida em um bquer de 100 mL;
2 Aqueceu-se at a ebulio;
3 Esfriou-se a mistura em gua corrente e adicionou-se, lentamente, na capela,
10 mL de HCl concentrado;
4 Transferiu-se o bquer para um banho de gelo. Deixou-se a mistura em
repouso por 15 minutos. Observou-se a cor do material precipitado no bquer;

10
5 Filtrou-se o slido obtido, sob presso reduzida e lavou-se com 15 mL de etanol
e 5 mL de ter etlico. Deixou-se secar;

Tabela 1 Tabela de reagentes utilizados em todo o trabalho
Reagentes Estrutura Molecular
Cloreto de
pentaamincloro
cobalto (III)
[CoCl(NH
3
)
5
]Cl
2

Soluo de
Amnia
Concentrada
NH
3

ter Etlico CH
3
CH
2
CHO
lcool absoluto CH
3
CH
2
OH
Cloreto de
Cobalto Hexa
Hidratado
CoCl
2
.6H
2
O
Perxido de
Hidrognio
NaNO
2

cido Clordrico
Concentrado
HCl
Cloreto de
pentaaminnitrito
cobalto (III)
[Co(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2


11

5. RESULTADOS

Tabela 2 Tabela dos resultados obtidos na parte (1)
Substncias e
Papel de Filtro
Massas
[Co(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
1,5100g
NaNO
2
1,2566g
Papel de Filtro 0,9904g
Papel de Filtro +
[Co(NH
3
)
5
(ONO)]Cl
2

2,2340g
Papel de Filtro +
[Co(NH
3
)
5
(ONO)]Cl
2

Papel de filtro

= 1,2436g massa total
[Co(NH3)
5
(ONO)]Cl
2

Tabela 3 Tabela dos resultados obtidos na parte (2)
Substncias e
Papel de Filtro
Massas
[Co(NO
2
)(NH
3
)
5
]Cl
2
1,0012g
Papel de Filtro-
Parte
0,3699g
Papel de Filtro +
[Co(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2

1,3711g
Papel de Filtro +
[Co(NO
2
)(NH
3
)
5
]Cl
2
Papel de filtro

= 1,0012g massa total
[Co(NH3)
5
NO
2
]Cl
2

Rendimento encontrado
=63,62%


12

CALCULOS:

Massa total do [Co(NH3)
5
(NO
2
)]Cl
2
:
Massa do papel de filtro + massa do [Co(NH3)
5
(NO
2
)]Cl
2
= 1,3711g
M
Total
= (massa do papel de filtro + massa do [Co(NH3)
5
Cl]Cl
2
) massa do papel de
filtro.
M
Total
= 1,3711g 0,3699g = 1,0012g
M
Total
= 1,0012g

Rendimento do [Co(NH3)
5
(NO
2
)]Cl
2
:
1 mol [Co(NH3)
5
Cl]Cl
2
------ 1 mol [Co(NH3)
5
(NO
2
)]Cl
2

250,28 g/mol -------- 260,83 g/mol
1,5736 -------- X
X= 1,5736g ( massa esperada)

1,5736g--------100%
1,0012g--------x

X= 63,62% (Rendimento)

6. DISCUSSO
Aps dissolver o [Co(NH3)
5
Cl]Cl
2
em NH
3
, a amnia presente em soluo, por ser
um ligante mais forte, se ligou ao cobalto dentro da esfera de coordenao no lugar do

13
cloro, formando o on complexo [Co(NH
3
)
6
]
3+
(aq)
, sendo que quando se dissolveu o
[Co(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
em soluo de amnia (NH
4
) em agitao e suave aquecimento , o que
ocorre que a amnia garante que as cinco amnias que esto ligadas ao Co no
complexo no iro se desprender ao fazer as adies seguintes de NaNO
2
e HCl. Implica
dizer que ao adicionar o (NaNO
2
) nitrito de sdio, seguido do HCl , a soluo foi colocada
em banho de gelo por 1 minutos e ao retirar, observou-se a formao, do precipitado dos
cristais de pentamimnitritocobalto(lll) (Ao se trocar os ligantes Cl
-
por ONO aumentamos o
valor de o por isso a colorao varia de vinho quase marrom para laranja)
[Co(NH
3
)
5
ONO]Cl
2
.
Ao adicionar a soluo de Nitrito de sdio (NaNO
2
) o anion NO
2-
,se desprende do
ction Na
+
e se liga ao Co do complexo, substituindo o Cl
-
, deve-se destacar que o NO
2-

faz a ligao inicialmente atravs do O, formando [Co(NH
3
)
5
(ONO)]. Sem deixar de
ressaltar que a colorao da soluo nos mostra que o NO
2-
(aq)
se coordenou ao metal
central via oxignio, por esse motivo a colorao marrom, caso fosse via nitrognio a
colorao seria alaranjada.
O HCl teve um papel importante nessa etapa, aps o mesmo ser adicionado ao
erlenmeyer com a soluo, ele ocasionou uma melhor precipitao do complexo,pois
quando o HCl adicionado o Cl
-
que tem carga negativa, se contrape a carga positiva 2
+

formada no [Co(NH
3
)
5
(ONO)], como tambm teve um papel de deixar o meio da reao
propcio a formar o nosso complexo com o NO
2-
coordenado ao metal via 1 dos
oxignios, como era de se esperar. Pde-se observar tambm, que, aps o HCl ser
adicionado, ocorreu a liberao de um gs branco, onde podemos identificar como sendo
o NO
2(g)
.
Todo esse processo descrito cima pode ser representado em forma de equaes
qumicas, como segue abaixo:
[Co(NH
3
)
5
Cl]Cl
2(s)
+ NH
3(aq)
[Co(NH
3
)
6
]
3+
(aq)
+ 3Cl
-
(aq)

[Co(NH
3
)
6
]
3+
(aq)
+ NO
2-
(aq)
+ 2Cl
-
(aq)
[Co(NH
3
)
5
NO
2
]
+2
+ NH
3

[Co(NH
3
)
5
NO
2
]
+2
(aq)
+ 2Cl
-
(aq)
[Co(NH
3
)
5
NO
2
]Cl
2


14

7. CONCLUSO

De acordo com a prtica realizada, notou-se que se pode preparar um complexo
a partir de outro complexo, onde as anlises da obteno do cloreto de
pentaaminitrocobalto(III), foram bem sucedidas, embora o rendimento obtido foi de
63,62% tornando possvel a observao do procedimento em suas diferentes etapas,
possibilitando as anlises necessrias e aperfeioando os conhecimentos a cerca das
tcnicas e teorias utilizadas.
Sendo assim, foi possvel a observao do procedimento em suas diferentes
etapas, possibilitando as anlises necessrias e aprofundando os conhecimentos,
atingindo o objetivo inicialmente proposto para a aula prtica. Atravs desta aula prtica
foi possvel concluir aspectos relevantes a respeito da obteno dos complexos
estudados, verificando a facilidade com que o metal analisado, o cobalto, se dispe para
form-los. Esses complexos podem ser preparados pela oxidao de uma soluo de Co,
na presena dos ligantes apropriados e. Vimos tambm que possvel substituir os
ligantes de um complexo j formado.os ligantes que atravs da sua fora, passavam a
fazer parte da esfera de coordenao do complexo assim como outros pelo motivo
inverso deixavam de fazer parte. Experimentalmente, foi possvel analisar e comprovar
um aspecto importante a ser considerado na preparao dos compostos de coordenao
a possibilidade de formao de ismeros
Desse modo cabvel ainda constatar que o presente experimento foi realizado
dentro dos parmetros pr-estabelecido para a aula prtica e dessa maneira podemos
explicar esse rendimento por alguns fatores que podem ter influenciado nos resultados
obtidos, fatores esses que podem ser desde a perda significativa de material durante a
filtrao, pelo fato de ter ficado amostra retida no erlenmeyer. Sem deixar de ressaltar
que pelo fato de no ter secado ao ar livre acarretou a colocao diferente da esperada
o rendimento mediano e por fim impreciso dos equipamentos e a inexperincia do
operador mediante a natureza do experimento.


15

9. REFERNCIAS

1. [1] Lee, J.D Qumica inorgnica no to concisa / J.D. Lee; traduo da 5
ed. Inglesa: Henrique E. Toma, KoitiAraki, Reginaldo C. Rocha So Paulo: Blucher,
1999, Cap. 25, Pag. 397- 405
2. [2] SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH.Fundamentos de qumica
analtica/traduo da 8 edio norte-americana. Editora Thomson
3. [3] Cotton, F. A.; Wilkinson, G.; AdvancedInorganicChemistry, 5th ed.,
John Wiley& Sons: New York, 1988
4. [4] Brown; LeMay; Bursten; Qumica a Cincia Central, 9 ed; PEARSON.
5. [5] Tabela Peridica dos elementos

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