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S
T
I
C
A
REGIN DE FOSFATOS COORDINADOS
Figura 7-1. Curva de control de fosfatos coordinados.
REGIN CUSTICA LIBRE
C
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R
V
A
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F
O
S
F
A
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O
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C
O
O
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IN
A
D
O
S
TIPO A
PH 10.20 A 10.60
(FOSFATOS
80 A 120 PPM)
TIPO B
PH 9.8 A 10.2
(FOSFATOS
25 A 60 PPM)
165
P
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IQ
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D
IO
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
Los cloruros en proporciones razonables no son dainos a la salud, en
concentraciones superiores a 250 mg/lt dan sabor salino al agua si el cation es
sodio. Altas concentraciones de cloruros aceleran la corrosin de reactores,
calentadores, etc.
a. Determinacin de Cloruros.
Mtodo argento mtrico o mtodo de mohr.
Es una solucin neutra o ligeramente alcalina, se puede usar el cromato de
potasio para indicar el aire en la valoracin de cloruros con nitrato de plata.
El PH de la muestra al llevar a cabo la valoracin deber estar comprendida
en un mbito de 7 a 8, debido a que los iones Ag se precipitan como AgOH,
si el PH es alto, por el contrario si el PH es bajo, se tiene que el in CrO se
4
convierte a Cr O=
2
b. Procedimiento:
Se usa una muestra de 100 ml. o una porcin alcota apropiada dividida a
100 ml.
Las muestras se titulan en un mbito de PH de 7 a 10 directamente. Las
muestras que no estn en este mbito se ajustan con H SO o NaOH, se
2 4
agrega 1 ml de la solucin de K CrO Se titula con una solucin valorada de
, 2 4
nitrato de plata hasta que vire amarillo rosado.
Realice los mismos pasos para una muestra testigo Co.
Mg/lt CI= (A-B) X N 35.450
A = ml ocupados en la titulacin de la muestra.
B = ml utilizados para el testigo.
N = Normalidad del AgNO
3
Mg/lt NaCl=mg/Lt Cl X 1.65
2) Dureza
El trmino dureza, se aplica a las aguas en las que es difcil lavar, pues
requieren de grandes cantidades de jabn para formar espuma, adems
producen incrustaciones en las tuberas de agua caliente, calderas,
evaporadores, intercambiadores de calor y otras unidades relacionadas con el
paso de agua a altas temperaturas.
167
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
Qumicamente la dureza es una caracterstica del agua que representa la
concentracin total de iones, calcio y magnesio expresado como CaCO por lo
3
cual su clasificacin en grados de dureza es la siguiente:
0-75 mg/lt CaCO agua suave
3
75-150 mg/lt CaCO agua poco dura
3
150 -300 mg/lt CaCO agua dura
3
Ms de 300 mg/lt CaCO agua muy dura
3
Los principales cationes que causan la dureza son: calcio, magnesio, estroncio,
fierro y magnesio.
Dureza de calcio y magnesio
Los iones de calcio y magnesio causan la mayor parte de la dureza en aguas
naturales.
Dureza total = Dureza de magnesio + dureza de calcio.
Dureza carbonatada y no carbonatada
La porcin de la dureza total qumicamente equivalente a la alcalinidad de
carbonatos y bicarbonatos se considera como Dureza y la alcalinidad se
expresan en CaCO tenemos que:
3
Cuando: Alcalinidad < Dureza total.
Entonces: Dureza carbonatada = Alcalinidad
Cuando: Alcalinidad > Dureza total.
Entonces: Dureza carbonatada = Dureza total.
La dureza carbonatada es importante pues los iones carbonato y bicarbonato se
precipitan a temperaturas elevadas como en el caso de calderas o durante el
proceso de ablandamiento.
Las reacciones son:
++
Ca + 2 HCO CaCo Co + H O
3 3 + 2 2
++
Ca +2 HCO Ca(OH) 2CaCo + H O
3 + 2 3 2
La cantidad de dureza que no se puede remover con la accin del calor se
denomina Dureza no carbonatada
168
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
a. Determinacin de dureza por el mtodo volumtrico con EDTA.
Se emplea una solucin valorada de cido etilendiamino tetra actico.
El uso de este mtodo depende de la presencia de un indicador que
determine el EDTA en exceso o el momento en que todos los iones causantes
de la dureza se hayan combinado. El colorante que sirve para este propsito
es el eriocromo negro T (ENT)
b. Procedimiento:
1) Seleccionar un volumen de muestra que requiera menos de 15 mls. de la
solucin de EDTA a titularse.
2) Agregar 1 o 2 ml. de la solucin amortiguadora para obtener un PH de
10.0 a 10.1.
3) Agregar 1 o 2 gotas de la solucin del indicador.
4) Agregar lentamente el titulante, agitando en forma circular la muestra,
hasta que desaparezca de la solucin el ltimo tinte rojizo y vire al color
azul que se manifiesta en condiciones normales.
Clculos
Dureza (EDTA), en mg/lt de CaCO = ml de EDTA x 1000 x F
3
m l d e m uestra.
Donde l= mg de CaCO equivalente a 1 ml. De EDTA.
3
(Solucin previamente preparada)
3) Oxgeno Disuelto.
El oxgeno disuelto es un gas poco soluble, que no reacciona qumicamente
con el agua, su solubilidad est en funcin de las presiones parciales de vapor
saturado y de la temperatura a la cual se encuentra el agua.
En general existen tres factores que afectan la concentracin de oxgeno
disuelto en un cuerpo de agua natural, que son: Presin atmosfrica, temperatura
y salinidad o contenido de slidos disueltos.
169
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
La solubilidad del oxgeno atmosfrico en agua dulce vara desde 14.6 mg/lt
hasta 7 mg/lt a 36 C, bajo una atmsfera de presin.
En el caso de las industrias, puede causar corrosiones del fierro y del acero,
particularmente en los sistemas de distribucin y en calderas, por lo que se
debe remover mediante tratamientos fsicos y qumicos.
a. Determinacin del oxgeno disuelto.
Mtodo iodomtrico o de winkler.
Este anlisis se basa en la adicin de una solucin divalente de manganeso,
seguida de una fuerte alcalinizacin. El oxgeno disuelto presente en la
muestra oxida rpidamente una cantidad equivalente del hidrxido de
manganeso disperso pasando a hidrxidos en estados de valencia mayores,
tomando una precipitacin caf.
En presencia de iones ioduro y seguido de una acidificacin, el manganeso
oxidado se revierte al estado divalente con la liberacin del yodo, en una
cantidad equivalente al contenido original de oxgeno disuelto en la
muestra. El yodo se titula con una solucin valorada de tiosulfato de sodio
usando almidn como indicador.
b. Procedimiento:
Para fijar el oxgeno adicionar a la botella de DBO que contiene la muestra,
2 ml de sulfato manganoso (MnSO ) con una pipeta graduada, cuidando
4
que la punta del mismo penetre aproximadamente 0.5 ml. en el agua, a
continuacin agregar 2 ml. del reactivo alcali-yoduro que es una solucin
de hidrxido de sodio (NaOH) y yoduro de sodio (NaI) La adicin se hace
de la misma forma que el reactivo anterior. Al hacer esta adicin, se forma
un precipitado caf si hay oxgeno disuelto, en el caso contrario el
precipitado ser blanco.
Una vez agregado el aleali-yoduro, tapar las botellas y agitar vigorosamente
durante 30 segundos, despus de lo cual dejar sedimentar al precipitado.
Finalmente adicionar 2 ml de cido sulfrico concentrado y agitar hasta la
total disolucin del precipitado.
Existe un gran nmero de interferencia por lo que se han desarrollados
modificaciones al mtodo winkler.
170
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
Esta modificacin consiste en agregar azida de sodio (NaN ), al reactivo
3
alcali-yoduro, para formar el alcali yoduro azida.
La titulacin se efecta con tiosulfato de sodio (Na S O ) 0.025 N. usando
2 2 3
una solucin de almidn como indicador.
Clculos
ppm de OD= ml de tiosulfato x N Eq X1000
Volumen de muestra.
N= Normalidad de tiosulfato.
Eq= Peso equivalente de oxgeno.
(Correccin. Por la adicin de reactivos.)
Reactivos agregados = 4 ml. en 300 ml de muestra.
300 = 100
300-4 X X=98.7 ml.
Ppm OD = ml de bisulfato x 0. 025M x 8 X 1000
Factor cte = 203
Ppm de OD = ml. de tiosulfato x 2.03
4) Slice
La slice puede estar presente en el agua de dos formas que son: el cristaloide y
la coloidal. En la forma coloidal la slice no est en solucin sino en suspensin
como partculas finalmente divididas; en esta forma pueden ser removidas
usualmente por coagulacin y filtracin. Sin embargo en la forma cristaloide o
soluble, es extremadamente difcil de remover y es entonces que ocasiona las
mayores dificultades por la formacin de escamas.
El anlisis convencional de slice se expresa como dixido de silicio (SiO )
2
El contenido de slice de las aguas naturales vara considerablemente
dependiendo de la localidad. En algunas aguas con baja dureza y alta
alcalinidad, el contenido de slice es ms alto que en otro tipo de aguas, ya que
en las aguas alcalinas estn presentes un nmero de iones de sodio que se
combinan con slice para formar silicatos solubles de sodio.
171
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
La slice puede ocasionar problemas por la formacin de escamas de silicatos
de calcio y magnesio en los equipos en que se utiliza el agua como
intercambiadora de calor o en sistemas de enfriamiento por recirculacin de
sta.
La presencia de slice en el agua que se utiliza para suministro de calderas da
lugar a la formacin de escamas densas y duras que tienen una gran
resistencia a la transferencia de calor. En las calderas que operan a
relativamente bajas presiones, las escamas formadas son en su mayora de
silicato de calcio. Para prevenir las incrustaciones, generalmente es suficiente
ablandar el agua para remover los iones de calcio.
En las Calderas que operan a altas presiones la slice presente se combina con
iones calcio y magnesio en el agua que alimentan a dichas calderas.
Adems de estas dificultades, la slice ocasiona serios problemas al depositarse
materiales silicososos en las paletas de las turbinas y los serpentines,
provocando prdidas en la eficiencia de estos.
Alcalinidad.
Los iones hidrxilos presentes en la muestra son el resultado de la disociacin
o hidrlisis de los solutos, que se neutralizan por titulacin con un compuesto
cido.
(No se debe filtrar, concentrar, diluir o alterar la muestra).
a. Procedimiento:
1) Alcalinidad a la fenolftaleina.
Se colocan 50 a 100 ml. de muestra o una alcuota dividida a 50 ml. en un
matraz erlenmeyer. Se agregan 2 gotas del indicador de fenolftalina y se
titula con cido sulfrico 0.2 N, hasta que la solucin pierda coloracin
esto corresponde a un PH de 8.3
2) Alcalinidad al anaranjado de metilo.
Se agregan 2 gotas del indicador a la muestra que se le ha determinado la
alcalinidad a la fenoftaleina o una muestra de volumen adecuado. Se
titula con cido sulfrico 0.2 N. El indicador cambia a color canela a un
PH de 37 y a rosa a un PH de 3.1. El color canela indica la exacta
neutralizacin alcanzada en la titulacin y el color rosa determina una
condicin cida.
172
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
Clculos:
Alcalinidad en mg CaCO = A X M X 50,000
3
Lt ml de muestra
A = ml de cido gastados
N = Normalidad del cido.
El sistema se basa en los siguientes principios:
Hay alcalinidad de carbonatos cuando la alcalinidad a la fenolftaleina no es
nula, pero es menos que alcalinidad total.
Hay alcalinidad de hidrxidos cuando la alcalinidad a la fenolftaleina es mayor
que la mitad de la alcalinidad total.
Hay alcalinidad de bicarbonato cuando la alcalinidad a la fenolftaleina es
menor de la mitad de la alcalinidad total.
Acidez
La acidez se determina por titulacin con hidrxido de sodio de una
concentracin conocida, detectndose el punto final con la ayuda de
indicadores o de un potencimetro, recomendndose este ltimo cuando las
muestras son muy coloridas o turbias.
}
}
PUNTO FINAL DE LA FENOLFTALEINA
PUNTO FINAL DEL ANARANJADO A FENOLFTALEINA
MBITO DE ACIDEZ
MINERAL
MBITO DE ACIDEZ
DEL CO
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
173
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
La acidez mineral se mide por titulacin hasta un PH de 3.7 detectando este
punto con la ayuda de un potencimetro o usando como indicador anaranjado
de metilo, denominndosele Acidez mineral o Acidez libre, pues cuantifica a
los cidos relativamente fuertes como son los minerales. La titulacin de la
muestra a la fenolftaleina determina el punto final (ph=8.3) y mide tanto la
acidez mineral como la acidez debida a los cidos dbiles, las sales cidas y al
dixido de carbono, por ello se llama Acidez total.
Procedimiento.
a) Acidez de anaranjado de metilo.
En un matraz erlenmeyer de 250 ml. Se toman 50 a 100 ml. de la muestra o
una alcota dividida a 50 ml. se agregan unas gotas del indicador de
anaranjado de metilo, si la muestra se torna amarilla, se procede a titular
con la solucin de NaOH 0.02N hasta que el color vire a canela,
caracterstica de 3.7 de P.H.
b) Acidez a la fenolftaleina o total.
Se toman 50 a 100 ml. de la muestra o una alcota diluida a 50 ml. a 100 ml.
se agregan unas gotas de fenolftaleina, se titula con la solucin de NaOH
0.02 H hasta la aparicin de un color rosa dbil, caracterstica de un PH de
8.3
Clculos
Acidez en mg CaCO = A x B x 50,000
3
Lt ml muestra.
A= ml de NaOH
B= Normalidad del NaOH.
5) Potencial de hidrgeno.
El PH es un trmino que se usa universalmente para definir las condiciones de
acidez o alcalinidad que se encuentran en una solucin.
Considerando que la concentracin de iones hidronio, en la prctica,
corresponden a la de los iones hidrgeno, al expresar matemticamente una u
otra forma es igual.
174
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
+ -14
[ H ] [O H] = 10 mol/lt
De lo anterior se deduce la siguiente igualdad.
+ -7
[H ] = [OH] = 10 mol/lts.
Debido a que en el trabajo prctico, el manejo de nmeros con exponentes
negativos, puede dar origen a errores al tratar de expresar un grado de acidez o
alcalinidad, Srensen propone el concepto de PH.
+
PH = - log [H ]
10
1
PH = log
10 +
[H ]
-ph
+
[H ] = 10
-7
+ +
Si [H ] = 10 = 0.0000001 g de iones H por litro
1
PH=Log = 7
10
-7
10
1
POH = log -
10
[OH]
PH + POH = 14 A 25 C
La acidez, la alcalinidad y la concentracin de iones, hidrgeno en una solucin,
estn dados en trminos de PH. La escala de P.H. provee un sistema donde la
acidez de una solucin puede ser medida con nmeros enteros
Al hacerse los anlisis de agua, un sistema standard para reportar los resultados
deber emplearse de manera que pueda ser reconocido por el personal tcnico
de la Armada de Mxico. Todos los resultados del anlisis de agua sern
reportados bien en partes por milln (ppm.) o en equivalentes por milln (epm.).
Ambos son unidades de peso por peso. As 1 parte por milln equivale a una
unidad de peso de una substancia disuelta en 1 milln de unidades de peso de
la solucin, 1 ppm. puede representar 1 libra de sal disuelta en un milln de
libras de agua o 1 gramo de sal disuelta en un milln de gramos de agua. (1
miligramo por litro de agua). Igualmente 1 equivalente por milln equivale a
175
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
Una unidad equivalente de peso de substancia por milln de unidades de peso
de la solucin. Las partes por milln pueden convertirse en equivalentes por
milln dividiendo por el peso equivalente qumico de la substancia referida.
Todos los resultados de los anlisis efectuados a bordo pueden expresarse en
equivalentes por milln, pero como la equivalente por milln de oxgeno
disuelto equivale a 8 partes por milln, solamente se usa partes por milln para
el oxgeno disuelto con objeto de reducir por uno el nmero de cifras despus
del punto decimal en 10 el reporte normal de la concentracin de oxgeno
disuelto.
6) Conductividad.
La conductividad elctrica es una expresin numrica que representa la
habilidad de una solucin para conducir la corriente elctrica. Mientras ms
concentrada se encuentra una solucin, existe una mayor cantidad de iones y la
corriente se transmite fcilmente.
La mayora de los cidos, bases y sales inorgnicas son mejores conductores que
las molculas de los compuestos orgnicos.
La conductividad elctrica de las soluciones se determina transmitiendo una
corriente elctrica a travs de la solucin problema. Se emplea una celda que
contiene dos electrodos, uno positivo donde se depositan los iones negativos y
uno negativo donde se depositan los iones positivos.
La resistencia al paso de la corriente elctrica que es medida, depende de la
concentracin inica, la temperatura de la solucin y las caractersticas de los
electrodos.
Con el anlisis de la conductividad se comprueba la pureza del agua destilada o
desionizada. Se acepta como agua destilada muy pura la que contiene una
resistencia especfica de 500,000 ohms, es decir 2 micromhos/cm a 25 C.
a) Pureza Destilada.
GRADO CONDUCTIVIDAD MXIMA.
Micromhos/cm a 25 C.
Pura 10
Muy Pura 1
Ultra Pura 0.1
Tericamente Pura 0.055.
176
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
En la industria y en la Armada de Mxico la conductividad se emplea para
conocer el grado de corrosin del agua en la Caldera, as como la eficiencia de
las mismas. La conductividad es una de los parmetros que deben realizarse en
el lugar del muestreo. Si no se cuenta con el equipo porttil, se recomienda que
el volumen de la muestra sea mayor de 100 mls. pudindose almacenar en
recipientes de vidrio o de plstico durante un tiempo menor de 24 horas, a una
temperatura de 4 C.
b) Determinacin.
Prueba de conductividad de agua de caldera.
Equipo:
1. Medidor de conductividad Solubridge de conductancia especfica de
40-8000 /CM (Micro-ohms/cm) con suministro de energa de 110 a 115
volts.
Material:
1. Celda de conductividad, tipo sumergible, Celda constante de 2.0
2. Termmetro de metal, tipo dial -17.8C a 104.4 (0F a 220F)
3. Botella cuadrada de vidrio de 8 onzas.
Reactivos.
1. Agua destilada
7) Fosfatos
El fsforo es un elemento que tiene interferencia en los estudios de calidad del
agua, debido a que influye sobre los procesos de productividad acutica, baja la
eficiencia de los procesos de coagulacin de tratamiento de aguas, es difcil
removerlo mediante tratamientos convencionales para obtener
concentraciones bajas, forma gran variedad de compuestos y posee la
caracterstica de cambiar de una a otra forma en determinadas ocasiones.
177
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
COMPUESTOS DE FSFORO CLASIFICADOS POR SUS RELACIONES
QUMICAS Y SOLUBILIDADES.
+ + + +2 +3 +3
(PO ) H ,Na ,K,NH4 Ca ,A1 ,Fe
4 3
+ -4 + + + 7 +2 +3 +3
(P O ) , H ,Na ,K,NH4 Ca ,A1 ,Fe
-5
(P 0 )
3 10
-3
(P 0 )
3 9
Las diversas formas de fosfato provienen de una gran variedad de fuentes,
como son:
1. Aguas de retorno agrcola.
2. Escurrimiento de superficies.
3. Aguas de desecho de origen domstico:
a) Residuos humanos, animales y vegetales.
b) Detergentes.
c) Microorganismos.
4. Aguas de desecho industrial relacionadas con:
a) Proceso de corrosin.
b) Aditivos usados en el control de las incrustaciones.
c) Detergentes.
1. Frecuencia de pruebas qumicas.
a. Tanques de agua de alimentacin.
FORMA
ORTOFOSFATOS
POLIFOSFATOS
SOLUBLES EN AGUA
combinado con cationes
monovalentes tales como
INSOLUBLE
combinado con cationes
multivalentes tales como
178
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
1) Prueba diaria de cloruros y de dureza a todos los tanques(con excepcin
del que esta en lnea; s no esta en servicio el desmineralizador tambin se le
hace prueba diaria a este tanque).
2) Prueba de cloruros y de dureza inmediatamente al tanque que entra
en lnea.
b. Verificacin de los aparatos.
Prueba 1) de comparacin diaria de cloruros en cada punto donde
exista un indicador de salinidad
2) Prueba de dureza (en caso de ser necesaria), por no ser satisfactoria la
prueba de comparacin anterior.
3) Prueba de cloruros cada 4 horas en cada punto de muestreo en
donde se detecte, por la prueba diaria de comparacin, que un
indicador de salinidad est funcionando mal.
c. Agua de alimentacin (tanque desaereador).
1) Prueba de oxgeno disuelto.
a) Despus de que el tanque desaereador ha sido calentado, antes
de alimentar la Caldera.
b) 2 o 3 horas despus de haber entrado en lnea.
c) Despus se requiere una prueba al da.
2) Prueba de PH
A) 60 a 90 minutos despus de estar en lnea la caldera.
b) Despus se requiere una vez por lo menos cada 4 horas mientras
la morfolina est en lnea; (cada 12 horas si no est la morfolina en
lnea).
c) Las pruebas de cloruros, conductividad y dureza al agua de
alimentacin, pueden ser realizadas cada vez que se saquen
muestras para efectuar las pruebas de PH y de oxgeno sealadas
en los puntos 1 y 2 anteriores.
179
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
d. Agua de Calderas.
1) Se realizan las pruebas de PH conductividad, fosfatos y cloruros con
la siguiente frecuencia.
a) Pruebas inmediatas despus de entrar en lnea.
Primera muestra, dentro de la media hora despus que la caldera
ha sido puesta en lnea (vlvula de paso de vapor principal o auxiliar
abierta).
Segunda muestra a los 60 o 75 minutos despus de la anterior.
Tercera muestra a los 60 o 75 minutos despus de la anterior. (Los
resultados de esta muestra son los que normalmente se deben usar para
tratar el agua; el resultado de las dos muestras anteriores se usa para el
tratamiento solo si la contaminacin rebasa a una de grado moderado).
b) Tan frecuente como se requiera para mantener la caldera dentro
de sus lmites, pero sin excederse de 8 horas entre prueba y
prueba.
c) Dentro de la hora anterior a cualquier extraccin de fondo o de
superficie. Si se asegura la caldera por un incidente no qumico,
no es indispensable tomar esta muestra. (ver nota)
d) 30 o 45 minutos despus de que se hayan terminado las
extracciones.
e) 60 o 90 minutos despus de hacer un tratamiento qumico (ver
nota N 2)
f) Dentro de la hora anterior al aseguramiento de la caldera; si se
vaporiza ms de una hora despus de tomar esta muestra se
debe tomar otra. Normalmente, en caso necesario, se debe tratar
el agua antes de asegurar.
Si se asegura la caldera por un incidente qumico no es
indispensable tomar esta muestra (ver nota 1).
g) En caso de existir contaminacin seria, cada 15 minutos despus
de inyectar qumicos o de hacer extracciones (ver nota N 2).
180
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
Nota N 2:- No es necesario permanecer en lnea 60 o 90 minutos
despus para tomar la muestra posterior a una inyeccin de
qumicos, si se asegura la caldera antes de los 60 minutos despus
de la inyeccin, efecte la prueba dentro de la hora anterior a la
extraccin de fondo.
Nota N 3:- Sobre Inyeccin de qumicos.
Las inyecciones qumicas se deben realizar en base a los resultados
de las pruebas que se efecten, salvo la dosis inicial de 7.5 onzas de
trifosfato y 7 onzas de difosfato que se le agregan al agua de
alimentacin nueva que se le introduce a una caldera vaca para
su encendido.
Cualquier inyeccin qumica debe realizarse dentro de la hora
posterior a la toma de la muestra.
.5. RATAMIENTO DEL GUA DE ALDERA A ASE DE OSFATOS
7 T A C B F
OORDINADOS.
C
Para impedir los efectos de contaminacin, el agua de alimentacin de la caldera, es
tratada qumicamente, para controlar;
a) Formacin de incrustaciones en los lados de agua de las calderas.
b) Corrosin.
c) Espumas y arrastres.
y es tratada mecnicamente y por calentamiento, para reducir la presencia de oxgeno
disuelto en el agua. La siguiente discusin concernir primeramente el empleo del
tratamiento qumico.
Nota N 1: Si se asegura la caldera por un incidente no qumico,
no es indispensable tomar esta muestra, debiendo tomarse
solamente una muestra despus de volver a entrar en lnea a
menos que la caldera:
a. Haya sido asegurada por ms de 2 horas.
b. Haya sido tratada qumicamente durante su aseguramiento.
c. Haya sido extraccionada durante su aseguramiento.
181
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
Trifosfato de sodio.
Difosfato de sodio.
Sosa custica.
a. En las calderas de alta presin, con altas tasas de transferencia de calor, el
control del tratamiento interno debe contribuir con pocos o cero slidos.
El potencial para el ataque custico del metal de la caldera aumenta cuando
se eleva la presin, por lo que la alcalinidad debe hacerse mnima. Para
estas condiciones se tiene el tratamiento de fosfatos-coordinados. El fosfato
trisdico se hidroliza para producir iones hidrxido.
- -2 +
Na PO +H O 3 Na + OH + (HPO )
3 4 2 4
Esto no puede ocurrir con la ionizacin de fosfatos di y monosdicos.
+ -2
Na HPO 2 Na + (HPO )
2 4 4
+ -2
NaH PO Na + H + (PO )
2 4 4
El programa se controla alimentando combinaciones de fosfato disdico
con fosfatos tri o monosdicos para producir un PH ptimo sin la presencia
-
de OH libre. Para controlar con xito un programa de fosfato coordinado,
el agua de alimentacin deber ser extremadamente pura y de una calidad
sin variaciones.
Las sales mono (MH PO ), son solubles en agua, dando disoluciones de
2 4
poca acidez (su dilucin al 1% tiene un PH entre 4.4 y 4.5). Las sales di
(M HPO ), salvo las de calcio, son igualmente solubles en agua, dando
2 4
origen a disoluciones neutras o ligeramente alcalinas (una disolucin al 1%
da un PH entre 8.0 y 8.8).
1) Para neutralizar la formacin de sales cidas en el agua de la caldera, esto es,
manteniendo una ligera condicin alcalina.
2) Para quitar incrustaciones y prevenirlas contra las mismas qumicamente.
3) Para precipitar impurezas convirtindolas en lodo, que pueden removerse
por extracciones de fondo y de superficie.
4) Para prevenir corrosin por oxidacin, los productos qumicos usados. son:
182
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
Los fosfatos di y triclcicos (M PO ), son relativamente insoluble en agua,
3 4
formando disoluciones fuertemente alcalinas (al 1% tienen un PH. entre 11.8 y
12.0)
CONTROL DEL
ROTMETRO
FILTRO
CONEXIN
PARA
PRUEBA
A SENTINAS O TANQUE
COLECTOR DE DRENADOS
DE AGUA DE DESPERDICIO
CONTAMINADA
DRENADO
LOCALIZADO EN EL NIVEL
SUPERIOR EN EL CUARTO
DE CALDERAS
EMBUDO DE LLENADO
TANQUE CON MORFOLINA
PARA EL TRATAMIENTO
DE AGUA DE CONDENSADO
INDICADOR
DE NIVEL
DE LQUIDO
VENTILACIN
TANQUE CON
MORFOLINA
PARA EL
TRATAMIENTO
DE AGUA DE
CONDENSADO
20 GALS.
15 GALS.
10 GALS.
5 GALS.
TANQUE
COLECTOR
DE DRENADOS
Figura 7-2. Sistema de tratamiento de agua de condensado a base de morfolina.
183
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
b. Tratamiento a base de fosfatos coordinados. Para llevar a cabo este
tratamiento se deber incluir el uso de la morfolina (figura 7-2) y el
desmineralizador (figura 7.3), la morfolina se usa para ajustar el PH al agua
del condensado y el desmineralizador, (la conductividad del agua de
alimentacin de reserva), es necesario el conocimiento de los diferentes tipos
de agua y los parmetros en que se deben mantener como se muestra en el
diagrama en bloques de la figura 7-4, en donde se incluye tambin los
DERIVACIN
DEL SISTEMA
DESMINERALIZADOR
DE LA TUBERA DE
ALIMENTACIN DEL
TANQUE DE SUPLEMENTO
EN SERVICIO
REGISTRO
DE HOMBRE
(ELIPTICO)
VENTILACIN
DE 1 A180
CANCAMOS PARA
IZAR EL TANQUE
PLACA DE
DATOS
CONEXIN DE
SALIDA DEL
LAVADO DE RESINA
VLVULA DE
MANGUERA
1/4
7 - 16
AL POZO CALIENTE DE
LOS CONDENSADORES
DE LOS TUBOGENERADORES
Y PRINCIPAL
Figura 7-3. Sistema de tratamiento al agua de alimentacin de reserva con el desmineralizador.
CELDA DE
CONDUCTIVIDAD
CONEXIN DE SALIDA
DEL AGUA DESMINERALIZADA
DE 2 IPS
CODO
UNIN
VLVULA DE
COMPUERTA
VLVULA DE
MANGUERA
TE
REGISTRO
DE MANO
DE 11 x 15
CONEXIN DE ENTRADA DE
AGUA DE ALIMENTACIN
DE SUPLEMENTO DE 3 IPS
INDICADOR DE
CONDUCTIVIDAD
VLVULA DE LA MANGUERA
DE PARA LA CONEXIN DE
ENTRADA DEL LAVADO
DE RESINA
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
184
lugares donde se aplica la morfolina y el uso del desmineralizador, en este se
pueden apreciar los nombres de los diferentes tipos de agua con que se
alimenta la caldera a los cuales se les asigna un color arbitrariamente para
diferenciarlos entre ellos.
TANQUE DE
AGUA DE
ALIMENTACIN
DE RESERVA
AGUA CALDERA
VAPOR
CONDENSADO
AGUA ALIMENTACIN DESAEREADA
AGUA DESTILADA
AGUA ALIMENTACIN RESERVA
AGUA ALIMENTACIN RESERVA DESMINERALIZADA
Figura 7-4. Diagrama en bloques del sistema de las distintas denominaciones de agua y parmetros de sus lmites
permisibles en cada punto del agua que interviene en la alimentacin de la caldera.
A
A
B
B
F
F
C
C
D
D
E
E
PLANTA
DESTILADORA
CONDENSADOR
PRINCIPAL
TRATAMIENTO
A BASE DE MORFOLINA
TURBINA
PRINCIPAL
COLECTOR DE VAPOR
ECONOMIZADOR
TANQUE
DESAEREADOR
DESMINERALIZADOR
.065 epm SI
.07 epm CI
10 umho/cm
.10 epm CI
.10 epm dureza
15 umho/cm
1.0 umho/cm
.04 epm SI
.02 epm CI
6 umho/cm
pH 8.6 - 9.0
DO 15 oxigeno
disuelto
.02 epm dureza
.04 epm SI
.02 epm CI
6 umho/cm
.02 epm dureza
185
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
N O R M A L
P.H.
FOSFATOS
(PPM)
CONDUCTIVIDAD
(MICROMHO/CM)
CLORUROS
(EPM)
Figura 7-5. Rangos en que se deben mantener los lmites de agua de caldera.
OCULTAMIENTO
HIDEOUT
PRUEBA
ANTES DE
ENCENDER
LMITES DE AGUA DE CALDERA
N O R M A L
P.H.
FOSFATOS
(PPM)
CONDUCTIVIDAD
(MICROMHO/CM)
CLORUROS
(EPM)
Figura 7-5. Rangos en que se deben mantener los lmites de agua de caldera.
OCULTAMIENTO
HIDEOUT
PRUEBA
ANTES DE
ENCENDER
LMITES DE AGUA DE CALDERA
9.8 - 10.2 9.2 A 10.3
10 A 30
1.0
300 MXIMO
9.0 MS
DEPENDIENDO
NIVEL DE
FOSFATOS
25 a 60 10 MS
400 ABAJO DE 400
1.0
ABAJO DE 1.0
PH Y FOSFATOS
NO EN LA REGIN
CAUSTICA
El tratamiento consiste bsicamente en efectuar cuatro pruebas de las siete
que se mencionan en el inciso 7-4, PH, fosfatos, conductividad y cloruros los
cuales se debern mantener dentro de los parmetros adecuados como se
muestra en el cuadro de la figura 7-5 estos parmetros se mantienen por un
proceso de accin de productos qumicos, as como un proceso de
extracciones de fondo a la caldera, en el cuadro de la figura 7-6 se puede
apreciar lo que sucede cuando se da el tratamiento qumico a base de
trifosfato de sodio, difosfato de sodio, sosa custica y cuando se extracciona
la caldera, es necesario conocer lo que ocasiona el no conservar dentro de los
rangos permisibles (figura 7-5), el PH oxgeno disuelto, cloruros,
conductividad y fosfatos como se muestra en el cuadro de la figura 7-7. Para
llevar a cabo el tratamiento lo que se hace prcticamente es:
a) Toma de las lecturas de aparatos
b) Pruebas qumicas, registro e interpretacin de resultados.
c) Acciones correctivas en caso necesario.
La toma de lecturas de aparatos se llevan a cabo en las estaciones de
muestreo y lmites mximos como se indica en el cuadro de la figura 7-8.
186
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
Las pruebas qumicas e interpretacin de las mismas se efectan de acuerdo
al inciso 7-4 y se aplican acciones correctivas en caso necesario. Para calcular
lo que se debe hacer en el caso de inyeccin de productos qumicos, se
presenta una carta de zonas para el tratamiento de fosfatos coordinados
para caldera tipo B figura 7.9.
Figura 7-6. Efectos que producen al agregar los productos qumicos al agua
de la caldera y las extracciones de fondo.
TRATAMIENTOS P.H.
P.H.O.S.
(FOSFATOS)
CONDUCTIVIDAD CL
DIFOSFATO SODIO
D.S.P.
SOSA CUSTICA
NaOH
EXTRACCIONES
(BLOWDOWN)
TRIFOSFATO SODIO
T.S.P.
Si los resultados de las pruebas no estn dentro de los lmites permisibles
hay que tomar acciones correctivas.
1. Control de averas adicionales.
a. Asegurar la caldera (o disminuir/minimizar el rango de fuego).
b. Inyectar qumicos (para restaurar PH y fosfatos).
c. Restaurar el tanque desaereador a su apropiada operacin.
2. Localizar y aislar la fuente de contaminacin (Al mismo tiempo que el
punto 1).
187
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
Figura 7-7. Efectos que producen los niveles de sustancias cuando no se mantienen en el rango adecuado
PRUEBAS QUMICAS Y EFECTOS SEGN EL RANGO PERMISIBLE
a. Identificar el tipo de contaminacin.
3. Quitar la contaminacin de la caldera.
a. Mediante extracciones o vaciado.
4. Alistar la planta para operacin normal.
188
A B A J O
P.H.
OXIGENO
DISUELTO
CLORUROS
(SLIDOS
DISUELTOS)
CONDUCTIVIDAD
FOSFATOS
ZONA S/N ZONA PROBLEMTICA
CORROSIN ACIDA
CORROSIN ROJA
INCRUSTACIONES
CORROSIN CAUSTICA
(SE CONCENTRA EN
DOBLECES DEL TUBO)
CAPA ROJA
PICADURAS
CORROSIN GALVNICA
(SEPARA TUBOS DE
DIFERENTES METALES)
ARRASTRES
CORROSIN CAUSTICA
FORMA CAPA AISLADORA
DE TUBOS
ARRASTRES
(AFECTA RECALENTADOR)
PICADURAS O CORROSIN
POR FATIGA
LODOS SUAVES PARA
SU FCIL EXTRACCIN
CAPA NEGRA
CAPA
XIDO NEGRO
CAPA
XIDO NEGRO
S/N S/N
S/N S/N
S/N
NO
FORMAR LODOS
A R R I B A
LMITE
NIVEL
PRUEBA
DENTRO
DEL
RANGO
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
PRUEBAS QUMICAS L E C T U R A S
DESTILADO
DRENADO DEL EYECTOR
DE AIRE DE LA PLANTA
DESTILADORA 1A Y 1B
AGUA DE ALIMENTACIN
DE RESERVA (MAKE UP)
AGUA DE ALIMENTACIN
DEL DESMINERALIZADO
VAPOR GENERAL (BAJA
PRESIN) DRENADOS
QUE VAN AL TANQUE
DE DRENADOS
CONDENSADO PRINCIPAL
Y AUXILIAR
AGUA DE ALIMENTACIN
TANQUE DESAREADOR
Figura 7-8. Estaciones de muestreo y lmites mximos permisibles.
- VALV. (PLANTA DESTILADO 1A)
- VALV. (PLANTA DESTILADORA 1B)
- VALV. (CALDERAS)
CLORUROS ( 0.07 EPM)
INDICADOR EN PROPULSIN
PLANTAMEDIA
RANGO (0.065 EPM)
IND. CUARTO CONTROL
PROPULSIN
RANGO (0.100 EPM)
IND. CUARTO CONTROL
DE PROPULSIN
RANGO (0.040 CON MORFOLINA)
RANGO (0.020 SIN MORFOLINA)
IND. CUARTO CONTROL
DE PROPULSIN
RANGO (0.040 CON MORFOLINA)
RANGO (0.020 SIN MORFOLINA)
IND. CUARTO CONTROL
DE PROPULSIN
RANGO (0.040 CON MORFOLINA)
RANGO (0.020 SIN MORFOLINA)
PROPULSIN CUARTO CONTROL
RANGO (O.065 EPM)
- VALV. EN LAPLANTA 1A
(PROPULSIN)
- VALV. EN LAPLANTA 1B
(PROPULSIN)
- VALV. EN DESCARGA DEL TQ.
DRENADOS.
DESPUES DE LA VLVULADE
CONTROL (CALDERAS)
CLORUROS (0.02 EPM)
- VALV. No. 92-2 (MAKE UP)
(CALDERAS)
- VALV. SALIDA DEL TQ. ER. DE
RESERVA CALDERAS.
(CLORUROS 0.10 EPM)
(DUREZA 0.10 EPM)
- VALV. DESCARGA DE LA BBA.
DE DRENADOS (CALDERAS)
(CLORUROS 0.02 EPM)
(DUREZA 0.02 EPM)
- VLVULADESCARGA DE LA BBA.
CONDENSADO PRINCIPAL
(PROPULSIN)
- VLVULAEN CADA
INTERCONDENSADOR
AUXILIAR DEL CUADRO
EYECTORES
(CLORUROS 0.02 EPM)
(DUREZA 0.02 EPM)
- VALV. E-1 AL LABORATORIO
QUMICO (CALDERAS)
(CLORUROS 0.02 EPM)
(DUREZA 0.02 EPM)
OXIGENO DISUELTO 15 PPB.
PH. (TRATADAEN MORFOLINA)
8.6 A 9.0
IND. EN CUARTO CONTROL
CALDERAS.
RANGO (ENTRADA 15.0)
RANGO (SALIDA 1.0)
SISTEMA
ESTACIN DE MUESTRAS
ESTACIN INDICADORA
SALINIDAD (EPM)
ESTACIN INDICADORA
CONDUCTIVIDAD (pMho/cm)
189
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
.6. IPOS DE ONTAMINACIN EN GUA DE ALDERAS.
7 T C A C
A continuacin se presenta un cuadro que nos seala de acuerdo con el tipo de
contaminante, lo que ocurre al agua en el interior de la caldera elaborado con base en
las observaciones hechas por personal de la Armada de Mxico en las fragatas tipo
Knox.
En esta tabla se muestran los diferentes tipos de contaminacin en agua de calderas y
cmo afecta para los rangos en que se deben mantener.
CONTAMINANTE
AGUA DE MAR
AGUA DE TIERRA
ACEITE
RESINA
DESMINERALIZADORA
NORMALMENTE
Y
DIFCIL DE MANTENER
DESECANTE
(GEL SLICA)
EXCESO INYECCIN
QUMICOS O
INYECCIN ERRNEA
EXCESO TRATAMIENTO
CON MORFOLINA QUE
RESALTE EN UN PH
MAYOR DE 9.0 PUEDE
CAUSAR CUALQUIERA DE
PRUEBA QUMICA DE
EMERGENCIA PH
MAYOR QUE EL
MEDIDOR
FALSAMENTE
ALTOS
Figura 7-10. En esta tabla se muestran los diferentes tipos de contaminacin en agua de
calderas y cmo afecta para los rangos en que se deben mantener.
CLCULO TERICO MS
ALTO QUE EL DEL
MEDIDOR.
EL MEDIDOR MOSTRAR
INCREMENTO
INSIGNIFICANTE
OLOR A
AMONIO EN LAS
MUESTRAS
SEGUN MEDIDOR PH
PRUEBA QUMICA
DE EMERGENCIA
PH MUCHO MS
ALTO QUE EL MEDIDOR
PUEDE SER MS
ALTO QUE
EL ESPERADO
CAMBIO
INESPERADO
CAMBIO
INESPERADO
APARIENCIA
INUSUAL
DEL AGUA
MOSTRAR QUE EL
VALOR DEL MEDIDOR
PH ES CORRECTO
SI SE NOTA TODO
ESTO HAY QUE HACER
PRUEBAS DE SLICA
AGUA CON OLOR
A
PESCADO MUERTO
PUEDE CREAR ARRASTRES
Y CONTAMINAR
INDICADORES
DE CONDUCTIVIDAD/
SALINOMETROS
PUEDE O NO
CAMBIAR
PUEDE NO SER
TAN SEVERO
COMO CON AGUA
DE MAR
PUEDE O NO
CAMBIAR
PH FOSFATOS CONDUCTIVIDAD CLORUROS OTROS
190
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
1 2
8.00
8.5
9.0
9.5
10.0
10.5
11.0
11.5
3 4 5 6 7 8 9 10 20 30 40 50 60 80 100 200 300 400 500 600 800
SOSA CUSTICA 1 ONZA V
1000 GLS
MISMAS DIRECTIVAS DE LA ZONA G
SI LA CALDERA ESTA ASEGURADA
SUMINISTRE TSP
TSP f + epm C1 f
4
= x
= x
SOSA CUSTICA 1 ONZA V
1000 GLS
SOLO SI LA CALDERA EST VAPORIZANDO
EL JEFE DE MAQS. LO AUTORIZA
QUE EL FOSF. SEA MAYOR DE 60 PPM.
PH ES MENOR DE 9.8
LA LECTURA DEL INDICADOR DE PH
Y LA PRUEBA QUMICA CONCUERDAN
= x
1.-
2.-
3.-
4.-
5.-
SI LA CALDERA ESTA ASEGURADA NO SUMINISTRE
SI EL FOSF. Y PH. ESTAN ARRIBA DE SU
LMITE SUPERIOR DEBER HACER
EXTRACCIONES.
SI EL PH O EL FOSF. ESTA ABAJO DE
SU LMITE SUPERIOR EFECTUE EL TRAT.
CON DOSIS NORMAL DE TSP. Y/O DSP
ANTES DE EFECTUAR LA EXT. A FIN
DE EVITAR QUE EL PH. O FOSF. CAIGAN
POR ABAJO DE SU VALOR MNIMO
DURANTE LA EXTRACCIN.
TSP NINGUNA
DSP FOSF. MIN. - FOSF. ACTUAL V 1.2
1000 5
V VOL. DE VAPORIZ. DE AGUA DE LA CALD. EN GLS.
=
= x x
=
DSP APLIC. NORMAL
TSP NINGUNA
=
=
DSP APLIC. NORMAL
TSP APLIC. NORMAL
=
= DSP APLIC. NORMAL
TSP APLIC. NORMAL
=
=
CALDERA TIPO B
PH. 9.80 A 10.20
FOSF. 25 A 6O PPM
H
D
B
A
E
G
C
F
( ESTA ZONA CONTINUA A LA IZQ. DONDE LOS
FOSF. SON O Y HACIA ABAJO PARA EL PH DEBAJO
DE 8.0 ).
DSP NINGUNA
TSP f epm C1 f
4
=
= x x
f = ES LA CANTIDAD DE FOSF. TRISDICO
REQUERIDO PARA EL TRATAMIENTO DE
LA CALDERA CUANDO SE LLENA CON
AGUA NUEVA.
Figura 7-9. Cantidad de productos qumicos que se deben suministrar segn el caso y lmites
donde se deben mantener la curva de tratamiento a base de fosfatos coordinados.
C
U
R
V
A
D
E
F
O
S
FA
T
O
S
C
O
O
R
D
IN
A
D
O
S
191
Agua de Alimentacin de Caldera
y su Tratamiento
MINA B
L
APTULO VII
C
PICADURA POR OXGENO
CORROSIN POR OXGENO
INCRUSTACIN SILICEA
Ejemplo de tubos que muestran los resultados del tratamiento
incorrecto del agua de claderas.
ARRASTRES EN EL
RECALENTADOR
HIDRXIDO DE CALCIO