,

TEMA 28. CALOR, TRABAJO Y ENERGIA.

Mario Melo Araya
Ex Profesor Universidad de Chile
meloqca@vtr.net
CALOR.
Es la energa transferida como consecuencia de una diferencia de temeratura entre sistema
y alrededores, o entre un sistema y otro. Esont!neamente, el flu"o de calor es
unidireccional# se roduce siemre desde la mayor a la menor temeratura hasta que se
alcan$a el equilibrio trmico.
%a energa, en forma de calor, a&sor&ida o cedida or un sistema uede rovocar un
cmbio !e "#e 'cam&io del estado de agregaci(n) o un cmbio e$ l tem%ertur del
sistema.
& Cmbio !e "#e.
*usi(n
+istema 's, Tf , , atm) +istema 'l, Tf, , atm)
Proceso -sot.rmico e -so&!rico
El roceso inverso es una solidificaci(n.
/aori$aci(n
+istema 'l, Te , , atm) +istema 'g, Te , , atm)
Proceso -sot.rmico e -so&!rico

El roceso inverso es una condensaci(n.
+e o&serva que tanto la temeratura como la resi(n ermanecen constantes durante el
roceso.
%a energa, en forma de calor, or unidad de masa 'm), o or unidad de cantidad 'n) de
sustancia, involucrada en un cam&io de fase, se llama clor !e cmbio !e "#e.
+m&olo +-0 L. Unidad +-0 123g o 12mol. Unidad no +-0 cal2g. o 3cal23g. ', cal 4
5.,65 1 exactamente).
Puede ser calor de fusi(n 'Lf ), calor de vaori$aci(n 'Lv ), calor de solidificaci(n 'Ls ),
etc. Para una masa m, o ara una cantidad n, de sustancia, la cantidad de energa, en
forma de calor, involucrada es
0
q = Lm o q = Ln
,
,
'roblem. Calcular la energa, exresada en 1oule, necesaria ara fundir 788 g de hielo.
'Calor de fusi(n del agua0 9:.9, cal2g).
q 4 788 g x 9:.9, cal g
;,
x 5.,65 1 cal
;,
4 << 98: 1

factor unitario de conversion
%a energa, en forma de calor, involucrada en estos rocesos, se invierte en el tra&a"o
interno reali$ado so&re las artculas constituyentes.
b& Cmbio e$ l tem%ertur !el #i#tem.
Exerimentalmente uede demostrarse que la caacidad que tiene un cuero ara
a&sor&er energa en forma de calor deende0
,. de la masa del cuero
7. de la naturale$a del cuero
=. de la temeratura inicial del cuero
5. del tio de roceso
+e define la C%ci!! clor("ic de un cuero, como la cantidad de calor q que a&sor&e
cuando exerimenta un cam&io unitario de temeratura. Matem!ticamente

>
C
=
T
q

',) Unidad +-0 1 2 ?

Unidad no;+-0 cal2@C o 3cal2@C
Es una magnitud extensiva, or deender de la masa. Aividi.ndola or m se tiene la
caacidad calorfica esecfica o calor esecfico c#
c 4
T m
q
m
C

=
'7) Unidad +-0 1 2 3g ?
Unidad no;+-0 cal2g @C o 3cal23g @C
y dividi.ndola or n se tiene la caacidad calorfica molar o calor molar Cm
Cm 4
T n
q
n
C

=
'=) Unidad +-0 1 mol
;,
?
;,
Unidad no;+-0 cal 2 mol @C

%a energa, en forma de calor, a&sor&ida o desrendida or una masa m, o or una
cantidad n, de un cuero cuando su temeratura vara en Bt o en BT ser!0

q = c m Bt 4 Cm n BT '5)
7
,
en donde se uede areciar que q es roorcional a m o a n y al cam&io de temeratura.
)e%e$!e$ci co$ l tem%ertur.
Ae&ido a la deendencia del calor con el tio de roceso, el calor esecfico no s(lo
deende de la naturale$a del cuero sino tam&i.n de la temeratura a que se encuentra#
Pero Ccu!l es la relaci(n de deendencia entre c y T D +(lo se conocen relaciones
emricas, las que suelen ser de la forma
c = a + b T + c T
7
E ......... 'F)
En el diagrama de la figura se tiene un tro$o de una curva c = c(T), en donde el !rea
AGT7T, es igual al calor q a&sor&ido or el sistema, en un roceso reresentado or la
curva AG. +e arecia la deendencia de q con el tio de roceso y, adem!s, que c no es
constante en el intervalo BT de temeratura.
c
G c 4 c 'T)
c7


c, A

qq
T, dT T7 T
y el calor q se o&tendra or integraci(n, una esecie de suma de esas cantidades infinitesi;
males de calor Hq lo que se exresa matem!ticamente en la forma
q 4

=
7
,
T
T
c T d Area AGT7T, '9)
la integraci(n s(lo uede efectuarse si se conoce la ecuaci(n de la curva AG.
Es osi&le definir, sin em&argo, un clor e#%ec("ico me!io, constante entre T, y T7 ,
tra$ando una recta AIGI de modo que el !rea AAIC sea igual al !rea GGIC como se
o&serva en la figura
c
=
q
q
+in em&argo, si el roceso AG
se lleva a ca&o cuasiest!tica;
mente, a trav.s de infinitas
etaas, en cada una de ellas se
roduce una *rici+$ i$"i$i,
te#iml dT de la temeratura
del sistema y el calor a&sor&i;
do es una c$ti!! i$"i$ite#i,
ml , reresentada or Hq.
Entonces, el calor sera
Hq = c dT '<)
,

c7 G c 4 c'J)
> AI C
c GI GI
A
c,

T1 T2 T
Area AIGIT7T, 4 Area AGT7T,


c 'T7 ; T,) 4

7
,
T
T
c T d '6)

Por otra arte, el calor a&sor&ido or un sistema al aumentar su temeratura de T, a T7
uede calcularse or cualquiera de las siguientes igualdades, si la caacidad calorfica es
constante entre T, y T7
q = CBT = mcBT = nCm BT ':)
+i BT K 8 Tf K Ti y q K 8 calor a&sor&ido or el sistema
+i BT L 8 Tf L Ti y q L 8 calor cedido or el sistema
+i BT 4 8 Tf 4 Ti y q 4 8 equili&rio t.rmico
q K 8 q L 8
calor a&sor&ido calor cedido

Clore# e#%ec("ico# !e -#e#
Aeenden del tio de roceso que eleva la temeratura del sistema. Para un sistema
gaseoso que se comorta idealmente, algunos rocesos se muestran en el siguiente
gr!fico0
5
+istema
q
,

p
A MMN G Calentamiento adia&!tico
A MMN C Calentamiento isoc(rico
A MMN A Calentamiento iso&!rico
V
Exerimentalmente se comrue&a que el calor a&sor&ido or el sistema en cada uno de
estos rocesos vara desde 8 'roceso adia&!tico) hasta O 'roceso isot.rmico).
Para un sistema PVT las caacidades calorficas m!s imortantes son0
a resi(n constante0 Cp 4
p

T
q
d

',8)
a volumen constante0 Cv 4
v
q

T d

',,)
%a diferencia entre Cp y Cv ara un mismo gas estri&a en que en el calentamiento
isoc(rico todo el calor se invierte en incrementar la temeratura del sistema, mientras que
en el calentamiento iso&!rico el sistema de&e reci&ir una cantidad adicional de calor el que
se invierte en el tra&a"o de dilataci(n del sistema. Para s(lidos y lquidos, este tra&a"o de
dilataci(n uede desreciarse, ero en el caso de los gases, alcan$a valores arecia&les y
or lo tanto, Cp > Cv.
TRABAJO
Es la forma Ptil de energa, intercam&iada entre un sistema y su medio exterior, cuando una
"uer. -e$erli.! externa, rovoca en el sistema un !e#%l.mie$to -e$erli.!o,
alterando su estado termodin!mico. Aicha fuer$a es una roiedad termodin!mica
i$te$#i*, cuyo valor es diferente a la del sistema. Qeresent!ndola or I, tenemos0
Iext R Isist ',7)
F
T
TEdT
A
G
C
A
,
El desla$amiento generali$ado es una roiedad termodin!mica e/te$#i* del sistema.
Qeresent!ndola or X, una cantidad infinitesimal de tra&a"o generali$ado, o tra&a"o
elemental, ser!0
Hw 4 I dX ',=)
y el tra&a"o reali$ado cuando X cam&ia de X, a X7 ser!0
w 4

7
,
x
x
I
dX ',5)
Sraficando I en funci(n de X, ara un cierto roceso, el !rea &a"o la curva entre a&scisas
X7 y X, corresonder! al tra&a"o w.


El tio de tra&a"o deende de la naturale$a de I y de su roiedad con"ugada X. Por
e"emlo, en el trb0o !e e/%$#i+$, I = p 'resi(n) y X = V 'volumen) y se tiene0
Hwex 4 p dV Unidades0 1 4 Pa m
=
4 T m
;7
m
=
4 T m
en el tra&a"o el.ctrico, I = E 'fuer$a electromotri$) y X = Q 'carga el.ctrica), y se
tiene0
Hwelec 4 ; E dQ Unidades0 1 4 / C
en el tra&a"o reali$ado so&re una l!mina suerficial, I = 'tensi(n suerficial) y X =
! '!rea) y se tiene0
Hwsu 4 ; d! Unidades0 1 4 T m
;,
m
7
4 T m
en el tra&a"o so&re un hilo estirado, I = " 'tensi(n) y X = L 'longitud) y se tiene0
Hwhilo 4 ; " dL Unidades0 1 4 T m
<
G -'U)
I

I
!
X, dX X7 X
w
Hw
Aiagrama de tra&a"o generali$ado
w 4
X d

7
,
X
X
I
4 Area AGX7X,
,
%os signos o&edecen al convenio termodin!mico de asignar signo ositivo al tra&a"o
reali$ado or el sistema so&re el medio exterior# y el signo negativo, al reali$ado so&re el
sistema.
w L 8 w K 8

ENERGIA INTERNA, CALOR Y TRABAJO. 'RIMER 'RINCI'IO.
+ea un sistema PVT en equili&rio termodin!mico que reci&e una cantidad infinitesimal Hq
de calor en un roceso cuasiest!tico.
V&servaciones0
;; El incremento dT de temeratura incrementa la e$er-( ci$tic i$ter$ Eci asociada
a los movimientos de las artculas constituyentes del sistema 'Energa J.rmica).
;; Con el aumento dV del volumen, aumentan las distancias interartculas constituyentes
en contra de las fuer$as atractivas internas, lo que requiere la reali$aci(n de un tra&a"o
interno 'tra&a"o de disgregaci(n) que incrementa la e$er-( %ote$cil i$ter$ Ei de las
artculas. El incremento de energa interna ser! d# 4 dEi E dEci.
;; Adem!s, como consecuencia del aumento de volumen, el sistema reali$a un tra&a"o Hwext
en contra de la resi(n exterior.
Galance energ.tico. Ae acuerdo con el Princiio de Conservaci(n de la Energa se tiene0
9
+istema

pext pext
pext pext
calentamiento
cuasiest!tico
pext pext pext pext

Hq
+istema
p
V
T
#
+istema
p E dp
V E dV
T E dT
# E d#
,
Hq 4 d Ei + d Eci E Hwext

d#
q = d# E Hwext ',<)
*ormulaci(n matem!tica del Primer
Princiio de la Jermodin!mica.
q 4 B# E wext ',9)
en donde q es el calor a&sor&ido or el sistema, B# es el incremento de energa interna y
wext es el tra&a"o reali$ado or el sistema so&re el medio exterior.
Cuando el roceso es cuasiest!tico, en todo momento la resi(n p del sistema es igual a la
resi(n exterior pext y, or lo tanto, el tra&a"o de exansi(n del sistema pdV es igual al
tra&a"o exterior0
Hwext 4 Hwex 4 pdV ',6)
y el Primer Princiio ara un sistema qumico queda0
Hq 4 d# E pdV ',:)
en donde # es funci(n de dos cualesquiera de las varia&les p, V, T, y p, funci(n de V y
T.
Para otros sistemas, la ecuaci(n ',<) quedara0
Hq 4 d# ; EdQ ara una ila el.ctrica
Hq 4 d# ; Wd! ara una l!mina suerficial
Hq 4 d# ; XdL ara un hilo estirado
Pero la ecuaci(n ',:) s(lo se cumle cuando el roceso es cu#ie#t1tico# es decir, cuando
el sistema va asando a trav.s de una #uce#i+$ !e e#t!o# !e equilibrio, en los cuales,
las diferencias de resi(n y temeratura con las del medio exterior, en cada etaa, son
i$"i$ite#imle#. +i tales diferencias fueran "i$it#, el roceso sera irre*er#ible y ha&ra
una .rdida de tra&a"o exterior. En efecto, una diferencia finita Bp de resi(n, entre
sistema y alrededores, rovocara una variaci(n &rusca del volumen dando lugar a
tor&ellinos internos que se aaciguaran con el tiemo y su energa se transformara en
energa t.rmica. Una diferencia finita BT de temeratura entre sistema y medio exterior
hara que el roceso se llevara a ca&o irreversi&lemente.
Para comrender la diferencia entre un roceso irreversi&le y otro reversi&le o cuasiest!tico
consideremos las siguientes situaciones0
6
,
pext pext


Pesa A
pext pext

arena G
a) Un gas encerrado en un cilindro rovisto de un ist(n so&re el cual se ha colocado una
esa. %a resi(n que e"erce el gas so&re el ist(n se halla equili&rada or la resi(n que
e"erce la esa m!s la resi(n atmosf.rica. El gas se halla en un estado de equili&rio
termodin!mico. +i se retira la esa, el ist(n su&e &ruscamente y el gas se exande
&ruscamente tam&i.n, dando lugar a tor&ellinos internos y a una distri&uci(n no uniforme
de sus mol.culas y de la resi(n interna. +e romi( el equili&rio termodin!mico del
sistema. El roceso es rel o irre*er#ible.
&) %a misma situaci(n anterior ero la esa ha sido reemla$ada or arena, la que se va
retirando de granito en granito. En tal caso, el roceso es muy lento, ues se lleva a ca&o
en tantas etaas como granitos hay en el mont(n. To o&stante, las variaciones de resi(n
y de volumen, en cada etaa, seran finitas Bp y BV, las cuales, aunque muy equeYas,
no lo son tanto como si fueran variaciones infinitesimales dp y dV, las que se roduciran
si los granitos de arena fueran infinitamente equeYos. En tal caso, el tiemo sera
infinitamente grande y el roceso se llevara a ca&o en condiciones de equili&rio y
reversi&ilidad. Entonces, el roceso sera i!el, re*er#ible o cu#ie#t1tico.

Por otra arte, de las ecuaciones ',<), ',6) y ',:), si el tra&a"o es exclusivamente de
exansi(n, tenemos0

Hq 4 d# E Hwext 4 d# E Hwex 4 d# E pdV '78)
:
,
,) +i Hq 4 8 el roceso es !ib1tico y
Hwext 4 Hwex 4 ; d#
El tra&a"o reali$ado or el sistema, so&re el medio exterior, lo hace a exensas de su
energa interna ## y el reali$ado or el medio exterior so&re el sistema la incrementar!.
7) +i V es constante, dV = 8, el roceso es i#oc+rico y
Hq 4 d#
+e tiene un calentamiento isoc(rico. El calor a&sor&ido or el sistema, incrementa su
energa interna y la disminuye si cede energa en forma de calor al medio exteior.

Por otra arte, de acuerdo con la ecuaci(n ':) se tiene0
d# 4 Hqv 4 Cv dT 4 n 'Cv)m dT 4 m cv dT '7,)
de donde, dividiendo or dT, se tiene
=

v v
q
T
#
T d

Cv 4 n'Cv)m 4 m cv '77)
ecuaci(n que identifica la derivada arcial 'Z#$%T)v con Cv, derivada que odr! ser
reemla$ada or Cv en cualquier ecuaci(n que se resente, aPn en aquellos rocesos en
los cuales V no sea constante.
=) +i psist 4 pext 4 Cte.
+e tiene un calentamiento i#ob1rico# como el que ocurre en un reciiente a&ierto, en
contra de la resi(n exterior constante, ecuaci(n ',6). Entonces,

Hq 4 d# E pdV


d'pV) ; Vdp ues d'pV) 4 pdV E Vdp
Por lo tanto,
Hq 4 d# E d'pV) ; Vdp = d'# E pV) ; Vdp
.
&

,8
,
Hq 4 d& ' Vdp '7=) otra exresi(n del Primer Princiio.
Por definici(n, & = # + pV '75) es la e$tl%( del sistema.
Aiferenciando, d& 4 d# E pdV + Vdp

d& 4 Hq ; Hwext E pdV E Vdp '7F)
y si el Pnico tra&a"o osi&le fuera de exansi(n y el sistema se encontrara t.rmica y
mec!nicamente aislado, o sea,
si Hwext 4 Hwex 4 pdV 4 8 y adem!s si Hq 4 8
se tendra0
d& 4 Vdp '7<)
y B& 4 V 'pf ; pi) '79)

segPn las cuales, la entala del sistema uede cam&iar si cam&ia la resi(n del sistema,
como uede ocurrir or e"emlo, en una reacci(n qumica que se lleva a ca&o en un
reciiente de aredes rgidas y t.rmicamente aislado.
Por otra arte, si en la ecuaci(n '7=) p 4 cte., entonces dp 4 8 y se tiene0
Hqp 4 d& '76)
el calor a&sor&ido a resi(n cte. incrementa la entala del sistema.
si Hqp K 8 d& K 8 roceso endot.rmico

si Hqp ( 8 d& L 8 roceso exot.rmico
Por otra arte, de acuerdo con la ecuaci(n ':), se tiene0
d& 4 Hqp 4 CpdT 4 n'Cp)m dT = mcpdT '7:)
de donde, dividiendo or dT, se tiene0
=

p p
T
q
T
&
Cp = n'Cp)m 4 mcp '=8)
ecuaci(n que identifica la derivada arcial 'Z&$%T)p con Cp.
,,
,
Por otra arte, en los rocesos con cam&ios de fases 'rocesos iso&!ricos e isot.rmicos),
se tiene0
Ltrans 4 qp 4 B&trans Entalas de transici(n.
Por Pltimo, en la ecuaci(n de definici(n de la entala & = # + pV, el roducto pV es
un trb0o !e !e#lo0mie$to, ues corresonde al tra&a"o reali$ado or el sistema en
conquistar el esacio que ocua en un medio de resi(n p.

,7