LaboratoriodeQumicaanalticaInstrumental EESTN2

TP2VALORACIONESCONDUCTIMTRICAS
PARTE1:ACIDOFUERTE/BASEFUERTE

OBJETIVOS:
Graficarunacurvadevaloracinconductimtrica

SOLUCIONES
a. NaOHO,1NValorado
b. HCl0,1N

PROCEDIMIENTO:
Coloque 100,0 ml de la solucin de HCl a valorar en un vaso de precipitado, el buzo para la
agitacinmagnticaysesumergeenellaelconductmetro.
Midaelvalordelaconductividadcuandoannosehaagregadocido.
DesdelaburetaseagregaNaOH0,1Nvaloradodea1,00mlporvez.Luegodecadaagregado
se agita la solucin y antes de medir la conductividad se corta la agitacin. Con los datos
obtenidosdurantelatitulacinconfeccionelasiguientetabla:
Volumen de
NaOH (ml)
f (*) Conductividad
leda (L leda)
Conductividad
corregida
(L corregida = L leda x f)
Conductividad
especfica
(=L corregidax (l/A))
0,00
1,00
2,00

(*)feselfactordecorreccinpordilucindefinidocomof=(Vi+Va)/Vi,dondeViesel
volumeninicialenlaceldadetitulacinyVaeselvolumendetitulanteagregado.

CALCULOSYRESULTADOS
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Grafique L
corregida
vs volumen de titulante. A partir de este grfico determine el volumen del
punto de equivalencia de la titulacin. Con este dato se calcula la normalidad o factor de la
solucindeHCl.
Engeneral,esconvenientegraficarlaconductividadespecificadelasolucin, ,enfuncindel
volumendereactivotitulante:=Lcorregidax(l/A),dondeAeselreadecadaelectrodode
platinoylladistanciaqueestnseparados.
Dependiendo del tipo de conductmetro utilizado, este puede ya informar la conductividad
especifica.

Clculodelacurvaterica
Paraobtenerlarepresentacingrficadelacurvatericaesnecesarioplantearlaecuacinde
latitulacinconductimtrica:
Na
+
+OH

+H
+
+Cl

H
2
O+Na
+
+Cl

Luegocalcularlaconductividadespecficadelasolucinquesetieneencadapuntodelacurva
detitulacinutilizandolaecuacin:

i Ci k
1000
1

AntesdelpuntodeequivalencialaconductividadestardadaporlosionesNa
+
;H
+
yCl

.
LuegodelpuntodeequivalenciahayexcesodeOH

,ademsdeNa
+
yCl

.
Deestamaneraresultandosexpresionesdeclculoparasegnseestantesodespusdel
puntodeequivalencia.

GRAFICAR LA CURVA EXPERIMENTAL Y LA CURVA TERICA, AMBAS CORREGIDAS POR EL

FACTORf,ENUNMISMOSISTEMADEEJESYEXPLICARLASDIFERENCIASOBSERVADAS.

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TPN2VALORACIONESCONDUCTIMTRICAS
PARTE2:DETERMINACIONDEPARACETAMOL

OBJETIVOS:
Determinar por titulacin conductimtrica el contenido de paracetamol en comprimidos que
locontienencomomonodroga.
Evaluarelefectodelagregadodeunabasedbil(NH
3
)sobreladeterminacindelpuntofinal
conductimtricoenlavaloracindeuncidodbil(paracetamol)conunabasefuerte(NaOH).

INTRODUCCION:
El paracetamol o acetaminofn (Nacetilpaminofenol) (Fig.1) es actualmente uno de los
analgsicos ms utilizados. Es un medicamento con propiedades analgsicas, sin capacidad
antiinflamatoria. Acta inhibiendo la sntesis de prostaglandinas, mediadores celulares
responsables de la aparicin del dolor. Adems, tiene efectos antipirticos. Se presenta
habitualmenteenformadecpsulas,comprimidosogotasdeadministracinoral.

Fig1estructuraqumicadelparacetamol
La conductimetra comprende un grupo de mtodos analticos basados en la medida de la
conductancia elctrica de una solucin, la que en el caso de los conductores de segunda
especieelectrolitosvienedadaporlamigracindeanionesycationeshacialoselectrodosde
signo opuesto. En soluciones diluidas la conductancia est estrechamente vinculada con la
concentracindelelectrolito.
Cuandounareaccinqumicadalugarauncambio(aumentodisminucin)delnmerototal
de iones en solucin, bien iones de gran movilidad son sustituidos por otros de menor
movilidadyviceversa,lamismaesaplicableaunatitulacinconductimtrica.
La principal ventaja de las valoraciones conductimtricas reside en que las grficas son
lineales, por lo tanto se efectan 4 5 lecturas antes y otras tantas despus del punto de
equivalenciayporextrapolacinsedeterminaelpuntofinal.Esdecir,nointeresanlasmedidas
cercanasalpuntomismodeequivalencia,porloqueesadecuadoareaccionesconconstantes
de equilibrio bajas y a soluciones muy diluidas, situaciones difciles de resolver a travs de la
volumetraclsicaopotenciomtrica.
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Elparacetamolesuncidodbil(pKa=9.5)debidoasugrupohidroxiloaromtico:
(1)C
8
H
9
NO
2
+H
2
OC
8
H
8
NO
2

+H
3
O
+
Ka=3,16.10
10

Porlotanto,enlatitulacinconunabasefuertecomoelNaOHtendrlugarlaneutralizacin:
(2)C
8
H
9
NO
2
+NaOHNa
+
+C
8
H
8
NO
2

+H
2
O
Laconcentracininicialdeprotonesesmuybaja,yamedidaqueprogresalatitulacin,labase
conjugadaC
8
H
8
NO
2

experimentahidrlisissegn:
(3)C
8
H
8
NO
2

+H
2
OC
8
H
9
NO
2
+OH

ElefectofinaleselreemplazodeC
8
H
9
NO
2
,porionesNa
+
,loqueconduceaunaumentodela
conductanciadelasolucineneltranscursodelaprimerafasedelatitulacin.
Luego del punto de equivalencia, se agrega un exceso de iones OH, por lo que la
conductividadsiguesubiendo,peroconunapendientediferente.
La curva de titulacin del paracetamol con NaOH presenta un ancho ngulo entre la lnea de
titulacin y la de exceso de valorante. Por este motivo, existe cierta dificultad para localizar
conprecisinelpuntofinal,ubicadoenlainterseccindedoslneasdependientescrecientes
y similares. Este resultado puede mejorarse mediante la adicin de un exceso de una base
dbil,comoamonaco,laqueensolucinacuosasedisociasegn:
(4)NH
3
+H
2
ONH
4
+
+OH

K
b
NH
3
=1,75.10
5

Laadicindeamonacoenexcesoenrelacinalaconcentracindeparacetamolconducea:
(5)C
8
H
9
NO
2
+NH
3
C
8
H
8
NO
2

+NH
4
+
K=Ka(paracetamol).Kb(NH
3
)/Kw=5,5.10
1

por lo que la reaccin de titulacin del paracetamol con agregado inicial de un exceso de
amonaco frente a una base fuerte como el NaOH consiste sustancialmente en la
neutralizacindelosionesamonio,estequiomtricamenteequivalentesalparacetamol.
Antes del punto de equivalencia, los OH

aadidos neutralizan a los NH

4
+
. El cambio en la
conductividadresultadeladiferenciaentrelasmovilidadesinicasdelNa
+
yelNH
4
+
(Tabla1).
CATION 0+
(cm
2
/ohm.mol)
ANION 0-
(cm
2
/ohm.mol)
H
+
398,2 OH
-
198
Li
+
38,69 Cl
-
75,23
Na
+
50,11 I
-
76,8
K
+
73,52 CH
3
COO
-
40,9
NH
4
+
73,4 NO
3
-
71,4
Tabla1:ConductanciasInicasEquivalentesadilucininfinitaya25C
Despus del punto de equivalencia, la conductancia crece con gran pendiente como
consecuenciadelincrementodeionesOH

enexceso.Ladisminucindelnguloentrelalnea
detitulacinyladeexcesodevalorantefacilitalaubicacingrficadelpuntofinal.Sisetrazan
las tangentes a ambas ramas de la curva, en su interseccin se determina el volumen de
solucindeNaOHcorrespondientealpuntofinal.Enestepuntodebecumplirse:
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(6)V
NaOH
.N
NaOH
=V
Paracetamol
.N
Paracetamol

Porloqueconociendolaconcentracindeltitulanteyelvolumendesolucindeparacetamol,
secalculalacantidaddeparacetamolpresenteenlasolucin.
Eneldesarrollodelatitulacin,aliragregandoelreactivotitulante,elvolumendesolucinen
la que se realiza la medicin conductimtrica se incrementa modificando el valor de la
conductividad.Estavariacinsecorrigeafectandoacadamedicinporelfactordedilucin
(7)f=(v+V)/V
siendo v el volumen de titulante agregado y V el de solucin inicial. Es posible evitar la
aplicacin de esta correccin cuando el cambio del volumen es inferior al 10%. Esto se logra
utilizandounreactivotitulantequeseaaproximadamentediezveces(oms)msconcentrado
queeltitulado.
Por su parte, se sabe que los excipientes son sustancias auxiliares que se incorporan al
principio activo para facilitar la preparacin, conservacin administracin del frmaco. As,
por ejemplo, el almidn se incorpora habitualmente para dar cuerpo y forma a los
comprimidos. Las titulaciones conductimtricas, de naturaleza electroqumica, hacen posible
su aplicacin a muestras coloreadas turbias. Este es generalmente el caso en la industria
farmacutica,debidoprincipalmentealapresenciadeexcipientesenlosmedicamentos.

PARTEEXPERIMENTAL
Solucionesautilizar.
Solucindetitulante:NaOH0,1Nvalorado
Solucin a ensayar: disolver el equivalente a un comprimido en 500mL de agua
destiladasegnlodescriptomsadelante.

PROCEDIMIENTO:
1. Tome de 5 a 10 comprimidos y pselos individualmente. Calcule la masa promedio de un
comprimido.
2.Enunmorteropulvericeloscomprimidosdeparacetamol.Tomeunamasaequivalenteala
masa promedio de un comprimido y disulvalo con agitacin en 500mL de agua destilada. Es
conveniente mantener la agitacin durante aproximadamente 15min para asegurar la
completadisolucindelprincipioactivopresenteenelpreparadofarmacutico.Laturbidezde
lasolucinresultantesedebealosexcipientesynoobstaculizalaetapaposteriordeanlisis
3.Trasvaseaunvasodeprecipitadosde250mLdecapacidadunaalcuotade150mL.Sumerja
loselectrodosdelconductmetroylabarradelagitadormagntico.Conecteelconductmetro.
4. Registre la conductancia despus de cada agregado de 1mL del valorante (NaOH 0,1 N),
hastacompletarlos25mL.
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5.Tomeunanuevaalcuotade150mLdesolucindeparacetamol,adicione0,5mLdeNH
3
(C)y
repita el procedimiento dado en (3). Represente L vs. V titulante y determine analtica y
grficamenteelpuntofinal.

CALCULOSYRESULTADOS:
1.Clculosprevios:
Considerando que se disuelve un (1) comprimido comercial de 500mg de paracetamol en
500mL de agua destilada, y se separan alcuotas de 150mL para su anlisis por titulacin
conductimtrica:
1. Calculelaconcentracin delasolucindeNaOHquepermitir obviarlaaplicacinde
lacorreccinporvariacindevolumen.
2. Establezcaelvolumentericocorrespondientealpuntodeequivalencia
3. Enbasealaecuacin(5)estimeelvolumendesolucindeamonacocomercial(26%,
NH
3
=0,7g/mL) que debe adicionarse a una solucin que contenga 150mg de
paracetamol,paraqueelNH
3
estpresenteenexceso.
4. Grafique conductancia contra volumen de titulante agregado Vtit (mL), para las
titulaciones con y sin agregado de NH
3
. Para cada curva trace las tangentes
correspondientesparalocalizarelpuntofinal.
5. Comparelasgrficasobtenidasycompruebelamejoraenladeterminacindelpunto
final de la titulacin conductimtrica de paracetamol con NaOH producida por el
agregadodeamonaco
6. Calculelamasadeparacetamol(mg)presenteenlasolucinanalizadayporextensin
enelcomprimido.Expreseelresultadoenmgparacetamol/comprimido.
7. Constatesielcontenidodeparacetamolporcomprimidocaeenelintervalopermitido
por la Farmacopea de los Estados Unidos y por el ANMAT en nuestro pas
(Administracin Nacional de Medicamentos, Alimentos y Tecnologa Mdica)
comprendido entre el 90,0 y 110,0 % del valor consignado en el rtulo del
medicamento.