FACULTAD DE INGENIERA Y ARQUITECTURA

Ing. Qumica

QUMICA ORGNICA
Primavera 2013

Prctica No. 5
Obtencin de m-Dinitrobenceno

Leticia Carolina Vigil Castro

703741
Vctor Alfredo Alvarado Snchez 705218
Dr. Luis ngel Garza Rodrguez
Profesor de la materia

Monterrey, Nuevo Len, a sbado 09 de marzo de 2013.

Efecto de los sustituyentes en el anillo aromtico.

Obtencin de m-Dinitrobenceno.
1. Objetivos
1.1 Objetivos General.
Obtener m-dinitrobenceno a partir de nitrobenceno, acido ntrico y acido sulfrico.
1.2 Objetivos Particulares.
1.2.1 Comprobar el efecto desactivante que posee el grupo nitro cuando esta unido a un sistema
aromtico.
1.2.2 Identificar debidamente el producto obtenido.
2. Resumen de los fundamentos.
2.1 Hidrocarburos aromticos.
Son hidrocarburos derivados del benceno. El benceno se caracteriza por una inusual estabilidad,
que le viene dada por la particular disposicin de los dobles enlaces conjugados. La estabilidad
excepcional de estos compuestos y la explicacin de la regla de Hckel han sido explicadas
cunticamente, mediante el modelo de partcula en un anillo
La aromaticidad es una propiedad de hidrocarburos cclicos conjugados en la que los electrones
de los enlaces dobles, libres de poder circular alrededor de un enlace a otro, sea enlace doble o
simple, confieren a la molcula una estabilidad mayor que la conferida si dichos electrones
permanecieran fijos en el enlace doble. Dentro del anillo no existen en realidad dobles enlaces
conjugados resonantes, sino que la molcula es una mezcla simultnea de todas las estructuras,
que contribuyen por igual a la estructura electrnica.
Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se consideran
aromticos.

Los hidrocarburos aromticos son por regla general bastante inertes a la sustitucin electrofilica y
a la hidrogenacin, reacciones que deben llevarse a cabo con ayuda de catalizadores. Esta
estabilidad es debida a la presencia de orbitales degenerados.
La nitracin aromtica para formar compuestos nitro aromticos tiene lugar mediante la
generacin de un ion nitronio (NO2+) a partir de cido ntrico y cido sulfrico.

Figura 1. Sntesis de m-dinitrobenceno

2.1 Nitracin Aromtica.

La nitracin es un proceso qumico general para la introduccin de un grupo nitro en un
compuesto qumico mediante una reaccin qumica.
La reaccin ms importante los compuestos aromticos es la sustitucin electrofilica aromtica.
Esto es, un electrfilo (E+) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los hidrgenos.
Mediante este tipo de reaccin es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromtico. Se le
puede halogenar (sustituir con halgeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), Nitrar (sustituir por un grupo nitro:
NO2), Sulfonar (sustituir por un grupo acido sulfrico SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo
alquilo: -R), etc.
Todas estas reacciones pueden ser llevadas a cabo seleccionando los reactivos y condiciones
apropiadas.
Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrados. Se
piensa que el electrfilo es el ion nitronio, NO2+, que se genera del cido ntrico, por protonacin
y perdida de agua. Este ion genera un carbocatin intermediario, cuando este pierde un protn se
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genera el nitrobenceno como producto de sustitucin. Este proceso es realmente importante para
la industria de explosivos, pigmentos y farmacia1.
La selectividad es siempre un desafo en las nitraciones. Una mayor dilucidacin de la
selectividad puede hallarse examinando los sustituyentes de anillos y el efecto que tienen en la
tasa de reaccin de esta sustitucin electrfilo aromtico. Los grupos de desactivacin tales como
otros grupos nitro tienen un efecto de retirada del par de electrones que desactiva la reaccin
(creando dificultad en la formacin de productos polinitrados) y dirige el electroflico ion nitronio
a atacar la posicin meta aromtica.2
Los sustitutos desactivadores meta-directores incluyen el tionil, grupos ciano, cetonas, pueden ser
esteres o derivados carboxlicos. La nitracin puede ser activada mediante grupos de activacin
tales como aminas, hidroxilo, metilo, tambin amidas y teres resultantes en para y orto ismeros.

Figura 2. El benceno reacciona con la mezcla ntrico - sulfrico adicionando grupos nitro.
El electrfilo de esta reaccin es el catin nitronio (NO2+). Las concentraciones de este catin en
el cido ntrico son muy bajas para nitrar el benceno, por ello es necesario aadir cido sulfrico.2

Figura 3. Reaccin del catin nitronio (NO2+).

2.1.1. Mecanismo para la nitracin del benceno.2

Figura 4. Etapa 1. Ataque del benceno al catin nitronio.

Figura 5. Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad por prdida de un protn.

3. Desarrollo experimental.
Tabla I. Listado de Material y Reactivos utilizados.
3.2. MATERIALES

3.3. REACTIVOS

Matraz Erlenmeyer 500ml

Embudo de filtrado rpido
Manta de calentamiento
Plancha de calentamiento
Cristalizador
Vasos de precipitado 500ml
Filtro Bchner
Matraz kitazato
Vidrio de reloj
Refrigerante.

Nitrobenceno
H2SO4 conc.
HNO3 conc.
Hielo
Metanol

3.3. Diagrama de flujo.

Preparar una solucin
agregando 12.7 ml de
cido ntrico y 24.5ml
de cido sulfrico.

Agregar lentamente 12 gr de
nitrobenceno. Calentar a bao mara
85C agitando por 30 min.

Agitar
vigorosamente.

Verter el contenido del

matraz sobre 200 gr de hielo
picado y 100 ml de agua
contenidos en un vaso de
precipitado.

Se filtra el slido formando y

se lava con suficiente agua
hasta que el filtrado no de
reaccin cida.

El producto se recristaliza en
metanol caliente, en la
mnima cantidad necesaria.
Se filtra el producto, se
escurre bien, se seca y se
pesa.
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4. Resultados.

Investigacin.
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1. Por qu se necesita calentar a mayor temperatura para llevar a cabo la reaccin?

De esta manera se obtendra el dinitrobenceno, si no lo elevamos a mayor temperatura, solo
tuviramos la adicin de un grupo Nitrilo.
2. Es posible preparar trinitrobenceno con la misma metodologa? Explique.
Si se puede obtener trinitrobenceno con la misma metodologa, solo que tendramos que
elevar a temperatura mayor a 100C, ya que es posible hacer nitraciones sucesivas benceno,
nitrobenceno, 1,3-dinitrobenceno, 1,3,5-trinitrobenceno.
3. En una trinitracion. Cul es el producto principal de los posibles ismeros?
Es un anillo aromtico tri nitrado, en este caso el trinitrobenceno.
4. Cul es la finalidad de tratar el producto crudo con metanol caliente?
La finalidad de tratar el producto con metanol caliente es con el objetivo de purificar nuestro
producto, mediante la recristalizacion.
5. Investigue la tcnica de nitracin de m-dinitrobenceno.
La nitracin de hidrocarburos alifticos con HNO3 es un procedimiento poco til pues
produce craqueo del hidrocarburo y conduce a mezclas de derivados nitrados. Es aplicable
este procedimiento solo en la obtencin de los primeros trminos de la serie. Este
procedimiento es aplicable en la obtencin de nitrocompuestos. Se emplea como agente de
nitracin una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrados.

El grupo nitro atrae electrones y desactiva el ncleo bencnico dificultando la entrada de mas
grupos nitro. La preparacin de dinitrobenceno es, por tanto, mas difcil. Para su obtencin se
utiliza HNO3, fumante:
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Se obtiene el m-dinitrobenceno porque la posicin meta es la menos desactivada. La

introduccin de un tercer grupo nitro es todava ms difcil y hace necesario utilizar una
mezcla de H2SO4 y HNO3 fumantes durante tiempos largos. La nitracin de hidrocarburos
derivados del benceno es ms fcil que la del benceno. A partir del metilbenceno se obtiene el
trinitrotolueno, que es un conocido explosivo.3
6. En la tcnica anterior, A que posicin orientara los 2 grupos nitro presentes?.
Explique con estructuras. Qu otras opciones de sustitucin hay?
Posicin que orientara los dos grupos nitro:

En esta adicin, se tiene pres establecidos las posiciones nitro en el anillo aromtico y como
ya se menciono antes, se puede obtener un trinitrobenceno.
7. Si el nitrobenceno es un liquido de punto de ebullicin alto, y el m-dinitrobenceno es
un slido de punto de fusin bajo (90C). Qu se puede esperar del compuesto
trinitrado (1,3,5)?.
Se espera que su punto de fusin sea relativamente mucho ms bajo y un compuesto muy
inestable, de hecho, el compuesto trinitrobenceno es muy explosivo, por lo cual se debe de
manejar la sntesis con cuidado.
5. Bibliografa.
1. Sin autor 18 de Marzo 2006 Sustitucin electrofilica aromtica Extraido el 10 de Julio
del 2012 de 2012 de www.textoscientificos.com
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2. www.quimicaorganica.org/benceno/nitracion-benceno.html
3. Garcia Perez, Antonio et al. Quimica: Teoria y problemas.

6. Anexos.
Reaccin:

H2SO4 @ 100C 45 min.

C6H5NO2+ HNO3

C6H4N2O4+H2O
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Aadimos 12 gr de nitrobenceno

0.9747 mol de m-Dinitiobenzeno

Pm = 123.11 g/mol

Pm = 168.11 g/mol

n= .09747 mol

m= 16.3856 gr Teorico.

Punto de fusin producto crudo: 79

Peso final de solido con filtro: 12.9990
Punto fusin producto final: 89

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