CATO CO2 capture, transport and storage

towards a clean use of fossil fuels in the energy economy

Mineralizacin del subsuelo
Tasa de mineralizacin de CO2 y los efectos geomecnicos en las formaciones almacn y
sello
Comportamiento del sistema CO2-H2O y modelo de mineralizacin preliminar y
experimentos



S.J.T.Hangx
HPT Laboratory, Department of Earth Sciences
Utrecht University
Submitted to Shell International Exploration and Production (leader CATO WP 4.1).
Work performed in the framework of Shell contract 4600002284
December 2005



















Introduccin

1.1 CATO y el presente proyecto de tesis doctoral

Hay convergiendo rpidamente a un acuerdo de que las emisiones de CO2 deben reducirse
con el fin de limitar el cambio climtico y los efectos del calentamiento global. Una forma de
eliminacin de dixido de carbono, que puede ser razonable en el corto plazo, es por la
mineralizacin del subsuelo (Bachu et al, 1996;. Holloway, 1996; Wawersik et al, 2001.). Esto
implica la inyeccin de CO2 en formaciones rocosas subterrneas adecuadas en las que ser,
en parte, en forma de carbonato, y por lo tanto representa inmvil. Mineralizacin del
subsuelo genera el potencial de almacenamiento de CO2 extra, adems de almacenamiento de
CO2 por atrapamiento hidrodinmico, es decir, el almacenamiento de CO2 mediante la
disolucin de dixido de carbono en el agua de los poros. La investigacin sobre la
mineralizacin del subsuelo es el foco principal de paquete de trabajo 4.1 de la holandesa
CATO del programa nacional de investigacin (captura de CO2, el transporte y el
almacenamiento). CATO aspira a crear una red de conocimiento slida y coherente,
combinado con una adecuada difusin de los conocimientos, en la zona de captura de CO2, el
transporte y el almacenamiento. Esta red ser recoger y validar los conocimientos, desarrollar
nuevas tecnologas para la captura y almacenamiento de CO2, aumentado su capacidad para
aplicar estas tecnologas, y explorar en qu medida las opciones de combustibles fsiles
limpias especficos son aceptables para la sociedad.
El principio detrs de secuestro de CO2 por la mineralizacin del subsuelo se basa en una serie
de reacciones qumicas secuenciales: (1) el CO2 se disuelve en el agua del depsito para
formar cido carbnico, y, posteriormente, bicarbonato; (2) el bicarbonato reacciona con
cationes presentes en el agua del depsito con el fin de formar carbonatos estables. Todo este
proceso se puede representar esquemticamente como


Si cationes estn presentes suficientes, estas reacciones pueden dar lugar a largo plazo,
seguro, el almacenamiento de dixido de carbono carbonatos estables. Cuando se inyecta CO2
en un depsito de piedra arenisca impura, feldespatos y arcillas presentes en la roca actuarn
como la fuente de cationes, y los protones presentes en el agua del depsito, como resultado
de la disolucin de dixido de carbono, se lixiviar los cationes necesarios de la estructura de
silicato . Con el fin de modelar el progreso, la eficiencia y geoqumicos / efectos geomecnicos
de cualquier proceso de mineralizacin, se necesitan datos sobre la respuesta de las rocas del
yacimiento correspondientes a las inyecciones de CO2.
El presente proyecto de tesis doctoral, sobre la tasa de mineralizacin de CO2 y los efectos
geomecnicos en host y formaciones sello, forma parte del paquete de trabajo CATO WP 4.1.
Su objetivo es
(1) determinar las velocidades de reaccin de las reacciones relevantes que tienen lugar
(2) caracterizar la tasa de absorcin mayor de CO2
(3) determinar los factores que afectan la reaccin petrofsicas
(4) determinar el efecto de la reaccin de la porosidad, la permeabilidad y la respuesta
geomecnico de la roca sello y la almacen
(5) dan implicaciones para la eleccin de los sitios adecuados o aditivos de fondo de pozo.
Los datos producidos sern incorporados en el trabajo de modelamiento numrico de SHELL
en la mineralizacin del subsuelo dentro CATO WP 4.1.


1.2 Alcance de este informe

En nuestro primer informe dentro del proyecto de tesis, un cuidadoso estudio se realiz sobre
los datos termodinmicos y cinticos disponibles en la literatura para los que reaccionan y se
precipitan los minerales (Hangx, 2005). El presente informe incluye un estudio de las
propiedades termodinmicas del agua, el CO2 y el sistema de CO2 del agua.

A medida que la concentracin de CO2 en solucin acuosa, y por lo tanto el grado de
interaccin de CO2-roca, son importantes para hacer una estimacin de la cantidad de dixido
de carbono que se puede almacenar por disolucin y reaccin, el conocimiento de la
solubilidad del CO2 en el agua pura y en soluciones de sal tambin es necesario. En las ltimas
dcadas, ha habido muchos estudios experimentales sobre los sistemas de CO2-H2O-CO2-H2O
de sal y, en un amplio rango de presin y temperatura, ya sea para estudiar las propiedades
termodinmicas, derivando las ecuaciones de estado, de los componentes o para determinar
la solubilidad del dixido de carbono en solucin acuosa. Este informe ofrece una visin
general de la literatura disponible sobre las propiedades termodinmicas del sistema CO2-H2O
y la solubilidad del CO2 en solucin acuosa, as como recomendaciones sobre el uso de estos
datos. El modelo para la tasa de mineralizacin de una arenisca de feldespato, derivado
anterior (Hangx, 2005), se revisa, y un nuevo modelo se presenta, que tambin prev
restricciones a la evolucin de porosidad-permeabilidad de un yacimiento de arenisca. Todos
los smbolos utilizados se resumen en la Tabla 1. El informe se concluye con una descripcin de
las revisiones de nuestros diseos experimentales y los resultados preliminares se
presentaron. Los primeros experimentos apuntan a determinar el tipo y la velocidad de varias
reacciones bsicas que se producen durante la inyeccin de CO2 en un depsito de piedra
arenisca. Una de esas reacciones es la de Ca-rica feldespato, por ejemplo, anorthita, que
reacciona con el CO2 para formar tanto calcita y caolinita experimentos


sistemticamente realizadas en diversas P (CO2), temperatura y tamao de grano
proporcionar ecuaciones de velocidad de reaccin, que son ms probable de la velocidad
limitada por la disolucin del feldespato y fases de filosilicatos, o la precipitacin de las arcillas,
y no por la disolucin de dixido de carbono o la precipitacin de calcita.















Propiedades termodinmicas del CO2 y H2O

De importancia para nuestro estudio experimental, y tambin para modelar el
almacenamiento geolgico de CO2 en general, es conocer el comportamiento del lquido y / o
vapor de fases presentes en el sistema. Por lo tanto, un estudio se ha realizado sobre las
propiedades cinticas y termodinmicas de dixido de carbono y agua. La mayora de las
propiedades termodinmicas (Lee & Kesler, 1975; Peng y Robinson, 1976; Kerrick y Jacobs,
1981; Bowers & Helgeson, 1983;. Duan et al, 1992a, b, 1995; Span & Wagner, 1996;. Wagner
et al, 2000), as como la solubilidad del dixido de carbono en solucin acuosa (Nighswander et
al, 1989;. Carroll et al, 1991;. King et al, 1992;. Duan y Sun, 2003;. Duan et al, 2005; Portier y
Rochelle, 2005), se puede describir mediante el uso de los PVT relaciones apropiadas, o
Ecuaciones de Estado (App. 1). Relaciones de fase se pueden derivar de los diagramas de fase
de H2O y CO2, as como el sistema de CO2-H2O, como se muestra en la figura. 1. Las
condiciones de PT para el punto crtico, y el punto triple, de ambas sustancias se dan en la
Tabla 2. Ms all del punto crtico dixido de carbono y agua convertido en fluidos
supercrticos, una fase que no es ni lquido ni gas.

Con el fin de evaluar la solubilidad del CO2 en soluciones acuosas es necesario investigar el
comportamiento de los miembros extremos puros separados. Ecuaciones de Estado han sido
ampliamente utilizadas en el estudio de la solubilidad de los gases en soluciones acuosas y con
frecuencia se encuentra en la base de los modelos de solubilidad





Figuras 1 a - c
La figura. 1c diagrama de fase para el sistema de CO2-H2O que muestra las diversas fases
como una funcin oftemperature y la presin. El conjunto in-muestra un PT-diagrama
ampliado del sistema CO2-H2O. Thecurves son curvas de coexistencia de tres fases: H =
hidrato, L1 = lquida rica en agua, L2 =-CO2 richliquid, y V = fase de vapor (Takenouchi y
Kennedy, 1965a; Ng y Robinson, 1985; Wendland et al, 1999.). UCEP es el punto crtico
superior del sistema CO2-H2O. Los puntos de datos son de varios estudios experimentales, que
se resumen en la Tabla 3, y muestran los PT-las condiciones en las que el CO2 solubilityof en
agua pura se ha determinado. En la regin supercrtica, adicionalmente, el agua solubilityof en
CO2 se ha medido. Tambin se indica el rango de PT-condiciones de inters (redbox).
(Nighswander et al, 1989;.. Carroll et al, 1991;. King et al, 1992; Duan y Sun, 2003; Portier y
Rochelle, 2005). En las ltimas dcadas se han desarrollado muchos EOS para modelar las
propiedades termodinmicas de dixido de carbono, agua y dixido de carbono-agua
mezclas de NaCl ms de una amplia gama de temperatura y presin (Lee y Kesler, 1975; Peng y
Robinson, 1976; Kerrick y Jacobs, 1981; Bowers & Helgeson, 1983;. Duan et al, 1992a, b, 1995;
Span & Wagner, 1996;. Wagner et al, 2000). Sin embargo, algunas ecuaciones de estado no
son aplicables a la gama de la temperatura y la presin de los intereses, es decir, los embalses
condiciones. A continuacin sigue una breve descripcin de la EOS para el CO2, H2O y CO2-
H2O mezclas, que son convenientemente precisa para condiciones que van desde 50 a 200 C
y 100 a 500 bares.


2.1 Ecuacin de Estado para el dixido de carbono

Ecuaciones bien conocidos de Estado para el dixido de carbono puro, agua y metano han sido
desarrollados por Duan et al. (1992a). Su EOS para el CO2 constituye la base del modelo
propuesto por la solubilidad Duan y Sun (2003; 2005). La EOS desarrollado por Duan et al.
(1992a) se utiliza para describir el potencial qumico de CO2 en la fase de vapor y se basa en la
EOS desarrollado por Lee y Kesler (1975). El rango de temperatura y presin para la que se
aplica esta EOS es de 0 a 1000 C y 0 a 8.000 bares.
De igual calidad es la ecuacin de estado desarrollado por Span y Wagner (1996), que cubre la
regin de lquido de la temperatura del punto triple hasta 826.85 C y presiones de hasta
8.000 bares. Span y Wagner (1996) desarrollaron un nuevo EOS para la representacin de las
propiedades termodinmicas de dixido de carbono, que es una representacin emprica de la
ecuacin fundamental explcita en la energa de Helmholtz. La ecuacin fundamental indicado
se expresa en la forma de la energa de Helmholtz F con la densidad dos variables
independientes y la temperatura T. La energa de Helmholtz adimensional = f / RT es
generalmente dividido en una parte de los gases ideales y una parte r residual:




Donde = / c es la densidad reducida, es decir, la densidad normalizada a la densidad
crtica, y = Tc / T es la temperatura reducida invertida, es decir, la inversa de la temperatura
normalizada a la temperatura crtica. El subndice c denota los valores crticos de densidad y
temperatura. Aqu la energa de Helmholtz se describe como una funcin de la densidad y la
temperatura; Sin embargo, esto es slo una forma de una ecuacin fundamental y, de hecho,
todas las propiedades termodinmicas de dixido de carbono puro pueden ser calculados por
el peinado derivados de esta ecuacin (vase la Tabla 3 en Span y Wagner (1996)).
Aunque hay poca diferencia en la calidad de los diversos EOS mencionados anteriormente, que
se desarrollaron de Duan et al. (1992a) se recomienda y se utiliza aqu para representar las
propiedades termodinmicas de dixido de carbono, ya que cubre la mayor PT-rango y
tambin se utiliza en la descripcin del sistema de CO2-H2O. Por lo tanto, una descripcin de
este EOS figura en el Apndice 1 a.


2.2 Ecuacin de Estado para el agua

Aunque Duan et al. (1992a) tambin desarroll una EOS para el agua, que elegimos para
recomendar el uso de la ecuacin de estado publicado por la Asociacin Internacional de las
propiedades del agua y de vapor (IAPWS), para las propiedades termodinmicas del agua (la
IAWPS Industrial Formulacin 1997, consulte Wagner et al. (2000)). Este es elegido debido a la
menor precisin a bajas temperaturas de las EOS desarrollados por Duan et al. (1992a).
El IAWPS-97 cubre temperaturas de 0 a 800 C hasta 1000 bares y temperaturas desde 800
hasta 2.000 C hasta 100 bares. El rango de validez de IAWPS-97 se divide en 5 regiones, como
se puede ver en la figura. 2, cada uno cubierto por una llamada ecuacin bsica. Adems de las
ecuaciones bsicas para las regiones 1, 2, y 4, se han desarrollado las denominadas ecuaciones
hacia atrs. Estas ecuaciones hacia atrs se utilizan para acelerar el clculo de las propiedades
como funciones de la presin p, h entalpa y entropa s. Las ecuaciones son numricamente
consistente con las ecuaciones bsicas y, solo o junto con estas ecuaciones bsicas, hacer el
clculo de propiedades tales como T (P, H), h (p, s), y h '(P) mucho ms simple. En el Apndice
1b las ecuaciones bsicas para todas las regiones se ha indicado, as como la ecuacin que
describe el lmite entre la regin 2 y 3.



Fig. 2 Regions and equation described by IAPWS-97. All equations are shown in Appendix 1b.


2.3 Mezclas de CO2-H2O

Bajo las condiciones del yacimiento, el agua y el CO2 son dos fluidos inmiscibles, que por lo
general significa que el fluido rico en CO2 inundar en la parte superior del fluido rico en agua,
debido a la diferencia de densidad. Sin embargo, en el contacto entre los dos fluidos, la
disolucin de diodo de carbono en el agua, y tambin de agua en el CO2, puede tener lugar.
Las propiedades de estas mezclas se pueden modelar usando ecuaciones de estado.
En las ltimas dcadas se han desarrollado muchas ecuaciones de estado para modelar las
propiedades termodinmicas del sistema CO2-H2O (Redlich y Kwong, 1949; Peng y Robinson,
1976; Kerrick y Jacobs, 1981;. Duan et al, 1992b; Duan y Hu, 2004) y CO2-H2O-NaCl sistema
(Bowers y Helgeson, 1983;. Duan et al, 1995). Parte de la EOS para el sistema de agua con
dixido de carbono no son aplicables a las condiciones de presin y temperatura de inters
(Redlich y Kwong, 1949; Kerrick y Jacobs, 1981;. Duan et al, 1996; Duan y Hu, 2004). Los EOS
desarrollados para el clculo de las propiedades termodinmicas del sistema de agua de CO2-
NaCl (Bowers & Helgeson, 1983;. Duan et al, 1995) slo son aplicables a temperaturas
superiores a 300 C, y son, por lo tanto, no se describen en 1c Apndice.
La ecuacin de estado desarrollado por Duan et al. (1992b) para describir los datos PVTx para
el sistema de CH4-CO2-H2O se elige aqu para predecir el comportamiento del sistema de agua
de dixido de carbono. La EOS para las mezclas es una extensin de su EOS anterior para
miembros extremos puros, y el comportamiento del sistema puro se interpola a sistemas
binarios y ternarios utilizando reglas de mezcla, introducido por Duan et al. (1992b). El rango
de presin-temperatura para la aplicacin de esta ecuacin de estado es de 50 a 1000 C y 0 y
1.000 bares. La EOS tiene la misma forma como su EOS para el dixido de carbono puro, y se
describe en el Apndice 1c.
La ecuacin de estado para el sistema de agua de dixido de carbono puede muy bien predecir
el efecto de la mezcla no ideal. El exceso de volumen es una propiedad que representa este
comportamiento en trminos de una salida desde el volumen de una mezcla ideal




donde V
M
es el volumen molar de la mezcla y V
i
pure
el volumen molar de las especies puras
separadas, multiplicado por sus fracciones molares en la mezcla, xi. Como puede verse en la
figura. 3, el volumen molar en exceso del sistema puede ser bastante grande a presiones ms
bajas, especialmente a baja temperatura; Sin embargo, a presiones ms altas la mezcla se
vuelve ms ideal. Cabe sealar que el volumen de exceso molar se calcula con el aumento de
errores cuando la fraccin de agua en la mezcla aumenta (Nieva y Barragn, 2003). Una
indicacin del efecto de la temperatura sobre la mezcla no ideal se muestra en la figura. 4, que
muestra la fugacidad normalizada de CO2 y H2O, como una funcin de la composicin de la
mezcla, a diferentes temperaturas. Es claro que a bajas temperaturas de mezcla de los
componentes es altamente no-ideal, sin embargo, a temperaturas ms altas la mezcla es cerca
del ideal.

3 CO2 solubilidad:. Modelo ideal Vs datos reales

Como es importante para la estimacin de la cantidad de dixido de carbono que se pueden
almacenar, y de la tasa o extensin de la interaccin de CO2-roca la concentracin de CO2 en
solucin acuosa, es necesario el conocimiento de la solubilidad del CO2 en agua pura y
soluciones salinas. En las ltimas dcadas ha habido muchos estudios experimentales en los
sistemas de CO2-H2O-sal de CO2-H2O y, en un amplio rango de presin-temperatura (Tabla 3).
Al mismo tiempo se han hecho esfuerzos tericos para modelar la solubilidad del dixido de
carbono en soluciones acuosas (Nighswander et al, 1989;. Carroll et al, 1991;. King et al, 1992;.
Duan y Sun, 2003; Duan y col ., 2005; Portier y Rochelle, 2005). El modelo ms completo
desarrollado hasta ahora es el de Duan y Sun (2003; 2005), que modela la solubilidad del CO2
en agua pura y soluciones acuosas 0-260 C y de 0 a 2.000 bar de presin total, hasta inicas
fortalezas de 4,5 mol / kg de agua. El modelo se extiende no slo para predecir la solubilidad
del CO2 en el agua pura y la solucin de NaCl, sino tambin en sistemas ms complejos, que
puede incluir de Ca2 +, K +, Mg2 +, y-iones SO42.
A continuacin se da una visin general de las mediciones de la solubilidad del CO2 realizados
en las ltimas dcadas, as como los diversos mtodos que se han desarrollado para ello. Un se
dar una descripcin del modelo de Duan, y su calidad evaluada en comparacin con los datos
experimentales.


Fig. 3 Excess molar volumes for the CO2-H2O system at various temperatures and at XCO2 =
0.6 (Duan et al., 1992b). Data points are at 400C (Shmulovich et al., 1980; Zakirov, 1984;
Seitz & Blencoe, 1999).

3.1 Las mediciones realizadas en el pasado

En las ltimas dcadas varios mtodos se han utilizado para medir la solubilidad del dixido de
carbono en agua pura y soluciones acuosas. La mayora de los mtodos implican la
introduccin de CO2 a una solucin de volumen conocido, a la temperatura y presin
apropiada, y dejar que se equilibre durante varias horas. Despus de que se alcanza el
equilibrio de una muestra se extrae del sistema. Varios mtodos de anlisis se pueden utilizar
para medir la cantidad de dixido de carbono disuelto en solucin. Uno de ellos se refiere a la
despresurizacin de la muestra a presin atmosfrica y temperatura ambiente (Wiebe y
Gaddy, 1939, 1940; Prutton y Savage, 1945; Tdheide y Franck, 1963;. Nighswander et al,
1989). El volumen liberado de dixido de carbono se mide y se hace una correccin para el gas
que permanece en solucin, por medio del coeficiente de absorcin de Bunsen.
Otros anlisis comunes comprende la reaccin de la muestra con una cantidad conocida de
fluido alcalino, por ejemplo, De NaOH (Takenouchi y Kennedy, 1964, 1965b; Portier y Rochelle,
2005), o Ba (OH) 2 (Harned & Davis, 1943; Stewart & Munjal, 1970), en exceso, para neutralizar
el dixido de carbono. A travs de la valoracin de la cantidad restante de OH-puede ser
determinado y la cantidad de CO2 disuelto calcula.

Un tercer anlisis tambin se conoce como el mtodo de pesaje. Se pesa la muestra despus
de la recoleccin y posteriormente burbujear a travs de tubos pesados, o los colectores, los
que contienen componentes de CO2 que absorben, por ejemplo, De KOH (Malinin, 1959;
Malinin y Savalyeva, 1972; Malinin y Kurovskaya, 1975) o una mezcla de anhidrona, es decir,
perclorato de magnesio, y Carbosorb, es decir, carbn de lea activado, (Ellis & Golding, 1963).
Volviendo a pesar de los tubos y la muestra de agua que da la masa de dixido de carbono
disuelto en una cierta masa de agua. Una desventaja de este mtodo con la retirada de la
muestra es la posibilidad de perturbacin de la muestra como resultado del cambio de
condicin de P y T.

Otro mtodo bien conocido para la medicin de la solubilidad de los gases en solucin es el
mtodo de Ostwald (Markham y Kobe, 1941; Yasunishi y Yoshida, 1979; Kiepe et al, 2002.). En
este caso, un volumen conocido de solucin se pone en contacto con un volumen conocido de
gas y dej equilibrar, en condiciones de temperatura-presin constante. Una vez que se
alcanza el equilibrio del volumen de exceso de gas es determinada y la solubilidad del gas
calculada. Todos los puntos de datos de mediciones para la solubilidad del dixido de carbono
en agua pura, que son los ms abundantes de todas las soluciones, se muestran en el diagrama
de fases para el sistema agua-dixido de carbono se muestra en la Figura 1c.


La figura. 4 La actividad de CO2 y H2O en sus mezclas y diferentes temperaturas. Las lneas
de puntos son las regiones de dos fases y las lneas negras diagonales representan la mezcla
ideal (Duan et al., 1992b).


3.2 solubilidad del CO2 modelada

Sobre la base de la ecuacin de estado desarrollada por Duan et al. (1992), Duan y Sun (2003;
2005) derivan de un modelo terico para el clculo de la solubilidad del CO2 en agua pura y
soluciones acuosas de NaCl. Utilizaron el EOS de Duan et al. (1992a) para representar el
potencial qumico de dixido de carbono en la fase de vapor; el modelo de interaccin de
Pitzer (1973) describe el potencial qumico en la fase lquida. Como ya se ha indicado, el
modelo es vlido para temperaturas de 0 a 260 C y presiones de 0 a 2.000 bares. Aunque el
modelo de Duan se desarrolla para el clculo de la solubilidad en soluciones de NaCl hasta una
fuerza inica de 4,5 M, el modelo se extiende a calcular tambin la solubilidad del dixido de
carbono en soluciones ms complejas que contienen K +, Mg2 +, Ca2 +, y SO42-. La forma final
del modelo de solubilidad es









Donde CO2 es el coeficiente de fugacidad de dixido de carbono, que es una funcin de la
temperatura y la presin (Duan et al., 2005), y se describe como




los parmetros bi se ajustaron a seis rangos diferentes de presin y temperatura (tabla A, fig. 5
(DUAN ET AL 2005)) con el fin de hacer un clculo exacto de CO2 posible. La cantidad yCO2 es
la fraccin molar de CO2 en la fase de vapor, y, suponiendo que la presin de vapor de agua en
la mezcla no difiere de la presin de saturacin del agua pura, se puede calcular de la siguiente
manera






Siguiendo Duan et al. (2003), la presin de vapor de agua se puede calcular utilizando la
siguiente ecuacin



En la ecuacin de solubilidad garabatico y garabatico son parmetros de iteracin de segundo
y tercer orden UCO2/RT es la potencia qumica estndar . Todos los tres parmetros son
dependientes de temperatura y presin

Los coeficientes para calcular los parmetros de interaccin se muestran en la Tabla 5.



3.2 Comparando el modelo con los datos experimentales

En la figura 6, los datos experimentales disponibles, junto con el modelo, se representan como
una funcin de la temperatura (figura 6a) la presin (figura 6b), y la salinidad (figura 6c). los
siguientes efectos de la temperatura, la presin y la salinidad sobre la solubilidad del CO2 se
pueden observar

La solubilidad del dixido de carbono en solucin disminuye al aumentar la temperatura, a
temperaturas por debajo de ~ 100 C, a presin constante y la salinidad. Cuando la
temperatura est por encima de este valor la solubilidad aumenta con la temperatura de
nuevo.

Con el aumento de la presin, a la temperatura y la salinidad constante, la solubilidad del
CO2 en la solucin aumenta. Este efecto de la presin disminuye con el aumento de la presin,
por lo que a presiones ms bajas la solubilidad aumenta ms rpidamente que a presiones ms
altas, como una funcin de la presin.

La adicin de sal a la solucin conduce a la disminucin de la solubilidad del dixido de
carbono. La magnitud de este efecto se determina por la composicin de la sal; soluciones de
sal monovalente, por ejemplo, NaCl o KCl, inhiben la disolucin de CO2 ms de soluciones de
sales divalentes, por ejemplo, CaCl2 o Mg Cl2.





4. Preliminar modelo. Secuestro de CO2 en las areniscas de feldespato.

En nuestro informe anterior (Hangx, 2005), se desarroll un modelo para predecir la velocidad
y extensin de la precipitacin de carbonato, sobre la base de los datos disponibles en la
literatura. Ese modelo ha sido revisada en este informe, y una dependencia del tiempo de
dimetro de grano debido a la disolucin est incorporada en las ecuaciones existentes.
Adems, un modelo simple se ha desarrollado que predice limitaciones speros en la
porosidad y cambios en la permeabilidad como resultado de la reaccin. Una vez ms, nos
limitamos a Anortita ricos en piedra arenisca, ya que es el mineral de mayor inters en las
etapas iniciales del proyecto.

4.1 Las fases precipitantes
Las principales reacciones de fijacin de CO2 esperados cuando se inyecta CO2 en areniscas
hmedas impuros pueden resumirse en una serie de reacciones en serie y en paralelo, como
se muestra en la figura. 7. El paso limitante en este tipo de secuencias de reaccin-serie
paralela en general ser el paso ms lento de la rama paralela ms rpida. Entre las reacciones
anteriores, est bien establecido en la literatura que las reacciones de disolucin de silicato es
probable que sean el ms lento y por lo tanto ms importante en el control de progreso de la
reaccin (Knauss y Wolery, 1986; Blum y Lasaga, 1988;. Casey et al, 1991 ; Amrhein y Surez,
1992; Hellmann, 1994; Oxburgh et al, 1994;.. Ganor et al, 1995; Zysset y Schindler, 1996; Bauer
& Berger, 1998; Berg & Banwart, 2000;. Cama et al, 2000; Hamilton et al, 2001;. Huertas et al,
2001;.. Kohler et al, 2003). Sin embargo, tambin debe tenerse en cuenta que en algunos casos
las reacciones de precipitacin pueden ser el ms lento! La precipitacin de calcita es
generalmente rpido, en el orden de 10-6 mol/m2 s, a 100 C, 100 bares de presin de CO2 y
cerca de pH neutro (Shiraki y Brantley, 1995). Por lo tanto, la tasa de precipitacin de la calcita
es muy probable que no controladora de la velocidad; Sin embargo, la tasa de precipitacin de
las arcillas es en general muy lento. A 80 C y pH 3, la tasa de precipitacin de gibbsita y
caolinita son de 1 a 4 rdenes de magnitud ms lenta que la velocidad de disolucin de
feldespato en las mismas condiciones, respectivamente (Nagy y LASAGA 1992, 1993)




5. Experimentos: Diseo y resultados hasta la fecha
Como la mayora de las velocidades de disolucin de minerales de silicato, que figuran en la
literatura, se miden a presiones atmosfricas de dixido de carbono o bajas, estas ecuaciones
no son suficientes para hacer los clculos adecuados en el rango experimental que est
interesado pulg Por lo tanto, varios montajes experimentales han sido diseados con el fin de
determinar las velocidades de reaccin a temperatura y presin elevadas de dixido de
carbono, que se describen a continuacin. Durante la primera serie de experimentos que se
van a realizar, el objetivo es determinar se determinar la velocidad de reaccin de la reaccin
siguiente.

5.1 Efecto de variables ambientales en la velocidad de disolucin de los feldespatos
La velocidad de disolucin de los feldespatos es muy lenta, del orden de 10
-10
mol/m2 a
temperatura ambiente y un pH de 3, o una presin de CO2 de 100 bares. En estas condiciones
significara que la disolucin de un grano anorthita tomara aos. Con el fin de reducir esto a
escalas de tiempo experimentales, diversas variables pueden cambiarse con el fin de acelerar
el proceso, a saber: (1) temperatura; (2) Pco2; (3) la salinidad.

La figura. 12 La velocidad de disolucin de cuarzo a 25 C predicho como una funcin del pH.
La velocidad de reaccin es independiente de la concentracin de cationes por debajo de
aproximadamente pH 4 (Dove y Elston, 1992).




La figura. 13 a) Descripcin del sistema experimental que muestra la localizacin del
recipiente de reaccin Monel en el marco de carga Instron y el control de la presin del
dixido de carbono. b) Diagrama esquemtico que muestra el recipiente de reaccin
utilizado enel experimentos de velocidad de reaccin.













5.1.1 Efecto de la temperatura sobre la tasa de disoluciones
La temperatura es un factor que tiene un efecto significativo sobre la velocidad de disolucin
de los minerales. Su efecto sobre la velocidad de disolucin generalmente se expresa con la
ecuacin de Arrhenius

Donde K + es la tasa de avance constante, A es el factor pre-experimental, Ea es la energa de
activacin, R es 8,3145 J / mol K, y T es la temperatura. En general, la energa de activacin
para la disolucin de Na-rica feldespato es en promedio 70 kJ / mol. Sarai (2005) determina
una menor energa de activacin para la velocidad de disolucin de Ca-rica anortita, 6 kJ /
mol, en el agua de CO2-cargada. En comparacin con otros estudios de velocidad de disolucin
de Ca-rica feldespato es un valor bastante bajo, 13-26 KJ mol para anorthita (Oelkers y Schott,
1995) e incluso 71 a 81 KJ / mol (Suzuki 1996) para labradorita. El valor para la energa de
activacin determinado por Sorai (2005) es cuestionable, por lo tanto, se supone que la
energa de activacin para la disolucin de anortita es 18,4 kJ / mol, el valor medio
determinado por Oelkers y Schott (1995). Ahora, cuantificar el efecto de la temperatura, se ve
que la velocidad de disolucin de anortita se ve reforzada por 1.5 rdenes de magnitud
cuando la temperatura se eleva desde la temperatura ambiente a 100C, 2,75 rdenes de
magnitud cuando se eleva a 200 C, y 3,5 rdenes de magnitudes cuando se eleva a 300C.

5.1.2 Efecto de la presin sobre la tasa de disolucin
El efecto de la presin de dixido de carbono en la velocidad de disolucin de feldespato, o
cualquier otro mineral, est menos investigado, y tambin es ms difcil de determinar ya que
la disolucin del CO2 en solucin, en consecuencia, da como resultado una disminucin del pH.
Berg y Banwart (2000) investigaron el efecto de dixido de carbono, a presin atmosfrica, en
la anortita velocidad de disolucin. Ellos afirmaron que la disolucin de anortita se acelera
ligeramente por la presencia de CO2, debido a la formacin de complejos de Al-CO3-superficie.
Por el contrario, otros estudios (anortita y augita, PCO2 = 10
-3,5
-1 bar (Brady y Carroll, 1994);
dipsido, forsterita y hornblenda, PCO2 = 1 bar (Golubev 2005); labradorita, PCO2 = 10
-3,5
- 20
bares (Carroll y Knauss, 2005); calcita, dolomita y magnesita, PCO2 = 50 bares (Pokrovsky
2005); anorthita, PCO2 = 100 bares (2005 Sorai) han demostrado que la presin del dixido de
carbono tiene un efecto significativo sobre la velocidad de disolucin. Todos estuvieron de
acuerdo que los efectos observados podran ser explicados por la disolucin del CO2 y la acidez
resultante en el agua, lo que aceler la disolucin.

5.1.3 Efecto de la salinidad sobre la tasa de disolucin
Los cationes en solucin muchos influyen en la velocidad de disolucin de cuarzo y feldespato.
Los estudios han demostrado que la disolucin de cuarzo se ha mejorado de manera
significativa en soluciones de Na-que contiene, esto debido a la formacin de complejos de Na-
superficiales (Dove y Crerar 1990; Dove y Elston 1992; Berger 1994; Dove y Nix, 1997). Tanto
Berger (1994) y Dove y Elston (1992) modelan el efecto de los iones de sodio en la velocidad de
disolucin de cuarzo como una funcin del pH (Fig. 12). Ellos mostraron que la adicin de 0,2
molar de Na + a la solucin aumenta la velocidad de disolucin en aproximadamente un orden
de magnitud en casi neutro de pH a ligeramente alcalino. Sin embargo, debe tenerse en cuenta
que, predicen que este efecto disminuir a casi cero a pH bajo. Los resultados de cuarzo estn
en contraste con los de los feldespatos. Estudios del efecto de NaCl sobre la velocidad de
disolucin de varios feldespatos plagioclasa (Stillings y Brantley 1995; Blake y Walter 1999) han
demostrado que la salinidad disminuye significativamente la velocidad de disolucin, tanto a
pH casi neutro y cido. En presencia de 1 M de NaCl la velocidad de disolucin de labradorita
se reduce en 50% (Blake y Walter 1999). Este efecto puede explicarse por la formacin de
complejos de superficie, en particular, la competencia entre Na + y H + para los sitios de
cambio de superficie. A medida que la concentracin de iones de sodio en la solucin
aumenta, la concentracin de iones de hidrgeno que reacciona con la superficie de
feldespato disminuye. Por lo tanto, la disminucin de la velocidad de disolucin, debido a la
adicin de NaCl, se realted directamente a la disminucin de adsorbida H +.
5.2 Recipiente de reaccin volumtrica
El mtodo utilizado no ser la que comnmente se adopt: experimentos de solubilidad, ya
sea en un lote o flujo a travs de los reactores, con muestreo de fluido de vez en cuando. En su
lugar, una mquina de carga servo-controlado, o Instron, se utilizarn. Una representacin
esquemtica de esta mquina, y su recipiente de reaccin, se muestran en la figura. 13. El
recipiente de reaccin consiste en un pistn de arriba libre movimiento y el pistn inferior fijo,
tanto encapsulados por el buque de compactacin, con la muestra en el medio.





La figura. 14 Esquema de soplado del recipiente de
reaccin, como puesta a punto para los experimentos
de velocidad de reaccin.
En "control de carga" del marco de carga ejercer una carga constante en la muestra. Cuando
se aplica una carga a la muestra el pistn de la parte superior empezar a moverse cuando la
muestra est siendo compactada bajo esta carga. Este movimiento del pistn superior se
puede registrar y seguimiento a travs del tiempo con precisin. Por lo general, el Instron se
utiliza para los experimentos de fluencia de compactacin, sin embargo, para los experimentos
de velocidad de reaccin se puede utilizar para un propsito muy diferente. Un esquema de
soplado de la puesta a punto del recipiente de reaccin, para los experimentos de velocidad de
reaccin, se muestra en la figura. 14. Como se puede observar el pistn superior no se ejerce
ninguna fuerza sobre la muestra, como suele ser el caso, se puede utilizar simplemente para
mantener la presin de CO2 en el sistema constante. Esto se realizar de la siguiente manera:
cuando se produce la reaccin en el sistema de dixido de carbono, y agua, se consume,
resultando en una reduccin de la presin de CO2, ya que el bastidor de carga est
configurado para mantener la presin constante, el pistn superior se mover en el recipiente
para corregir la cada de presin. La cilindrada resultante, o cambio de volumen, sern
monitoreados con precisin y est directamente relacionada con la velocidad de reaccin de
anortita, o tasa de consumo de CO2 y H2O. Por ahora esta relacin puede ser descrito como

Donde, R es la velocidad de reaccin [mol/m2 s],. Vis la tasa de cambio de volumen medido
con el tiempo [m3 / s], tal como es el rea superficial total del sistema [m2], y C es una
constante, como un funcin de la presin y la temperatura, que contiene los volmenes
molares de la disolucin y slidos precipitantes, as como las de dixido de carbono y agua,
que son una funcin de P y T. en el estadio ms tarde esta ecuacin se puede ampliar para
incluir tambin la reactiva rea de superficie del sistema, en lugar de la superficie total, y el
cambio de tamao de grano a travs del tiempo, predicciones, utilizando los datos cinticos
disponibles, demostraron que bajo las condiciones experimentales, 80C, pCO2 = 100 bares, y
1,2 g de muestra de anortita, un cambio de volumen total, debido a la reaccin y la disolucin
del CO2 en el agua de los poros, se esperaba de 1cm3.
Los experimentos, realizados hasta la fecha, utilizando el Instron para medir la velocidad de
reaccin demostraron que la reaccin no slo era muy lenta, pero que la sensibilidad del
aparato no era suficiente para medir los desplazamientos menores que ocurren durante la
reaccin. Un sistema similar se est desarrollando, que funciona de una manera similar pero
logra una precisin mucho mayor a travs del uso de un pistn de dimetro muy estrecho
impulsado en el recipiente de reaccin por una unidad de servo hidrulico controlado.

5.3 experimentos por lotes

Con el fin de tener una idea general de la reaccin que se produce en el sistema anorthita-CO-
HO, los experimentos por lotes, usando un recipiente de presin de sellado en fro, estn
siendo puesta a punto. El objetivo de los experimentos es para probar la influencia de los
diferentes parmetros, como se describe anteriormente, en la reaccin, y para optimizar la
velocidad de reaccin. La puesta a punto de los experimentos se representa
esquemticamente en la fig. 15. El "recipiente de reaccin" se compone de una olla Monel,
fijada a una barra de apoyo de acero inoxidable. El volumen de la maceta es de
aproximadamente 1 ml y una tapa de rosca, que contiene una placa porosa 5um, cierra
apagado. La olla y la varilla de soporte se encuentran en el recipiente de presin como se
muestra en la figura 14. La bomba se llena con dixido de carbono, a una presin constante, y
todo el sistema se calienta hasta una temperatura constante. Debido a la refrigeracin en la
parte inferior de la bomba, existe un gradiente de temperatura fuerte a lo largo de la bomba,
lo que puede causar el vapor de agua en la bomba a difundirse a travs del CO2 a las partes
ms fras, donde se condensa. Para evitar esto, un anillo de PEEK se coloca entre la olla y la
varilla. Cuando la bomba se calienta hasta el anillo se expandir y cerrar, pero no sellar la parte
superior de la bomba, evitando que el agua que se mueve libremente por la bomba.
El experimento se termina dejando de la presin, antes de enfriar el sistema. Al permitir que la
presin antes de la refrigeracin, se evapore el agua presente y no hay reacciones adicionales
se producirn, por ejemplo, disolucin de los productos formados. FTIR y SEM anlisis de los
primeros experimentos se muestran en las Figuras 16 y 17. Desde el espectro FTIR est claro
que en la muestra tratada una fase ha crecido que contiene agua incorporado en su estructura
cristalina, por ejemplo, pico ancho en torno a 3400-3500 cm-1 y fuerte pico en 1616 cm-1.
Otro pico interesante aparece alrededor de 1350 cm-1, lo que podra interpretarse como un
vnculo HCO3. A pesar de que es posible identificar minerales por FTIR, los resultados an no
son concluyentes sobre la composicin de las fases minerales formados. Adems de FTIR de las
muestras se analizaron por SEM-EDX, de los cuales los resultados se muestran en la figura. 16.
Debido al tamao muy pequeo grano de la precipitacin de un mineral laminar, que muy bien
podra ser un mineral de arcilla, y de ms cristales de torno como de segundo mineral.
Hasta la fecha pocos estudios experimentales se han realizado sobre el secuestro de CO2 en
reservorios de rocas (Shiraki y Dunn, 2000;. Kaszuba et al, 2003;. Bateman et al, 2005;. Kaszuba
et al, 2005), como la mayora de los estudios se centran en la prediccin de mineral secuestro
usando modelos de computadora (Shiraki y Dunn, 2000;. Xu et al, 2004;. Bateman et al, 2005;.
Lagneau et al, 2005;. Xu et al, 2005). Una excepcin se observa en los experimentos de
Kaszuba (2003, 2005), que estudiaron un sistema acufero-acuitardo modelo reaccionar con
salmuera y el dixido de carbono supercrtico. El sistema contiene minerales como el cuarzo,
feldespatos, es decir oligoclase y microclino, micas, es decir, biotita y arcillas, es decir, illita. A
una temperatura de 200 C y una presin de CO2 de 200 bares observaron el crecimiento de
los minerales de arcilla de esmectita en oligoclasa y biotita, pequeas rosetas de magnesita
revestimiento biotita, la precipitacin de cristales de magnesita ms grandes, y la precipitacin
de analcima, que a su vez se revisti con caolinita, esmectita y biotita. Sin embargo, sus
experimentos muestran que la mineralizacin de CO2 es posible, no obtengan ninguna
velocidad de reaccin para las reacciones que ocurren.


La figura. 15 Diagrama esquemtico que
muestra la configuracin del experimento
recipiente a presin.










5.4 FTIR Espectroscopia
En el PT-gama de intereses slo mediciones limitadas de la solubilidad del CO2 en el agua y
salmuera se han hecho. Ahora estamos utilizando un mtodo relativamente inexplorado para
mejorar la densidad de los datos dentro de este rango, como en el exterior. Mediante el uso
de un microscopio de infrarrojos por transformada de Fourier (FTIR), en combinacin con una
clula de alta presin-temperatura especialmente construida, es posible medir, con gran
precisin, la concentracin de dixido de carbono en solucin acuosa. Adems, tambin ha
demostrado ser un buen mtodo para la cuantificacin de la velocidad de disolucin de CO2
gaseoso en la solucin, formando CO2 acuosa.


Tabla 6 frecuencias de absorcin de infrarrojos de CO2 y H2O
Antisimtrica estiramiento, CO2 (g) 2349 cm-1
Antisimtrica estiramiento, CO2 (aq) 2342 cm-1

Estiramiento, H2O 3404,0 cm-1
Flexin, H2O 1643,5 cm-1


La figura. 16 espectro FTIR de una muestra a partir del experimento recipiente a presin. La
reaccin tuvo lugar a 300C y PCO2 = 60 bares durante 3 semanas. Claramente visibles son el
ancho pico en 3400-3500cm-1, y el pico afilado en 1616 cm-1, indicativo de un mineral que
tiene agua incorporado en su estructura cristalina, los minerales de arcilla. El pico a 1353 cm-
1 podra ser de HCO3-bonos. El espectro de anortita es visible en longitudes de onda de
1130cm-1 e inferior.

Los nmeros de onda, en la que los diversos picos de dixido de carbono (Jones y McLaren,
1958; Falk y Miller, 1992) se pueden observar y picos de agua (Venyaminov y Prendergast,
1997), se conocen con precisin (Tabla 6). De la relacin entre la absorbancia pico de CO2 (ac)
y H2O, la concentracin de dixido de carbono en solucin acuosa se puede calcular usando la
ley de Lambert-Beer.


Donde Ai es la absorbancia mxima de la especie i, i es la absortividad molar mxima de la
especie i, y Ci es la concentracin de la especie i en la mezcla en mol/cm3. Mediante la
expresin de la concentracin de CO2 en la solucin como una relacin de la absorbancia
mxima de dixido de carbono y agua conocer la longitud de la trayectoria ya no es necesario.
Dado que la concentracin se define como el nmero de moles de la especie i en la mezcla, la
relacin entre la concentracin de dixido de carbono y agua, en solucin, tambin puede ser
expresado como NCO2/NH2O, con N es el nmero de moles de la especie i. Ahora la relacin
entre el pico de absorbancia de ambas especies se puede expresar como una funcin de la
solubilidad del CO2, mCO2 [mol CO2/kg agua]

Por lo tanto, FTIR se puede utilizar como un mtodo para medir mCO2 si se conocen las
absortividades molares de pico de las diversas especies en solucin. La figura. La figura 18
muestra los primeros resultados de las mediciones de FTIR de la solubilidad del dixido de
carbono en agua pura. La clula de medida se pre-presurizado con 23 barras de 40 bares de
presin de CO2, y las mediciones se iniciaron, directamente despus de que se aumente la
presin hasta 40 bares. El cambio del CO2 (ac) la altura del pico con el tiempo se muestra en la
figura. 18. Se puede observar que el pico, y por lo tanto la concentracin de CO2 en la
solucin, est aumentando rpidamente durante los primeros 15 minutos despus de la
presurizacin. La muy rpida disolucin de dixido de carbono en agua, dentro de una hora, es
de acuerdo con las observaciones de Markham y Kobe (1941) y Todheide y Franck (1963). Esto
est en contraste con la suposicin general de que la disolucin de dixido de carbono
requiere hasta 24 horas antes de que se establece el equilibrio (Harned & Davis, 1943;
Takenouchi y Kennedy, 1965b;. Nighswander et al, 1989;. Czernichowski-Lauriol et al, 1996;
Teng et al, 1997;. Bando et al, 2003;. Portier y Rochelle, 2005).
Fig.17 SEM-EDX anlisis de experimentos de recipientes a presin. a) anortita sin reaccionar;
b) despus de la reaccin a 300C y PCO2 = 60 bares, por 1 semana. Claramente visible es el
crecimiento de un mineral laminar, tamao de grano inferior a 1 um, que dan la anorthita
una apariencia exigente, y una ms grande, mineral palillo-como, 2um.

Adems de la medicin de la solubilidad y velocidad de disolucin de CO2 en solucin, FTIR
tambin se utilizar en breve para medir la velocidad de reaccin del sistema de feldespato-
CO2-H2O. Las mediciones han demostrado ya que el rea del pico, de los picos caractersticos
de un mineral, puede ser correlacionada directamente con la concentracin. Mediante la
supervisin de la concentracin de las diversas especies de absorcin en solucin, ser posble
para calcular la velocidad de reaccin, como funcin de la temperatura y la presin. Sin
embargo, la determinacin de la velocidad de reaccin como una funcin del tamao de grano
se limitar a tamaos de grano de unas pocas micras, como absorbancia est relacionada con
la longitud de la trayectoria y se llega a un mximo cuando la longitud del camino es
demasiado grande.

La figura. 18 espectros FTIR del pico de CO2 (aq) como una funcin del tiempo. Al inicio del
experimento la presin de dixido de carbono es de 23 bares, y se elev a 40 bares. Los
grficos muestran la evolucin de la disolucin del CO2 en el agua a temperatura ambiente.
Los primeros resultados de este experimento se muestran en la Figura 19. Los picos de agua,
que eran visibles en la muestra del recipiente de presin, estn sobreimpresas por la solucin
acuosa. Sin embargo, el pico de bicarbonato es an visible, lo que podra indicar que en ambos
experimentos productos de reaccin similares se forman. Se necesitan ms experimentos para
investigar la naturaleza de este precipitado.

La figura. 19 espectro FTIR de reaccionar anortita a temperatura ambiente y 100 bares de
presin de CO2, despus de 10 days.When que comparan este espectro a la de la vasija de
presin (fig. 15) el pico de bicarbonato es visible en bothspectra a 1353 cm-1, que puede ser
una indicacin de que en tanto experimento los mismos productos se forman. Thewater
picos en este ltimo se sobreimprimen en este espectro debido a la presencia de una
solucin acuosa. Thedissolved CO2, el CO2 (aq), el pico se ve en 2342 cm-1.

5.5 Microscopa de Fuerza Atmica
Un ltimo mtodo para obtener informacin adicional sobre la velocidad de disolucin de
feldespato en soluciones acuosas que contienen dixido de carbono supercrtico es mediante
la medicin de la retirada superficie de los cristales como una funcin del tiempo, utilizando
microscopa de fuerza atmica. Obtencin de imgenes de la superficie de feldespato por AFM
se ha hecho ya en albita (Hochella Jr 1990; Drake y Hellmann 1991), labradorita (Jordan 1999)
y anortita (Jordan 1999; Luttge 199, Sorai 2005). Sin embargo, Sorai (2005) es el nico que
utiliza esta tcnica para determinar la velocidad de disolucin de feldespato. Luttge (1999)
tambin se utiliza retiro superficie de cuantificar anortita velocidades de disolucin; slo
midieron los movimientos verticales observados por exploracin vertical interferometra de luz
blanca (VSWLI).
En experimentos individuales, la velocidad de disolucin de anortita, bytownita, un
labradorita, en soluciones acuosas que contienen CO2 supercrtico, ser determinado. Las
muestras wiil consisten en cristales troceados, preferiblemente que muestra la totalidad de la
superficie del cristal principal, (100), (010), y (001). Con el fin de ser capaces de cuantificar el
retiro de superficie que es necesario para crear una superficie de referencia por el sellado de la
parte de cristal a la solucin de reaccin. Una superficie que no ha reaccionado se puede
conseguir mediante, por ejemplo, Au-pulverizacin catdica en la superficie (Sorai 2005) o
cubriendo la superficie con caucho de silicio (Luttge 1999). Importante, sin embargo, es que el
material de enmascaramiento se puede quitar fcilmente sin dejar residuo sobre la superficie
de referencia. Las muestras se sumergieron en solucin, cargue con dixido de carbono a una
presin constante, durante un perodo de tiempo de dar. despus de la reaccin se midi la
retirada de la superficie, relativamente a la superficie de referencia. Las velocidades de
disolucin se pueden determinar a partir de la superficie de retiro procedimiento con el
tiempo, y, ya que se utilizaron cristales con varias superficies cristalinas diferentes, como una
funcin de la orientacin cristalogrfica. Hasta ahora, nos hemos concentrado principalmente
en la creacin de la AFM y la adquisicin crustals feldespato adecuados. Un ejemplo de una
exploracin de superficie de una, sin reaccionar, anortita cristal se muestra en la FIG FIG. 20.
Se puede observar que las diferencias de altura en la escala nanomtrica se pueden resolver
por AFM.
Como se ha mencionado, la literatura sobre la medicin de la velocidad de disolucin de
cristales por retirada de la superficie no es extensa. Tanto Sorai (2005) y Luttge (1999)
midieron la velocidad de disolucin de anortita en los planos de exfoliacin. Sin embargo, sus
resultados diferentes en un orden de magnitud a un pH de 3 y 25C, 6x10-10 mol/m2 (Sorai
2005) compararon a 5x10-19 mol/m2 (Luttge 1999). Un estudio sobre el efecto de la
orientacin cristalogrfica de la velocidad de disolucin de labradorita (Suzuki 1996) ha
demostrado que la disolucin en el plano normal a la escisin (100), es ligeramente ms rpido
que en la escisin aviones a s mismos (010) y (001). Esto parece ser debido a la mayor
densidad de hoyo grabado en (100), como resultado de (010) y (001) de escisin. Como pozos
de grabado son posiciones de debilidad en la estructura cristalina, se concluy que el
microtextura, escote y hermanamiento, juega un papel ms importante en el control de las
velocidades de disolucin de la orientacin cristalogrfica. Este experimento puede arrojar
ms luz sobre la velocidad de disolucin os dependencia de la orientacin cristalogrfica.


Fig. 20 de exploracin de AFM de la superficie de un grano anortita. Como se puede ver AFM
puede resolver diferencias de altura en la escala nanomtrica.


6. Conclusiones

Adems de los datos termodinmicos y cinticos de los minerales pertinentes, tambin es
importante ser capaz de predecir el comportamiento del CO2-agua sistema de sales, as
como la solubilidad del dixido de carbono en solucin acuosa. Una revisin de las Ecuaciones
de Estado, disponibles en la literatura, por los sistemas de miembros extremos puros, as como
la mezcla de agua-CO2 se ha hecho. EOS pertinentes han sido descritos en los apndices, y un
modelo de CO2 solubilidad, que cubre los PT-condiciones de inters, se ha tomado de la
literatura. Las principales conclusiones son: Las propiedades termodinmicas de dixido de
carbono se describen mejor mediante la ecuacin de estado
de Duan et al. (1992a). Su EOS cubre el rango de temperatura de 0 a 1000 C y el rango de
presin de 0 a 8000 bares. Los EOS publicado por la Asociacin Internacional de las
propiedades del agua y de vapor (IAPWS) (Wagner et al., 2000) describe mejor las propiedades
termodinmicas del agua. El IAPWS-97 cubre temperaturas de 0 a 800 C hasta presiones de
1.000 bares y temperaturas desde 800 hasta 2000 C hasta 100 bares. El comportamiento
termodinmico del sistema CO2-H2O se describe mejor por las EOS desarrollados por Duan et
al. (1992b). El rango de presin-temperatura para la aplicacin de esta EOS es de 50 a 1000 C
y 0 y 1.000 bares. La solubilidad del CO2 en solucin acuosa se modela mejor con el modelo
de solubilidad obtenidos por Duan y Sun (2003; 2005). En promedio, el error del modelo, en
comparacin con los datos experimentales, es menor que 7%), aunque a presiones ms altas el
error aumenta a un mximo de 30%. Los efectos de la temperatura, la presin, y la salinidad
sobre la solubilidad del dixido de carbono pueden ser suma
listan a continuacin 33
La solubilidad del CO2 en la solucin disminuye al aumentar la temperatura, a temperaturas
inferiores a 100 C, a presin constante y la salinidad. Cuando la temperatura est por encima
de este valor la solubilidad aumenta con la temperatura de nuevo. Con el aumento de la
presin, a la temperatura y la salinidad constante, la solubilidad del CO2 en la solucin
aumenta. Este efecto de la presin disminuye con el aumento de la presin, por lo que a
presiones ms bajas la solubilidad aumenta ms rpidamente que a presiones ms altas, como
una funcin de la presin. La adicin de sal a la solucin conduce a la disminucin de la
solubilidad del dixido de carbono. La magnitud de este efecto se determina por la
composicin de la sal; soluciones de sal monovalente, por ejemplo, NaCl o KCl, inhiben la
disolucin de CO2 ms de las soluciones de sal divalente de CaCl2 o MgCl2.

Aunque los datos disponibles en la literatura no siempre es completa y no cubre nuestras
condiciones in-situ, las ecuaciones preliminares han sido deriva que se puede utilizar para
estimar la magnitud y velocidad de la captura de CO2. El mximo y mnimo, la cantidad de
carbonato que se precipita en un metro cbico de anortita ricos arenisca er roca segundo
viene dada por:

Y, la cantidad mxima de carbonato que pueden precipitar, como una funcin de cualquiera de
la anortita o contenido de agua viene dado por:

La precipitacin de ambos carbonatos y arcillas influir en la porosidad y la permeabilidad del
depsito de piedra arenisca. El alcance de esta depende del mecanismo de disolucin de
feldespato y la ubicacin de la precipitacin. En el caso ms extremo el depsito ser
completamente obstruido, en la otra el depsito seguir siendo porosa y permeable a los
fluidos. La primera es poco probable que sea una buena representacin del proceso real que
ocurre en un depsito despus de la inyeccin de CO2. Es ms probable que el depsito sigue
siendo permeable a fluidos, en cierta medida. Velocidades de disolucin Feldespato han
demostrado ser muy lento. Los estudios han demostrado que la temperatura puede aumentar
la velocidad de disolucin en varios rdenes de magnitud, cuando por otro lado la presin del
dixido de carbono no parece tener ningn efecto. Salinidad incluso disminuye la velocidad de
disolucin de feldespato. Varios montajes experimentales se han probado y han mostrado
resultados prometedores. Los experimentos han demostrado que la reaccin de CO2 con
cables de feldespato a la precipitacin de fases secundarias. La composicin exacta de estas
fases todava no est claro, aunque diferentes montajes experimentales, en diferentes PT-
condiciones, dieron resultados similares. Dado que los resultados parecen prometedores
trabajo continuar a lo largo de estos caminos.

Agradecimientos
Me gustara dar las gracias a Peter van Krieken y Gert Kastelein por su apoyo tcnico en el
laboratorio. Adems, me gustara tambin dar las gracias al Prof. Dr. Chris Spiers por sus tiles
debates y los comentarios sobre mi trabajo. Lst pero no menos importante, me gustara dar las
gracias a Leslie Kramers por su excelente trabajo en la determinacin de la solubilidad del CO2
en solucin acuosa. Sus resultados son de gran importancia para esta investigacin.