Processos qumicos na indstria petroqumica

Aluno: Carlos Alberto dos Santos/ CPF: 378.023.848-93

Bibiografica: Processos qumicos- Mrio Jordo
Imagens: Google.
ndice:
1. CONCEITOS FUNDAMENTAIS
2. TIPOS DE PROCESSOS E SEUS FUNDAMENTOS:
3. PRINCIPAIS VARIVEIS DE PROCESSO
4. OPERAES UNITRIAS
5. O REFINO DO PETRLEO
6. PETRLEO E GS NATURAL PRODUO, REFINO E PETROQUMICA.
7. PROCESSOS DE SEPARAO:
8. PROCESSOS DE CONVERSO
9. PROCESSOS DE ACABAMENTO

















Processos qumicos na indstria petroqumica












CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Oque processo!
Um processo uma sequncia de transformaes que um ou mais materiais sofrem a fim, de
se obter produtos. H processos mais ou menos simples, como as manufaturas ou linhas de
montagem, onde um equipamento ou substncia montado a partir da unio de
componentes pr-fabricados. Nesse grupo se encaixam as indstrias de eletrnicos,
automveis, grficas e outras. Os processos extrativos removem da natureza substncias em
estado bruto para posterior beneficiamento e utilizao. Como exemplos, temos a extrao de
minrios e de gua do solo. Os processos qumicos envolvem alteraes na composio
qumica e ou em propriedades fsicas do substrato.
Processos Qumicos
As indstrias de processamento qumico tm como principal finalidade transformar uma ou
mais matrias-primas em substncias de maior valor agregado, incluindo o tratamento de
resduos dessa atividade. Neste caso, a agregao de valor se d indiretamente, pela
eliminao de uma condio indesejvel.
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TIPOS DE PROCESSOS E SEUS FUNDAMENTOS:
Processos Descontnuos
Os primeiros processos qumicos eram descontnuos, ou em batelada. Neste tipo de
operao, a matria-prima (carga) geralmente inserida num reator, onde so acrescentados
todos os reagentes necessrios. So feitos ento os necessrios ajustes de presso e
temperatura e, aps determinado perodo, obtido o produto acabado. Este pode a seguir ser
retirado do reator e ainda passar por algum beneficiamento, como filtrao ou secagem. Uma
caracterstica desses processos que, a cada momento, estamos numa condio diferente da
anterior. Outra maneira de dizer isso que os processos descontnuos operam em regime
transiente. Uma batelada ou partida o lote de produto obtido aps cada processamento
descontnuo. Hoje, este tipo de processo comum em produes de pequena escala,
normalmente de substncias de alto valor agregado, como na indstria chamada de qumica
fina (frmacos, catalisadores, corantes, etc.). Esses produtos muitas vezes tm diferenas sutis
que permitem sua produo num mesmo equipamento, mas a demanda por cada
determinado tipo pequena, no justificando a maior escala.
Processos contnuos
Para a maior parte das operaes de processamento, a operao contnua ou em regime
permanente mais ou a nica opo vivel. Um exemplo simples a produo de vapor
dgua com a finalidade de acionar mquinas. Esse vapor precisa ser fornecido contnua e
uniformemente, caso contrrio o movimento das mquinas ser instvel. Outra e fundamental
vantagem desse sistema que, operando dia e noite, com paradas apenas para manuteno, a
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unidade industrial alcana maior produtividade e retorno mais rpido do capital investido.
Caso pudssemos observar atravs dos equipamentos, uma fbrica operando em regime
permanente apareceria aos nossos olhos, sempre igual, como se o tempo no passasse. Ao
mesmo tempo, em que a matria-prima chega unidade, temos produto saindo para o
armazenamento. Importante ressaltar que esta condio vale para quando a unidade se
encontra estabilizada, ou em reta. Nas condies de partida, parada ou emergncia, a
operao se d em regime transiente. Para minimizar estas situaes, feito um investimento
pesado em controle de processo, a fim de manter constantes as variveis operacionais.

PRINCIPAIS VARIVEIS DE PROCESSO
Um operador de processo, principalmente numa operao contnua, necessita manter sob
controle, uma enorme quantidade de variveis. Essas variveis quase sempre so do tipo:
VAZO- a quantidade de fluido escoado ao longo de uma tubulao na unidade de tempo.
Essa quantidade pode ser medida em massa, volume ou quantidade de matria (mol). Quase
sempre os instrumentos medem a vazo volumtrica. Em geral, o que se mede o diferencial
de presso entre dois pontos, que fornece indiretamente a vazo.
PRESSO- a fora exercida por um fluido sobre determinada rea. Pode ser interna ao
equipamento ou externa. Quando a presso interna superior atmosfrica, independente do
peso de coluna hidrosttica, chamada positiva. Se for menor negativa ou vcua, os
instrumentos de medio de presso so chamados de manmetros. Quando incluem
presses negativas, chamam-se tambm manos vacumetros. A presso manomtrica
aquela obtida pela comparao da presso do equipamento com a atmosfrica. esta a
presso que lemos nos manmetros. Se a indicao for zero, diz-se que o equipamento est
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despressurizado. A presso total, includo a atmosfera, chamada de absoluta e, em nosso
caso, no possui valor prtico.
NVEL- a altura do fluido contido num determinado vaso. Determinado diretamente por um
sistema de vasos comunicantes ou pela propagao de ondas (sonoras, eletromagnticas) ou
de maneira indireta atravs da presso hidrosttica resultante.
TEMPERATURA- a medida indireta da energia cintica mdia das partculas de uma
substncia, obtida diretamente por termmetros.
OUTRAS- as Grandezas como densidade, pH, viscosidade e condutividade eltrica podem
tambm ser variveis de controle, embora muito menos empregadas que as quatro anteriores.
Exemplo de presso:

OPERAES UNITRIAS
As operaes unitrias envolvem todas as transformaes fsicas que os reagentes,
intermedirios e produtos devem sofrer antes e aps passarem pelos reatores qumicos. Em
geral, compreendem os fenmenos de escoamento de fluidos, transferncia de calor,
misturas, separao e manuseio de slidos. O escoamento de gases, lquidos e slidos
fluidizados, estudado pela Mecnica dos Fluidos (MecFlu), incluindo o dimensionamento das
tubulaes, acessrios, equipamentos de compresso (bombas, compressores, etc.) e
expanso (tA Transferncia de Calor (TransCal) fundamental porque a maioria dos processos
qumicos no ocorre temperatura ambiente, sendo comum a necessidade tanto do
aquecimento quanto do resfriamento. Os equipamentos mais usados para tal so os
trocadores ou permutadores de calor, que promovem a transferncia de calor entre duas
correntes fluidas, sem contato entre elas, aproveitando sua diferena de temperatura. Outros
equipamentos importantes so os fornos e caldeiras, que utilizam uma fonte prpria de
energia, por exemplo, atravs da queima de um combustvel, turbinas, vlvulas, etc.).
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Exemplo de trocador de calor convencional:

Os processos de separao compreendem a maior parte das operaes unitrias. Por razes
diversas, as matrias-primas, intermedirios e produtos (inclusive resduos) muitas vezes
necessitam passar por processos de fracionamento e purificao. Finalmente, as operaes de
manuseio de slidos envolvem processos tais como peneiramento, moagem e a fluidizao.
Os processos unitrios envolvem os diferentes tipos de reaes qumicas que acontecem nos
reatores qumicos. Assim, os engenheiros qumicos estudam processos tais como
hidrogenao, craqueamento, alquilao, nitrao, etc.
O REFINO DO PETRLEO
Substncias encontradas na natureza ou produzidas pelo homem sempre so obtidas com
determinado teor de impurezas. Para sua utilizao geral, torna-se necessrio sua purificao e
ajuste a determinadas especificaes padronizadas. Sabemos que o petrleo bruto enquadra-
se nesse conjunto. Chamamos refinao ou refino ao conjunto de processos e operaes
unitrias aos quais, o petrleo, o gs natural e seus derivados so submetidos a fim de obter os
produtos dentro das especificaes desejadas. O estudo da refinao do petrleo um prato
cheio para o aprendizado de processos qumicos.
PETRLEO E GS NATURAL PRODUO, REFINO E PETROQUMICA.
O petrleo e o gs natural oriundos dos poos so enviados atravs de dutos e navios para as
refinarias, onde sero processados. Nestas, sero obtidos os principais derivados os
Combustveis e os lubrificantes. Chama-se petroqumica indstria qumica que recebe
correntes obtidas no refino para obter novos produtos, com finalidades diferentes daquelas
duas. Na verdade, quase toda refinaria de petrleo de porte apresenta processos
petroqumicos no seu esquema de refino.
Processos de Refinao e Auxiliares
Os principais processos de refinao podem ser divididos nos seguintes grupos
principais:
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SEPARAO- onde ocorre apenas a separao fsica dos seus constituintes, no
havendo reaes qumicas. Os principais processos desta classe so a destilao
(atmosfrica e a vcuo) de petrleo cru e praticamente todos os processos envolvendo
gs natural.
CONVERSO- , empregado quando a separao fsica invivel ou ineficaz, estes
processos se baseiam em reaes qumicas de quebra, rearranjo ou unio de cadeias
carbnicas.
Podem ser trmicos, dentre os quais se destaca o coqueamento, retardado, catalticos,
como o craqueamento e a reforma.
ACABAMENTO- concebido, com a finalidade de tratamento, so os processos que
promovem a remoo por meios fsicos ou qumicos, de impurezas de um dado
produto, ou o acerto de propriedades, de modo a conferir-lhe as caractersticas
necessrias comercializao, reaproveitamento ou descarte.
So processos auxiliares e essenciais numa refinaria de petrleo, a gerao de vapor, o
tratamento dgua e a operao do sistema de tocha, dentre outros.

PROCESSOS DE SEPARAO:
A destilao baseada na diferena dos pontos de ebulio entre compostos presentes numa
mistura lquida. O petrleo constitudo por hidrocarbonetos, cujos pontos de ebulio
aumentam com suas massas moleculares. Desta forma, variando-se as condies de
aquecimento de um petrleo, possvel vaporizar e depois condensar separadamente
compostos leves, intermedirios e pesados. Forma-se tambm um resduo pesado, contendo
hidrocarbonetos de elevados pesos moleculares que, nas condies de temperatura e presso
na qual a destilao realizada, no se vaporizam.
O processo de destilao inicia-se com o bombeamento contnuo de petrleo do tanque de
carga atravs da primeira bateria de pr-aquecimento, que uma sequncia de trocadores de
calor dispostos em srie ou em paralelo, onde o leo progressivamente aquecido com os
refluxos circulantes e produtos provenientes das torres atmosfricas e de vcuo. Ao final desta
bateria, o petrleo atinge a temperatura necessria etapa de dessalgaro, na faixa de 120 a
160C. A gua que chega refinaria junto com o petrleo, contendo sais dissolvidos,
sedimentos e impurezas, est emulsionada, dispersa na forma de milhes de gotculas
finamente divididas e envolvidas por uma pelcula de compostos emulsificantes que oferece
grande resistncia a coalescncia, estabilizando-as. Estes contaminantes, se no forem
removidos, podem causar srios danos aos equipamentos. A dessalgadora tem como objetivo
a remoo da gua, sais e sedimentos nela presentes atravs da coalescncia e posterior
separao por diferena de densidade, das gotculas de gua presentes no leo. A ao de um
forte campo eltrico promove a desestabilizao da emulso pelo enfraquecimento da pelcula
de agentes emulsificantes. Para se conseguir a dessalgao necessria, alm da temperatura
adequada, a injeo de gua antes da dessalgadora. Quando necessrio desemulsificante
tambm pode ser injetado antes da vlvula misturadora, principalmente durante o
reprocessamento de resduo.
PROCESSOS DE CONVERSO
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Processos Trmicos
Os processos trmicos de converso so aqueles em que fraes pesadas do petrleo so
convertidas em produtos mais leves por ao conjugada de temperatura e de presso.
Paralelamente, parte da carga convertida em coque. Nestes processos enquadram-se o
craqueamento trmico, a viscorreduo e o coqueamento retardado. Estes processos diferem
fundamentalmente no interesse do produto final. O craqueamento trmico foi o primeiro
processo a ser desenvolvido (1912) e a sua principal finalidade a produo de gasolina e
gases a partir de uma carga de gasleos ou cru reduzido. A viscorreduo foi desenvolvida um
pouco mais tarde e a finalidade , como o nome sugere, a reduo da viscosidade de leos
residuais, de modo que sejam aproveitados como leo combustvel. A carga para esta unidade
pode ser resduo de vcuo ou atmosfrico. Ambos atualmente so considerados processos
obsoletos, suplantados, que foram, pelo craqueamento cataltico, que , sem sombra de
dvidas, um processo mais econmico e de mais fcil operao.
Coqueamento Retardado
O coque amento retardado (CR) um processo mais moderno que gera, alm de coque de alta
qualidade, nafta, diesel e carga para FCC. A recuperao do coque formado nas reaes de
decomposio o principal fator que torna o processo econmico. Existe um quarto processo,
conhecido como coque amento fluido, desenvolvido pela EXXON, que compete com o coque
amento retardado. Ambos podem ser mais competitivos, que o FCC quando so processados
petrleos ultrapassados. O processo tem incio com o aquecimento e introduo da carga
diretamente no fundo da fracionada a, onde o material mais leve sofre um flash. Os pesados
se misturam com o reciclo e seguem do fundo da torre para a fornalha, onde recebem uma
injeo de vapor dgua de alta presso e so rapidamente aquecidos at cerca de 490C. Da
passa ao tambor de coque, onde este se forma. A temperatura no tambor oscila,
normalmente, entre 460 e 490C. Quando o tambor fica cheio, o efluente da fornalha
desviado para outro tambor, para que o primeiro possa ser descarregado e condicionado para
um novo ciclo. O equipamento crtico da unidade a fornalha, pois a carga vai ser aquecida
acima da temperatura de craque amento incipiente e tem-se de evitar a deposio de coque
nas paredes da serpentina. Se a temperatura do leo ultrapassar esta temperatura, estiver no
estado lquido e com uma velocidade linear relativamente baixa, ento, sob a influncia da
temperatura, a camada em escoamento laminar tender a se polimerizar e a depositar coque
na serpentina. Para que isto no ocorra, injeta-se vapor dgua, o que provoca aumento da
turbulncia do escoamento no interior da serpentina evitando a deposio do coque. O coque
amento no se d na fornalha, mas retardado para que ocorra no tambor. Esta a origem
do nome do processo.
Processos catalticos
Craqueamento Cataltico
Conhecido pela sigla FCC (Fluid Catalytic Cracking), o craqueamento cataltico um processo
de refino que visa aumentar a produo de GLP, gasolina e petroqumicos, atravs da
converso de cortes pesados provenientes da destilao, desasfaltao e coqueamento, alm
de resduos de outros processos e produtos fora de especificao (slop). Paralelamente so
Processos qumicos na indstria petroqumica

produzidos, alm do gs combustvel, produtos mais pesados que a gasolina e um resduo de
alto teor de carbono que se deposita na superfcie do catalisador. Os rendimentos de gasolina
e GLP de um FCC so muito maiores que os de qualquer outro processo. Originalmente, os
processos de craqueamento surgiram da necessidade de produo de gasolina com qualidade
e em quantidade suficiente para atender crescente demanda deste combustvel, em face do
crescimento da indstria automobilstica e da demanda provocada pela II
Guerra Mundial. Iniciado com o craqueamento trmico, o processo, mais adiante, evoluiu para
a verso cataltica, em leito fixo, mvel e fluidizado, desenvolvendo-se de maneira notvel esta
ltima concepo at atingir o estgio atual, onde o craqueamento cataltico fluido um
processo de alta rentabilidade, por transformar fraes residuais de baixo valor comercial em
derivados com alto valor agregado.
Uma unidade de FCC composta das seguintes sees: Pr-Aquecimento- semelhana de
outras unidades utiliza permutadores de calor e um forno para levar a temperatura da carga a
um patamar adequado para ingressar na seo de converso.
Reao ou Converso- Onde se passam as reaes do processo, sendo composta de
equipamentos de reao e de regenerao do catalisador, alm do sistema de gs de
combusto.
Fracionamento-Recebe o efluente do reator e o destila em diversos produtos, semelhana da
destilao atmosfrica. Permite o reciclo de fraes recuperadas para o Conversor.
Recuperao de Gases- Processa as fraes convertidas (produtos leves da seo de
Fracionamento) e as fraciona em nafta de craque amento, GLP e gs combustvel. O GLP pode
ainda ser desdobrado em propeno (matria-prima para processos petroqumicos), propano e
butanos.
Tratamentos-Trata o gs combustvel, GLP e nafta de modo a torn-los produtos
comercializveis ou aptos para posterior transformao em outros produtos. Nela, o teor de
enxofre dos produtos acima citados sensivelmente reduzido.
Descrio do Processo
A carga pr-aquecida com correntes quentes que deixam o processo e, opcionalmente, num
forno e encaminhada ao Reator, que consiste num tubular vertical, conhecido como Riser.
Neste ponto, recebe uma grande quantidade de vapor dgua e catalisador a alta temperatura
(730C), o que provoca a instantnea vaporizao do leo e mantm fluidizado o catalisador.
Aqui ocorrem praticamente todas as reaes de craqueamento. No Vaso Separador, tambm
conhecido impropriamente como Reator, podem ocorrer reaes complementares de
craqueamento e onde so separados o catalisador dos gases provenientes do craqueamento.
Esta separao feita por centrifugao em equipamentos.
PROCESSOS DE ACABAMENTO
Hidro processamento
Processos qumicos na indstria petroqumica

As unidades de Hidro refino ou Hidro processamento vm se tornando cada vez mais
importantes, pelo cada vez maior rigor da legislao ambiental e pela necessidade de conferir,
certos derivados no alcanados pelas rotas de separao e Converso. O esquema bsico
consiste em reagir hidrocarbonetos com H2na presena de um catalisador a alta temperatura
e presso. Aps o reator, a mistura passa por etapas de fracionamento e recuperao,
inclusive do hidrognio.
Hidrotratamento (HDT)
O hidrotratamento um processo de refino com hidrognio cuja finalidade estabilizar um
determinado corte de petrleo ou eliminar compostos indesejveis dos mesmos. A
estabilizao de fraes de petrleo conseguida por meio da hidrogenao de compostos
reativos presentes, como por exemplo, alquenos e dei-nos (hidro acabamento, HDA). Os
elementos indesejveis removidos por hidrogenao incluem: enxofre (HDS), nitrognio
(HDN), oxignio, halognios e metais. O hidrotratamento pode ser empregado em todos os
cortes de petrleo, tais como gases, nafta, querosene, diesel, gasleos para craque amento,
lubrificantes, parafinas, resduos atmosfricos e de vcuo, etc.
Hidrocraqueamento (HCC)
Processo ainda em fase de implantao no Brasil, tambm conhecido como Hidroconverso,
promove craqueamento cataltico da carga ao mesmo tempo em que estabiliza determinados
componentes e remove contaminantes, unindo caractersticas de HDT e FCC. Opera em leito
fixo e utiliza altssimas pressese temperaturas, exigindo equipamentos de porte gigantesco. O
primeiro HCC brasileiro est com sua partida prevista para 2012, na REDUC.
Gerao de Hidrognio
O desenvolvimento da indstria de refino e da petroqumica trouxe consigo novos processos,
onde o hidrognio largamente utilizado. A indstria petroqumica lana mo de hidrognio
em vrios processos, dentre os quais, os mais importantes so a sntese do metanol e da
amnia. As modernas refinarias precisam de hidrognio para processos de
hidroprocessamento. Muitas refinarias produzem uma quantidade de hidrognio suficiente
para pequenas unidades de hidrotratamento, utilizando o gs residual oriundo da operao de
reforma cataltica de nafta. Entretanto, que nem todas as refinarias dispem de reforma
cataltica ou, se dispem , nem sempre o gs produzido suficiente ou adequado para o
consumo, mormente se as unidades de hidroprocessamento so de grande porte. Esta
quantidade suplementar de hidrognio pode ser obtida atravs de dois processos: oxidao
parcial de fraes pesadas, como leo combustvel, ou reforma com vapor de fraes leves
como gs natural, gs combustvel, gs liquefeito e nafta. O processo de oxidao parcial
consiste na queima de hidrocarbonetos pesados por uma corrente de oxignio de alta pureza,
porm, numa vazo cerca de 30 a 40% da relao estequiomtrica ideal.